JPH0363418B2 - - Google Patents
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- JPH0363418B2 JPH0363418B2 JP60100569A JP10056985A JPH0363418B2 JP H0363418 B2 JPH0363418 B2 JP H0363418B2 JP 60100569 A JP60100569 A JP 60100569A JP 10056985 A JP10056985 A JP 10056985A JP H0363418 B2 JPH0363418 B2 JP H0363418B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- separation
- weight
- membrane
- liquid
- acrylonitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/42—Polymers of nitriles, e.g. polyacrylonitrile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は、二種又はそれ以上の有機液体混合
物、あるいは有機化合物の溶液から特定の液体成
分をパーベーパレーシヨン法により分離する際に
用いる新規な分離膜に関する。 ［技術の背景］ 有機液体混合物あるいは有機化合物の溶液（以
下、これらを総称して液体混合物という）から、
特定の液体成分を分離するための有効な分離法と
してパーベーパレーシヨン法が知られている。パ
ーベーパレーシヨン法は、分離膜によつて区画さ
れた一方の室（処理液室）に液体混合物を供給
し、他方の室（透過蒸気室）を真空または減圧に
して液体混合物から特定の液体成分を透過蒸気室
に気化状態で取り出す方法である。 このような分離方法に用いる膜は、液体混合物
中の特定の物質に対する選択透過性と絶対的透過
速度の大きいことの２つの性質が要求される。こ
れらの２つの特性は、膜のどのような性質によつ
て得られるのか必ずしも明らかではないが、液体
混合物における組成成分の極性の相違や分子量あ
るいは分子構造と、分離膜に存在する極性の強弱
電荷の相違、分布あるいはミクロに存在する孔径
や孔程などにより、定まるものと思われている。 ［従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点］ 従来、このパーベーパレーシヨン法に用いる高
分子膜として、セルロース系高分子膜、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
テトラフルオロエチレン、あるいはこれらの共重
合体の膜状物、あるいは、さらにこれを紫外線等
で表面処理した膜、高分子鎖にスルホン酸基、カ
ルボン酸基などのイオン交換基を導入した膜など
が提案されてきた。しかしながら、実際上は透過
係数及び分離係数が共に高い膜はほとんど存在し
ない。即ち、これらの高分子膜を用いたパーベー
パレーシヨン法においては、一般に透過係数はあ
る程度高い値を示すものの、分離係数が小さく分
離の効率が極めて悪い。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、パーベーパレーシヨン法におい
て、透過係数及び分離係数の高い分離膜を開発す
べく研究を重ねた。その結果、特定のモノマーを
共重合させて得られる陰イオン交換膜が、透過係
数を高く維持しながら分離係数を著しく向上し得
ることを見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明は、少なくともアクリロニトリル及び／
又はメタクリルニトリル（以下、ニトリル化合物
という）、ビニルピリジン類、並びに架橋剤を共
重合させて得られる樹脂よりなり、該樹脂中のニ
トリル化合物の割合が２〜30重量％である第四級
ピリジニウム基型陰イオン交換膜よりなるパーベ
ーパレーシヨン用分離膜である。 本発明において、ビニルピリジン類は、アクリ
ロニトリルと共重合可能であり、且つ容易に四級
化し得るものであれば特に制限されず、例えば４
−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジン等の一種あるいは二種以
上が好適に使用される。 また、前記架橋剤としては、エチレン性二重結
合分子内に二個以上有する多官能性モノマーが特
に制限なく使用されるが、アルリロニトリル及び
ビニルピリジン類との共重合性の点より、一般に
ジビニルベンゼンが好適である。 本発明において、パーベーパレーシヨン用分離
膜（以下、単に分離膜ともいう）は、少なくとも
上述したビニルピリジン類、ニトリル化合物及び
架橋剤とを共重合させて得られる樹脂よりなり、
該樹脂中のニトリル化合物の割合が２〜30重量
％、好ましくは５〜25重量％である第四級ピリジ
ニウム基型陰イオン交換膜よりなることを特徴と
する。即ち、本発明者等は、陰イオン交換膜を構
成する樹脂を、かかる三成分のモノマーを共重合
し、且つアクリロニトリルの割合を選択すること
により、該陰イオン交換膜がパーベーパレーシヨ
ン法において、分離係数を飛躍的に向上できるこ
とを見い出したのである。 従つて、本発明においてビニルピリジン類を他
の陰イオン交換基を導入可能なモノマーに代えて
も、アクリロニトリルとを組み合わせて得られる
分離膜は、パーベーパレーシヨン法において分離
係数の向上効果をほとんど発揮しない。また、ア
クリロニトリルの割合が前記範囲を外れる場合に
は、分離膜の分離係数が著しく低下し、特に、前
記範囲を超えると透過係数も低下してしまい、本
発明の目的を達成することができない。更に、架
橋剤が存在しない場合には、陰イオン交換膜が被
処理液との接触によつて膨潤してしまい、実用的
でなくなると共に、分離係数の向上効果も損なわ
れる。 本発明の分離膜を構成する樹脂中のビニルピリ
ジン類の割合は、一般に45重量％以上、好ましく
は60重量％以上が好適である。ビニルピリジン類
を割合が上記範囲より少ない場合には、該分離膜
の透過係数が低下する傾向がある。また、ビニル
ピリジン類の割合の上限は、アクリロニトリル、
及び後述する架橋剤等の添加割合によつて決定さ
れる。前記架橋剤の割合は、あまり少ない場合に
は、被処理液との接触による膨潤が激しく、逆に
多すぎると透過係数が低下する傾向があるため、
１〜25重量％、好ましくは２〜15重量％の範囲と
するのが一般的である。 本発明において、分離膜を構成する樹脂は、前
記した３成分のモノマーに、得られる分離膜の性
能にアクリロニトリル影響を与えない範囲で、他
のモノマーを併用して共重合させて得ることがで
きる。かかるモノマーとしては、例えばスチレ
ン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、ジメチルアミノエチルメタク
リル酸エステル等が挙げられる。上記モノマーの
樹脂における割合は、20重量％以下、好ましくは
15重量％以下が望ましい。 また、前記樹脂に対して、公知の添加剤を配合
することは特に制限なく実施される。例えば、ポ
リ塩化ビニル微粉末、ポリエチレン微粉末、ゴム
類等が１〜10重量％の範囲で添加される。 本発明の分離膜の代表的な製造方法として、ペ
ースト法による方法がある。即ち、ビニルピリジ
ン類、アクリロニトリル及び架橋剤を含むモノマ
ー混合物を、ラジカル重合開始剤と共に織物、不
織物、編物、微多孔性合成樹脂シート等の支持体
に塗布した後、重合させる方法が一般的である。
上記重合温度は、一般に60〜120℃が適当である。
また、樹脂層の厚みは、10〜200μ、好ましくは
50〜150μとなるように調節すればよい。 上記方法によつて得られた膜状物は、公知の方
法で四級化し、陰イオン交換基である第４級ピリ
ジニウム基を形成させる。四級化は、ヨウ化メチ
ル液で行うのが一般的である。 本発明の分離膜を使用したパーベーパレーシヨ
ン法の操作条件は特に限定されないが液体混合物
供給する混合液室側の圧力は１〜10大気圧以下が
よく、好ましくは膜の強度などの面から１〜２大
気圧が好ましい。又、パーベーパレーシヨン法に
おいては透過気体室側の膜面で分離膜を透過して
きた液体成分を蒸発させ、蒸気の状態で取り出す
ことが必要であるので、透過気体室側の圧力は分
離膜を透過する物質の蒸気圧よりできるだけ低い
圧力に維持することが好ましく、通常100Torr以
下、好ましくは20Torr以下がよい。 上記処理液室での液体混合物の温度は、特に限
定されないが、透過係数からみると高い温度が好
ましい。しかし、高温すぎると膜に亀裂が入つた
り耐久性が悪くなるので一般的には10〜100℃、
望ましくは30〜80℃の範囲がよい。 本発明の分離膜を用いたパーベーパレーシヨン
法は、少なくとも一成分が極性溶媒であり、且つ
分離膜に対して悪影響を及ぼさない液体混合物に
対して好ましく適用される。２成分よりなる液体
混合物を例示すれば、メタノール／水、エタノー
ル／水、イソまたはノルマループロパノールー／
水、メチルエチルケトン／水、ジオキサン／水、
メタノール／アセトン、ベンゼン／ノルマルーヘ
キサンなどの液体混合物が挙げられる。 ［効果及び作用］ 以上の説明より理解される如く、本発明の分離
膜は、従来よりパーベーパレーシヨン法に採用さ
れていた分離膜に対して、極めて高い分離係数で
液体成分の分離を行うことが可能であり、しかも
透過係数も充分高い画期的なものである。従つ
て、本発明によれば、かかる優れた分離特性によ
り、液体混合物からの液体成分の分離を極めて効
率的に行うことができる。 ［実施例］ 以下、本発明の実施態様を実施例によつて更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。 実施例 １ ４ビニルピリジン100重量部、ジビニルベンゼ
ン10重量部（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末
１重量部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部用
い、これにアクリロニトリルを上記モノマー及び
樹脂の総量に対する添加割合を変えて混合、撹拌
し、６種類のペースト状液状物を作成した。アク
リロニトリルの添加割合は表１に示す通りであ
る。これらペースト状液状物をポリ塩化ビニル製
の布に塗布し、70℃で４時間加熱重合して、高分
子膜状物とした。これら高分子膜状物をヨウ化メ
チル：メタノール＝１：１からなる四級化液中に
常温で16時間浸漬して四級化反応を行い、陰イオ
ン交換膜を得た。これら陰イオン交換膜膜面積40
cmの２室液のパーベーパレーシヨン法でｉ−プロ
パノールと水の混合液の分離試験を行つた。被処
理液のｉ−プロパノール濃度は、90wt％、液温
は60℃で透過気体室側の真空度は10Torrであつ
た。 各膜の透過係数Ｑ（Kg／m2・hr）と分離係数α
を表１に示す。 分離係数α＝C1／C2 C1：透過気体室側の水濃度 C2：被処理液の水濃度
物、あるいは有機化合物の溶液から特定の液体成
分をパーベーパレーシヨン法により分離する際に
用いる新規な分離膜に関する。 ［技術の背景］ 有機液体混合物あるいは有機化合物の溶液（以
下、これらを総称して液体混合物という）から、
特定の液体成分を分離するための有効な分離法と
してパーベーパレーシヨン法が知られている。パ
ーベーパレーシヨン法は、分離膜によつて区画さ
れた一方の室（処理液室）に液体混合物を供給
し、他方の室（透過蒸気室）を真空または減圧に
して液体混合物から特定の液体成分を透過蒸気室
に気化状態で取り出す方法である。 このような分離方法に用いる膜は、液体混合物
中の特定の物質に対する選択透過性と絶対的透過
速度の大きいことの２つの性質が要求される。こ
れらの２つの特性は、膜のどのような性質によつ
て得られるのか必ずしも明らかではないが、液体
混合物における組成成分の極性の相違や分子量あ
るいは分子構造と、分離膜に存在する極性の強弱
電荷の相違、分布あるいはミクロに存在する孔径
や孔程などにより、定まるものと思われている。 ［従来の技術及び発明が解決しようとする問題
点］ 従来、このパーベーパレーシヨン法に用いる高
分子膜として、セルロース系高分子膜、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、
ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、
ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
テトラフルオロエチレン、あるいはこれらの共重
合体の膜状物、あるいは、さらにこれを紫外線等
で表面処理した膜、高分子鎖にスルホン酸基、カ
ルボン酸基などのイオン交換基を導入した膜など
が提案されてきた。しかしながら、実際上は透過
係数及び分離係数が共に高い膜はほとんど存在し
ない。即ち、これらの高分子膜を用いたパーベー
パレーシヨン法においては、一般に透過係数はあ
る程度高い値を示すものの、分離係数が小さく分
離の効率が極めて悪い。 ［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は、パーベーパレーシヨン法におい
て、透過係数及び分離係数の高い分離膜を開発す
べく研究を重ねた。その結果、特定のモノマーを
共重合させて得られる陰イオン交換膜が、透過係
数を高く維持しながら分離係数を著しく向上し得
ることを見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明は、少なくともアクリロニトリル及び／
又はメタクリルニトリル（以下、ニトリル化合物
という）、ビニルピリジン類、並びに架橋剤を共
重合させて得られる樹脂よりなり、該樹脂中のニ
トリル化合物の割合が２〜30重量％である第四級
ピリジニウム基型陰イオン交換膜よりなるパーベ
ーパレーシヨン用分離膜である。 本発明において、ビニルピリジン類は、アクリ
ロニトリルと共重合可能であり、且つ容易に四級
化し得るものであれば特に制限されず、例えば４
−ビニルピリジン、２−メチル−５ビニルピリジ
ン、２−ビニルピリジン等の一種あるいは二種以
上が好適に使用される。 また、前記架橋剤としては、エチレン性二重結
合分子内に二個以上有する多官能性モノマーが特
に制限なく使用されるが、アルリロニトリル及び
ビニルピリジン類との共重合性の点より、一般に
ジビニルベンゼンが好適である。 本発明において、パーベーパレーシヨン用分離
膜（以下、単に分離膜ともいう）は、少なくとも
上述したビニルピリジン類、ニトリル化合物及び
架橋剤とを共重合させて得られる樹脂よりなり、
該樹脂中のニトリル化合物の割合が２〜30重量
％、好ましくは５〜25重量％である第四級ピリジ
ニウム基型陰イオン交換膜よりなることを特徴と
する。即ち、本発明者等は、陰イオン交換膜を構
成する樹脂を、かかる三成分のモノマーを共重合
し、且つアクリロニトリルの割合を選択すること
により、該陰イオン交換膜がパーベーパレーシヨ
ン法において、分離係数を飛躍的に向上できるこ
とを見い出したのである。 従つて、本発明においてビニルピリジン類を他
の陰イオン交換基を導入可能なモノマーに代えて
も、アクリロニトリルとを組み合わせて得られる
分離膜は、パーベーパレーシヨン法において分離
係数の向上効果をほとんど発揮しない。また、ア
クリロニトリルの割合が前記範囲を外れる場合に
は、分離膜の分離係数が著しく低下し、特に、前
記範囲を超えると透過係数も低下してしまい、本
発明の目的を達成することができない。更に、架
橋剤が存在しない場合には、陰イオン交換膜が被
処理液との接触によつて膨潤してしまい、実用的
でなくなると共に、分離係数の向上効果も損なわ
れる。 本発明の分離膜を構成する樹脂中のビニルピリ
ジン類の割合は、一般に45重量％以上、好ましく
は60重量％以上が好適である。ビニルピリジン類
を割合が上記範囲より少ない場合には、該分離膜
の透過係数が低下する傾向がある。また、ビニル
ピリジン類の割合の上限は、アクリロニトリル、
及び後述する架橋剤等の添加割合によつて決定さ
れる。前記架橋剤の割合は、あまり少ない場合に
は、被処理液との接触による膨潤が激しく、逆に
多すぎると透過係数が低下する傾向があるため、
１〜25重量％、好ましくは２〜15重量％の範囲と
するのが一般的である。 本発明において、分離膜を構成する樹脂は、前
記した３成分のモノマーに、得られる分離膜の性
能にアクリロニトリル影響を与えない範囲で、他
のモノマーを併用して共重合させて得ることがで
きる。かかるモノマーとしては、例えばスチレ
ン、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、ジメチルアミノエチルメタク
リル酸エステル等が挙げられる。上記モノマーの
樹脂における割合は、20重量％以下、好ましくは
15重量％以下が望ましい。 また、前記樹脂に対して、公知の添加剤を配合
することは特に制限なく実施される。例えば、ポ
リ塩化ビニル微粉末、ポリエチレン微粉末、ゴム
類等が１〜10重量％の範囲で添加される。 本発明の分離膜の代表的な製造方法として、ペ
ースト法による方法がある。即ち、ビニルピリジ
ン類、アクリロニトリル及び架橋剤を含むモノマ
ー混合物を、ラジカル重合開始剤と共に織物、不
織物、編物、微多孔性合成樹脂シート等の支持体
に塗布した後、重合させる方法が一般的である。
上記重合温度は、一般に60〜120℃が適当である。
また、樹脂層の厚みは、10〜200μ、好ましくは
50〜150μとなるように調節すればよい。 上記方法によつて得られた膜状物は、公知の方
法で四級化し、陰イオン交換基である第４級ピリ
ジニウム基を形成させる。四級化は、ヨウ化メチ
ル液で行うのが一般的である。 本発明の分離膜を使用したパーベーパレーシヨ
ン法の操作条件は特に限定されないが液体混合物
供給する混合液室側の圧力は１〜10大気圧以下が
よく、好ましくは膜の強度などの面から１〜２大
気圧が好ましい。又、パーベーパレーシヨン法に
おいては透過気体室側の膜面で分離膜を透過して
きた液体成分を蒸発させ、蒸気の状態で取り出す
ことが必要であるので、透過気体室側の圧力は分
離膜を透過する物質の蒸気圧よりできるだけ低い
圧力に維持することが好ましく、通常100Torr以
下、好ましくは20Torr以下がよい。 上記処理液室での液体混合物の温度は、特に限
定されないが、透過係数からみると高い温度が好
ましい。しかし、高温すぎると膜に亀裂が入つた
り耐久性が悪くなるので一般的には10〜100℃、
望ましくは30〜80℃の範囲がよい。 本発明の分離膜を用いたパーベーパレーシヨン
法は、少なくとも一成分が極性溶媒であり、且つ
分離膜に対して悪影響を及ぼさない液体混合物に
対して好ましく適用される。２成分よりなる液体
混合物を例示すれば、メタノール／水、エタノー
ル／水、イソまたはノルマループロパノールー／
水、メチルエチルケトン／水、ジオキサン／水、
メタノール／アセトン、ベンゼン／ノルマルーヘ
キサンなどの液体混合物が挙げられる。 ［効果及び作用］ 以上の説明より理解される如く、本発明の分離
膜は、従来よりパーベーパレーシヨン法に採用さ
れていた分離膜に対して、極めて高い分離係数で
液体成分の分離を行うことが可能であり、しかも
透過係数も充分高い画期的なものである。従つ
て、本発明によれば、かかる優れた分離特性によ
り、液体混合物からの液体成分の分離を極めて効
率的に行うことができる。 ［実施例］ 以下、本発明の実施態様を実施例によつて更に
具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。 実施例 １ ４ビニルピリジン100重量部、ジビニルベンゼ
ン10重量部（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末
１重量部、ベンゾイルパーオキサイド１重量部用
い、これにアクリロニトリルを上記モノマー及び
樹脂の総量に対する添加割合を変えて混合、撹拌
し、６種類のペースト状液状物を作成した。アク
リロニトリルの添加割合は表１に示す通りであ
る。これらペースト状液状物をポリ塩化ビニル製
の布に塗布し、70℃で４時間加熱重合して、高分
子膜状物とした。これら高分子膜状物をヨウ化メ
チル：メタノール＝１：１からなる四級化液中に
常温で16時間浸漬して四級化反応を行い、陰イオ
ン交換膜を得た。これら陰イオン交換膜膜面積40
cmの２室液のパーベーパレーシヨン法でｉ−プロ
パノールと水の混合液の分離試験を行つた。被処
理液のｉ−プロパノール濃度は、90wt％、液温
は60℃で透過気体室側の真空度は10Torrであつ
た。 各膜の透過係数Ｑ（Kg／m2・hr）と分離係数α
を表１に示す。 分離係数α＝C1／C2 C1：透過気体室側の水濃度 C2：被処理液の水濃度
【表】
実施例 ２
２メチル５ビニルピリジン50重量部、４ビニル
ピリジン50重量部、ジビニルベンゼン20重量部
（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末２重量部、ス
チレン10重量部、アクリロニトリル20重量部
（13.2重量％）をベンゾイルパーオキサイドと共
に混合、撹拌し、ペースト状液状部作成した。次
いで、これをポリ塩化ビニル製の布に塗布し、70
℃で４時間加熱重合した。得られた高分子膜状物
をヨウ化メチル：メタノール＝１：１からなる４
級化液中に、常温で12時間浸漬して、４級化反応
を行い、陰イオン交換を得た。実施例１と同じ条
件で、IPAと水の分離をおこない、膜の分離特性
を測定した。その結果、透過液量Ｑは1.36Kg／
m2・hr分離係数αは370であつた。 比較例 実施例２でアクリロニトリルを添加しない系
で、作成した陰イオン交換膜の分離性能はＱが
1.27Kg／m2・hr、αが100であつた。 実施例 ３ 実施例２において、アクリロニトリルをメタク
リルニトリルに変えて実施例２と同様に、陰イオ
ン交換膜を作成し、分離性能を測定した。Ｑは
1.20Kg／m2・hr、αは270であつた。 比較例 実施例２において、アクリロニトリルをアクリ
ル酸メチルに変えた以外は、実施例２と同様に陰
イオン交換膜を作成し、分離性能を測定した。Ｑ
は、0.84Kg／m2・hr、αが130であつた。 実施例 ４ ４ビニルピリジン100部、ジビニルベンゼン25
部（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末１部、ベ
ンゾイルパーオキサイド２部、アクリロニトリル
10部を混合撹拌し、ペースト状液状物を用いて、
実施例１と同様にして、陰イオン交換膜作成し
た。実施例１と同様に、ｉ−プロパノール
（80wt％）と水（20wt％）の分離試験を行つた。
パーベーパレーシヨンの条件は実施例１と同じに
した。分離性能はＱが2.62Kg／m2・hr、αが280
であつた。 実施例 ５ 実施例１で作成した膜で、No.49アクリロニトリ
ル含量12％の膜を用いて、エタノール（85wt％）
と水（15wt％）の混合液の分離試験を行つた。
混合液の液温は50℃、透過気体室側の真空度は
10Torrであつた。透過液量Ｑは1.05Kg／m2・hr、
分離係数α水／エタノールは、260であつた。 比較例 実施例５でアクリロニトリルを添加しない系で
作成した陰イオン交換膜の分離性能は、Ｑが0.91
Kg／m2・hr、αは40であつた。
ピリジン50重量部、ジビニルベンゼン20重量部
（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末２重量部、ス
チレン10重量部、アクリロニトリル20重量部
（13.2重量％）をベンゾイルパーオキサイドと共
に混合、撹拌し、ペースト状液状部作成した。次
いで、これをポリ塩化ビニル製の布に塗布し、70
℃で４時間加熱重合した。得られた高分子膜状物
をヨウ化メチル：メタノール＝１：１からなる４
級化液中に、常温で12時間浸漬して、４級化反応
を行い、陰イオン交換を得た。実施例１と同じ条
件で、IPAと水の分離をおこない、膜の分離特性
を測定した。その結果、透過液量Ｑは1.36Kg／
m2・hr分離係数αは370であつた。 比較例 実施例２でアクリロニトリルを添加しない系
で、作成した陰イオン交換膜の分離性能はＱが
1.27Kg／m2・hr、αが100であつた。 実施例 ３ 実施例２において、アクリロニトリルをメタク
リルニトリルに変えて実施例２と同様に、陰イオ
ン交換膜を作成し、分離性能を測定した。Ｑは
1.20Kg／m2・hr、αは270であつた。 比較例 実施例２において、アクリロニトリルをアクリ
ル酸メチルに変えた以外は、実施例２と同様に陰
イオン交換膜を作成し、分離性能を測定した。Ｑ
は、0.84Kg／m2・hr、αが130であつた。 実施例 ４ ４ビニルピリジン100部、ジビニルベンゼン25
部（純度50％）、ポリ塩化ビニル微粉末１部、ベ
ンゾイルパーオキサイド２部、アクリロニトリル
10部を混合撹拌し、ペースト状液状物を用いて、
実施例１と同様にして、陰イオン交換膜作成し
た。実施例１と同様に、ｉ−プロパノール
（80wt％）と水（20wt％）の分離試験を行つた。
パーベーパレーシヨンの条件は実施例１と同じに
した。分離性能はＱが2.62Kg／m2・hr、αが280
であつた。 実施例 ５ 実施例１で作成した膜で、No.49アクリロニトリ
ル含量12％の膜を用いて、エタノール（85wt％）
と水（15wt％）の混合液の分離試験を行つた。
混合液の液温は50℃、透過気体室側の真空度は
10Torrであつた。透過液量Ｑは1.05Kg／m2・hr、
分離係数α水／エタノールは、260であつた。 比較例 実施例５でアクリロニトリルを添加しない系で
作成した陰イオン交換膜の分離性能は、Ｑが0.91
Kg／m2・hr、αは40であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少なくともアクリロニトリル及び／又はメタ
クリルニトリル、ビニルピリジン類、並びに架橋
剤を共重合させて得られる樹脂よりなり、該樹脂
中のアクリロニトリル及び／又はメタクリルニト
リルの割合が２〜30重量％である第四級ピリジニ
ウム基型陰イオン交換膜よりなるパーベーパレー
シヨン用分離膜。 ２ 架橋剤がジビニルベンゼンである特許請求の
範囲第１項記載のパーベーパレーシヨン用分離
膜。 ３ 樹脂中の架橋剤の割合が１〜25重量％である
特許請求の範囲第１項記載のパーベーパレーシヨ
ン用分離膜。 ４ 樹脂中のビニルピリジン類の割合が45重量％
以上である特許請求の範囲第１項記載のパーベー
パレーシヨン用分離膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60100569A JPS61259707A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | パ−ベ−パレ−シヨン用分離膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60100569A JPS61259707A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | パ−ベ−パレ−シヨン用分離膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61259707A JPS61259707A (ja) | 1986-11-18 |
| JPH0363418B2 true JPH0363418B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=14277538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60100569A Granted JPS61259707A (ja) | 1985-05-14 | 1985-05-14 | パ−ベ−パレ−シヨン用分離膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61259707A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0574957B1 (en) * | 1989-04-14 | 2002-01-02 | Membrane Products Kiryat Weizmann Ltd. | Acrylonitrile- and polyvinylidene fluoride-derived membranes |
| JP2508999B2 (ja) * | 1989-12-25 | 1996-06-19 | 三井東圧化学株式会社 | ビスフェノ―ルａの製造方法 |
| EP0531999A1 (en) * | 1991-09-11 | 1993-03-17 | Asahi Glass Company Ltd. | Method for producing an acid and/or alkali metal hydroxide |
| CN104998552B (zh) * | 2015-07-24 | 2017-06-13 | 清华大学 | 一种油水分离网膜及其制备方法与应用 |
-
1985
- 1985-05-14 JP JP60100569A patent/JPS61259707A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61259707A (ja) | 1986-11-18 |
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