JPH0363491B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0363491B2 JPH0363491B2 JP21185684A JP21185684A JPH0363491B2 JP H0363491 B2 JPH0363491 B2 JP H0363491B2 JP 21185684 A JP21185684 A JP 21185684A JP 21185684 A JP21185684 A JP 21185684A JP H0363491 B2 JPH0363491 B2 JP H0363491B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- epoxy resin
- divalent phenol
- hydroxyphenyl
- bis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、強靭な樹脂成形品の製造方法に関す
る。更に詳しくは、ABS樹脂と同様の用途に用
いることのできる強靭な樹脂成形品を、注型法に
よつてエポキシ樹脂から製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 ABS樹脂などの熱可塑性樹脂は、高耐衝撃性、
高伸度などの好ましい性質を有するため、自動
車、家電製品などを始め多くの分野で成形材料と
して利用されている。しかしながら、これらの成
形品を試作する場合や少量多品種を製造する場合
には、例えばABS樹脂を約280℃に加熱しても注
型などに適する程の低い溶融粘度にならないため
射出成形法などで成形せざるを得ず、このため高
価な金型を必要とするなどの経済的不利を免れる
ことができない。 一方、エポキシ樹脂を始めとする熱硬化性樹脂
は、成形時にはモノマー乃至オリゴマーの状態に
あるため注型が可能であり、シリコン樹脂型や簡
易金型を使用することができるので、極めて廉価
に試作、少量多品種の成形を行なうことができ
る。しかるに、熱硬化性樹脂の硬化物は、一般に
耐衝撃強度、伸度などが極めて小さく、脆い傾向
にあり、これらの点を改良するためにゴムなどの
可撓性付与剤を混合すると、今度は引張強度、曲
げ強度、圧縮強度などを極端に低下させるので、
各種物性上のバランスの点で実用性に欠けるよう
になる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 かかる現状に鑑み、注型という簡単な方法で成
形が可能で、しかも各種物性上のバランスのとれ
た強靭な樹脂成形品が得られるならば、そのよう
な方法の有用性は大なるものがある。本発明の目
的は、求められているかかる課題、即ち強靭な樹
脂成形品をエポキシ樹脂から安価な注型法によつ
て製造する方法を提供せんとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従つて、本発明は強靭な樹脂成形品の製造方法
に係り、強靭な樹脂成形品の製造は、２価フエノ
ール型液状エポキシ樹脂に２価フエノールおよび
これら両者の反応触媒を溶解させた組成物を金型
に注型した後、加熱反応させることにより行われ
る。 ２価フエノール型液状エポキシ樹脂としては、
例えばレゾルシン、ハイドロキノンなどの単核２
価フエノール、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン〔ビスフエノールＡ〕、１，1′−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，2′−
ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンなどの多核２価フエノールのジグリ
シジルエーテルなどであつて、常温（25℃）で液
状のものが用いられる。 ２価フエノールとしては、上記の如き単核また
は多核の２価フエノールあるいは上記エポキシ樹
脂の両末端に２価フエノールを反応させて得られ
る２価フエノールなどであつて、上記液状エポキ
シ樹脂に溶解するものが用いられる。 また、反応触媒としては、例えばベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド、テトラエチルア
ンモニウムブロマイドなどの４級アンモニウム
塩、Ｎ，Ｎ−ベンジルメチルアミン、Ｐ−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒドなどの３級アミン、２
−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類、トリフエニルホスフインなどのホスフ
イン類、トリフエニルエチルホスホニウムハライ
ドなどの４級ホスホニウム塩であつて、上記液状
エポキシ樹脂および２価フエノールの混合物に溶
解し、これらの反応触媒として作用するものが用
いられる。 これらの各成分中、２価フエノール型液状エポ
キシ樹脂としては１，1′−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタンのジグリシジルエーテルを用
い、また２価フエノールとして１，１−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）エタンを用い、あるいは
これら両者を組合せて用いると、注型時の組成物
粘度が低く、得られた樹脂成形品もより強靭とな
るので特に好ましい。 以上の各成分を必須成分として本発明で用いら
れる注型可能な組成物が調製されるが、液状エポ
キシ樹脂と２価フエノールとは、２価フエノール
のヒドロキシ当量／エポキシ当量の比が約0.8〜
1.2の範囲となるような割合で一般に用いられる。
この比がこれより小さくて用いられると、得られ
たものの分子量が小さくなり、強靭な成形品を形
成し得ない。一方、これ以上の比では２価フエノ
ールの未反応物が多くなり、やはり強靭性が損わ
れるようになる。また、反応触媒は、エポキシ樹
脂と２価フエノールとの合計量に対し約0.01〜２
％の割合で一般に用いられる。 注型可能な組成物の調製は、まず液状エポキシ
樹脂に２価フエノールを一般に約50〜180℃、好
ましくは約80〜150℃に加熱して溶解させ、次い
でそこに反応触媒を添加することにより行われ
る。なお、この組成物中には、本発明の目的を逸
脱しない範囲内において、他のエポキシ樹脂、例
えば芳香族ジカルボン酸のジグリシジルエステル
や他の多価フエノール、例えば３価フエノールな
どを添加することもできる。 調製された組成物は、これは簡易成形型、例え
ばシリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂型あ
るいはアルミニウムなどの金型中に注ぎ、一般に
約100〜180℃、好ましくは約100〜150℃で約１〜
15時間、好ましくは約３〜５時間加熱することに
より反応して高分子化し、強靭な樹脂成形品を与
える。この際、成形品の形状が複雑な場合には、
気泡の発生を防止するため、減圧下で反応させて
もよい。 〔発明の効果〕 本発明で用いられる組成物は注型が可能であ
り、そのため簡易成形型で成形ができるばかりで
はなく、その成形品は耐衝撃性、伸度、成形収縮
率、寸法精度などの点においてすぐれ、強靭でバ
ランスのとれた物性を示すので、従来ABS樹脂
などが成形材料として用いられていた成形品の分
野にも、有効に使用することができる。 〔実施例〕 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 １ ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル型液
状エポキシ樹脂（エポキシ当量190、粘度
14000cps）100部（重量、以下同じ）に、130℃で
ビスフエノールA60部を溶解させ、次いで反応触
媒であるトリフエニルホスフイン0.7部を溶解さ
せた。 得られた液状組成物を、シリコンゴム製の簡易
樹脂型に注型し、150℃で４時間反応させ、室温
迄冷却してから成形品を型から取り出した。 実施例 ２ 実施例１において、液状エポキシ樹脂として
１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン
のジグリシジルエーテル（エポキシ当量173、粘
度3000cps）の同量を用い、またビスフエノール
Ａの使用量を65部に変更し、更に反応触媒にはベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド0.6部
を用いた。 実施例 ３ 実施例１において、液状エポキシ樹脂として
１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン
のジグリシジルエーテル（エポキシ当量173、粘
度3000cps）の同量を用い、またビスフエノール
Ａの代りに１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）エタンを61部使用し、反応触媒にはＮ，Ｎ−
ベンジルジメチルアミン0.4部が用いられ、120℃
で５時間反応させた。 以上の各実施例で得られた成形品について物性
値の測定を行ない、得られた結果を後記表に示し
た。 比較例 １ 実施例１で用られた液状エポキシ樹脂100部と
硬化剤である脂肪族ポリアミン（三井エポキシ製
品Ｑ−604）20部とを混合し、上記シリコンゴム
製簡易樹脂型に注型し、常温、１日間−80℃、１
時間の条件下で硬化させた。 比較例 ２ 実施例１で用いられた液状エポキシ樹脂30部、
エポキシ化ブタジエン（日本曹達製品；エポキシ
当量500、粘度170ポイズ／50）70部、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン11部およびノニルフエノール５
部を混合し、比較例１と同様の硬化を行なつた。 以上の比較例では、いずれも注型性が良好であ
り、従つて硬化後これを成形型から取り出し、そ
れについての物性値の測定を行なつた。得られた
結果は、、後記表に示される。 比較例 ３ ABS樹脂を用いて注型しようとしたが、280℃
でも注型し得るような溶融粘度に低下せず、注型
は全く不可能であつた。従つて、温度約280℃、
射出圧600Kg／cm3で射出成形して、物性値測定用
のサンプルを作製した。同様に行われた物性値の
測定結果は、次の表に併記される。 【表】
る。更に詳しくは、ABS樹脂と同様の用途に用
いることのできる強靭な樹脂成形品を、注型法に
よつてエポキシ樹脂から製造する方法に関する。 〔従来の技術〕 ABS樹脂などの熱可塑性樹脂は、高耐衝撃性、
高伸度などの好ましい性質を有するため、自動
車、家電製品などを始め多くの分野で成形材料と
して利用されている。しかしながら、これらの成
形品を試作する場合や少量多品種を製造する場合
には、例えばABS樹脂を約280℃に加熱しても注
型などに適する程の低い溶融粘度にならないため
射出成形法などで成形せざるを得ず、このため高
価な金型を必要とするなどの経済的不利を免れる
ことができない。 一方、エポキシ樹脂を始めとする熱硬化性樹脂
は、成形時にはモノマー乃至オリゴマーの状態に
あるため注型が可能であり、シリコン樹脂型や簡
易金型を使用することができるので、極めて廉価
に試作、少量多品種の成形を行なうことができ
る。しかるに、熱硬化性樹脂の硬化物は、一般に
耐衝撃強度、伸度などが極めて小さく、脆い傾向
にあり、これらの点を改良するためにゴムなどの
可撓性付与剤を混合すると、今度は引張強度、曲
げ強度、圧縮強度などを極端に低下させるので、
各種物性上のバランスの点で実用性に欠けるよう
になる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 かかる現状に鑑み、注型という簡単な方法で成
形が可能で、しかも各種物性上のバランスのとれ
た強靭な樹脂成形品が得られるならば、そのよう
な方法の有用性は大なるものがある。本発明の目
的は、求められているかかる課題、即ち強靭な樹
脂成形品をエポキシ樹脂から安価な注型法によつ
て製造する方法を提供せんとするものである。 〔問題点を解決するための手段〕および〔作用〕 従つて、本発明は強靭な樹脂成形品の製造方法
に係り、強靭な樹脂成形品の製造は、２価フエノ
ール型液状エポキシ樹脂に２価フエノールおよび
これら両者の反応触媒を溶解させた組成物を金型
に注型した後、加熱反応させることにより行われ
る。 ２価フエノール型液状エポキシ樹脂としては、
例えばレゾルシン、ハイドロキノンなどの単核２
価フエノール、ビス（４−ヒドロキシフエニル）
メタン、２，2′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパン〔ビスフエノールＡ〕、１，1′−ビ
ス（４−ヒドロキシフエニル）エタン、２，2′−
ビス（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフエニ
ル）プロパンなどの多核２価フエノールのジグリ
シジルエーテルなどであつて、常温（25℃）で液
状のものが用いられる。 ２価フエノールとしては、上記の如き単核また
は多核の２価フエノールあるいは上記エポキシ樹
脂の両末端に２価フエノールを反応させて得られ
る２価フエノールなどであつて、上記液状エポキ
シ樹脂に溶解するものが用いられる。 また、反応触媒としては、例えばベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド、テトラエチルア
ンモニウムブロマイドなどの４級アンモニウム
塩、Ｎ，Ｎ−ベンジルメチルアミン、Ｐ−ジメチ
ルアミノベンズアルデヒドなどの３級アミン、２
−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダ
ゾール類、トリフエニルホスフインなどのホスフ
イン類、トリフエニルエチルホスホニウムハライ
ドなどの４級ホスホニウム塩であつて、上記液状
エポキシ樹脂および２価フエノールの混合物に溶
解し、これらの反応触媒として作用するものが用
いられる。 これらの各成分中、２価フエノール型液状エポ
キシ樹脂としては１，1′−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）エタンのジグリシジルエーテルを用
い、また２価フエノールとして１，１−ビス（４
−ヒドロキシフエニル）エタンを用い、あるいは
これら両者を組合せて用いると、注型時の組成物
粘度が低く、得られた樹脂成形品もより強靭とな
るので特に好ましい。 以上の各成分を必須成分として本発明で用いら
れる注型可能な組成物が調製されるが、液状エポ
キシ樹脂と２価フエノールとは、２価フエノール
のヒドロキシ当量／エポキシ当量の比が約0.8〜
1.2の範囲となるような割合で一般に用いられる。
この比がこれより小さくて用いられると、得られ
たものの分子量が小さくなり、強靭な成形品を形
成し得ない。一方、これ以上の比では２価フエノ
ールの未反応物が多くなり、やはり強靭性が損わ
れるようになる。また、反応触媒は、エポキシ樹
脂と２価フエノールとの合計量に対し約0.01〜２
％の割合で一般に用いられる。 注型可能な組成物の調製は、まず液状エポキシ
樹脂に２価フエノールを一般に約50〜180℃、好
ましくは約80〜150℃に加熱して溶解させ、次い
でそこに反応触媒を添加することにより行われ
る。なお、この組成物中には、本発明の目的を逸
脱しない範囲内において、他のエポキシ樹脂、例
えば芳香族ジカルボン酸のジグリシジルエステル
や他の多価フエノール、例えば３価フエノールな
どを添加することもできる。 調製された組成物は、これは簡易成形型、例え
ばシリコーン樹脂、エポキシ樹脂などの樹脂型あ
るいはアルミニウムなどの金型中に注ぎ、一般に
約100〜180℃、好ましくは約100〜150℃で約１〜
15時間、好ましくは約３〜５時間加熱することに
より反応して高分子化し、強靭な樹脂成形品を与
える。この際、成形品の形状が複雑な場合には、
気泡の発生を防止するため、減圧下で反応させて
もよい。 〔発明の効果〕 本発明で用いられる組成物は注型が可能であ
り、そのため簡易成形型で成形ができるばかりで
はなく、その成形品は耐衝撃性、伸度、成形収縮
率、寸法精度などの点においてすぐれ、強靭でバ
ランスのとれた物性を示すので、従来ABS樹脂
などが成形材料として用いられていた成形品の分
野にも、有効に使用することができる。 〔実施例〕 次に、実施例について本発明を説明する。 実施例 １ ビスフエノールＡのジグリシジルエーテル型液
状エポキシ樹脂（エポキシ当量190、粘度
14000cps）100部（重量、以下同じ）に、130℃で
ビスフエノールA60部を溶解させ、次いで反応触
媒であるトリフエニルホスフイン0.7部を溶解さ
せた。 得られた液状組成物を、シリコンゴム製の簡易
樹脂型に注型し、150℃で４時間反応させ、室温
迄冷却してから成形品を型から取り出した。 実施例 ２ 実施例１において、液状エポキシ樹脂として
１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン
のジグリシジルエーテル（エポキシ当量173、粘
度3000cps）の同量を用い、またビスフエノール
Ａの使用量を65部に変更し、更に反応触媒にはベ
ンジルトリエチルアンモニウムクロライド0.6部
を用いた。 実施例 ３ 実施例１において、液状エポキシ樹脂として
１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタン
のジグリシジルエーテル（エポキシ当量173、粘
度3000cps）の同量を用い、またビスフエノール
Ａの代りに１，1′−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）エタンを61部使用し、反応触媒にはＮ，Ｎ−
ベンジルジメチルアミン0.4部が用いられ、120℃
で５時間反応させた。 以上の各実施例で得られた成形品について物性
値の測定を行ない、得られた結果を後記表に示し
た。 比較例 １ 実施例１で用られた液状エポキシ樹脂100部と
硬化剤である脂肪族ポリアミン（三井エポキシ製
品Ｑ−604）20部とを混合し、上記シリコンゴム
製簡易樹脂型に注型し、常温、１日間−80℃、１
時間の条件下で硬化させた。 比較例 ２ 実施例１で用いられた液状エポキシ樹脂30部、
エポキシ化ブタジエン（日本曹達製品；エポキシ
当量500、粘度170ポイズ／50）70部、Ｎ−アミノ
エチルピペラジン11部およびノニルフエノール５
部を混合し、比較例１と同様の硬化を行なつた。 以上の比較例では、いずれも注型性が良好であ
り、従つて硬化後これを成形型から取り出し、そ
れについての物性値の測定を行なつた。得られた
結果は、、後記表に示される。 比較例 ３ ABS樹脂を用いて注型しようとしたが、280℃
でも注型し得るような溶融粘度に低下せず、注型
は全く不可能であつた。従つて、温度約280℃、
射出圧600Kg／cm3で射出成形して、物性値測定用
のサンプルを作製した。同様に行われた物性値の
測定結果は、次の表に併記される。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ２価フエノール型液状エポキシ樹脂に２価フ
エノールおよびこれら両者の反応触媒を溶解させ
た組成物を金型に注型した後、加熱反応させるこ
とを特徴とする強靭な樹脂成形品の製造方法。 ２ ２価フエノール型液状エポキシ樹脂が１，１
−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタンのジグ
リシジルエーテルである特許請求の範囲第１項記
載の強靭な樹脂成形品の製造方法。 ３ ２価フエノールが１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフエニル）エタンである特許請求の範囲第１
項記載の強靭な樹脂成形品の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21185684A JPS6189815A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 強靭な樹脂成形品の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21185684A JPS6189815A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 強靭な樹脂成形品の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6189815A JPS6189815A (ja) | 1986-05-08 |
| JPH0363491B2 true JPH0363491B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=16612727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21185684A Granted JPS6189815A (ja) | 1984-10-09 | 1984-10-09 | 強靭な樹脂成形品の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6189815A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AT508941B1 (de) | 2010-01-28 | 2011-05-15 | Silhouette Int Schmied Ag | Brille |
-
1984
- 1984-10-09 JP JP21185684A patent/JPS6189815A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6189815A (ja) | 1986-05-08 |
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