JPH0363585B2 - - Google Patents
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- JPH0363585B2 JPH0363585B2 JP5009084A JP5009084A JPH0363585B2 JP H0363585 B2 JPH0363585 B2 JP H0363585B2 JP 5009084 A JP5009084 A JP 5009084A JP 5009084 A JP5009084 A JP 5009084A JP H0363585 B2 JPH0363585 B2 JP H0363585B2
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- parts
- resin
- plating
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Description
本発明は、湿式メツキを処すことのできるメツ
キ可能な透明ABS樹脂組成物を用いた樹脂メツ
キ製品に関する。 透明ABS樹脂にメツキを処して得られた樹脂
メツキ製品、特に部分メツキを処したメツキ製品
は、メツキの処されていない部分（非メツキ部
分）が光透過性であることから、透過光強度及
び／又は透過光色の変化を信号とした情報表示機
能を有しており、たとえば非メツキ部分の形状を
記号化することにより、その記号により識別され
る機能の状態を表示することができる。具体的な
実施態様を例示するならば、弱電部品のスイツ
チ、プツシユボタン類への適用があり、非メツキ
部分の形状を文字化することにより、その文字で
示されるスイツチあるいはプツシユボタンのON
−OFF状態を表示することができる。 このように、透明ABS樹脂製品にメツキを処
して得られた樹脂メツキ製品は、産業上有用であ
るにもかかわらず実用例は極めて少ないが、これ
は透明ABS樹脂製品に強固な湿式メツキ層を処
すことが困難であることに起因している。 樹脂メツキ製品は、金属相と樹脂相の線膨張係
数の差が大きいため、環境温度の変化にともない
メツキ層が樹脂表面から剥離する現象が起きやす
く、特に透明ABS樹脂製品では顕著である。 一般に透明ABS樹脂を製造する為には、ゴム
分散相と樹脂連続相の屈折率を合致させることが
必要であり、この為に樹脂連続相を構成する単量
体群にメチルメタクリレートを加えることが通常
行なわれる。しかしながら、本発明者らの知見に
よれば、樹脂連続相中にエステル結合を有する化
合物が含有される場合には、ABS樹脂メツキ製
品のメツキ密着性は極めて劣悪である。この為、
実用上充分なメツキ密着性を有する透明ABS樹
脂メツキ製品を得る為には、エステル結合を有す
る化合物、具体的には、メチルメタクリレートを
含有しない樹脂連続相から成る透明ABS樹脂に
湿式メツキを処すことが必要である。 本発明者らは、前記知見に鑑み鋭意検討した結
果、重量平均粒子径が150ｍμ以下であるジエン
系ゴム含有ABS樹脂と一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6は、アルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物とを含有してなる樹脂組成物
を用いることにより、従来のメチルメタクリレー
トを含む透明ABS樹脂から成る樹脂メツキ製品
に比べてメツキ密着性を卓越することを見出し、
本発明の完成に至つた。すなわち、本発明は、湿
式メツキしてなる樹脂メツキ製品であつて、該製
品の有効成分が重量平均粒子径が150ｍμ以下で
あるジエン系ゴムを５〜30重量％含有するABS
樹脂100重量部と一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6はアルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物を0.1〜10重量部との透明
ABS樹脂組成物からなることを特徴とする樹脂
メツキ製品である。 以下、本発明につき詳細に説明する。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、特定された
粒径を有するジエン系ゴムラテツクスの存在下に
シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体を含
む単量体混合物を乳化重合することにより得られ
る。ここで述べるジエン系ゴムは、ポリ（ブタジ
エン）ポリ（イソブレン）、ポリ（クロロプレ
ン）、ポリ（ブタジエン−スチレン）、ポリ（ブタ
ジエン−メチルメタクリレート）、ポリ（ブタジ
エン−アクリロニトリル）などであり、シアン化
ビニル単量体は、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどがあり、芳香族ビニル単量体は、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどである。 本発明に用いる透明ABS樹脂のジエン系ゴム
は、重量平均粒子径が150ｍμ以下、好ましくは
100ｍμ以下である。重量平均粒子径が150ｍμを
越えるジエン系ゴムを含むABS樹脂であつては、
透明性に劣り本発明の目的に適当でない。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、ジエン系ゴ
ムを５〜30重量％含有していることが必要であ
る。ジエン系ゴム含有率が５重量％未満であつて
は、メツキ密着性に劣り、30重量％を越えると流
動性が低下して好ましくない。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、粒径が150ｍ
μ以上の大粒子径ジエン系ゴムの混入を拒ばな
い。この場合、大粒子径ジエン系ゴムの混入量
が、ABS樹脂中の全ジエン系ゴムの重量平均粒
子径を150ｍμ以下に留める範囲であれば良い。
大粒子径ジエン系ゴムの添加は、製品へのメツキ
密着性にしばしば良い効果をもたらすが、大粒子
径ジエン系ゴムの導入方法としては、次の方法が
可能である。即ち、第一は、小粒子径ジエン系ゴ
ムラテツクスと大粒子径ジエン系ゴムラテツクス
とをあらかじめ混合した後乳化グラフト重合に供
する方法であり、第二は、いずれか一方のゴムラ
テツクスの乳化グラフト重合途中あるいは重合終
了後に、他方のゴムラテツクスを系内に添加して
引き続き乳化グラフト重合を継続する方法であ
り、第３は、小粒子径ジエン系ゴムラテツクスと
大粒子径ジエン系ゴムラテツクスを別々に乳化グ
ラフト重合した後、両者を混合する方法である。
本発明においては、前記のいずれの方法も採用し
うる。 更に本発明に用いる透明ABS樹脂は、ジエン
系ゴムを５〜62.5重量％含むABS樹脂８〜100重
量％と、AS樹脂０〜92重量％との混合物とする
こともできる。ジエン系ゴム含有率が５重量％未
満であるABS樹脂にあつては、製品へのメツキ
密着性に劣り、62.5重量％を越えると、成形物表
面に銀条痕が発生して好ましくない。更に、該
AS樹脂は、シアン化ビニル単量体と芳香族ビニ
ル単量体の共重合体であるが、ここでシアン化ビ
ニル単量体とは、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどであり、芳香族ビニル単量体とはス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどである。 次に、本発明の樹脂メツキ製品の原料となる透
明ABS樹脂組成物は、透明ABS樹脂100重量部に
対して一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6はアルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物を0.1〜10重量部含有する。
式中R1及びR6のアルキル基は各々メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキシサデシル基、オクタデシル基及びエイ
コシル基などであるが、炭素鎖中に不飽和結合を
有していても良い。また、ｍ及びｎの整数が各々
20を越えるものであると、透明ABS樹脂との相
溶性に劣り好ましくない。また、前記一般式
〔〕の化合物でR1が、ヘキシル基以上の高級ア
ルキル基であり、ｍ及びｎが、各々１〜10の整数
であることが特に好ましい。 一般式〔〕で表わされる化合物が、工業的に
製造される場合、R1、R2、R3、R4、R5、及び
ｍ、ｎが厳密にひとつの構造あるいはひとつの数
値に規定された純粋化合物として製造されること
は困難であり、構造及び／又は数値を異にする混
合物として製造されることが通常である。本発明
に於ても、一般式〔〕で表わされる化合物の混
合物を用いることに何ら問題はない。 一般式〔〕で表わされる化合物は、常圧で
200℃以上の沸点を有することが好ましく、沸点
が200℃未満であると該化合物を含有する透明
ABS樹脂組成物を成形する際に、銀条痕などの
成形不良現象が観察されることがある。 本発明の原料となる透明ABS樹脂組成物では、
透明ABS樹脂100重量部に対して一般式〔〕で
表わされる化合物を0.1〜10重量部好ましくは0.5
〜８重量部含有するが、一般式〔〕で表わされ
る化合物の含有量が0.1重量部未満であつては、
製品メツキ密着強度の改良効果が不充分であり、
10重量部を越えると、製品メツキ密着強度が低下
するばかりか、透明ABS樹脂のメツキ製品の剛
性、耐熱性を損うため好ましくない。 次に本発明の原料となる透明ABS樹脂組成物
を成形した製品に湿式メツキを処す技術は、通常
のABS樹脂製品になされる公知技術を適用でき
る。また、湿式メツキは、製品全体又は部分的に
処すいづれでもよく、部分的に処すためには、非
メツキ部分をマスキング材で被覆すればよく、た
とえば特公昭48−16987号公報、特開昭52−
124432号公報などにその技術が開示されている
が、これらの技術に制約されるものではない。 以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
るが、実施例及び比較例中の部および％はすべて
重量基準で示した。 参考例 １ （ABS−１の製造） オートクレーブに純水280部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス
（固形分35％）を固形分として100部になるように
採取し、これにステアリン酸カリウム1.0部、硫
酸第一鉄0.0075部、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム0.015部、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート0.45部を添加し、撹拌下50℃に加
熱した。ここにアクリロニトリル45部、スチレン
105部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.9部、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド0.3部
からなる混合液を５時間かけて連続添加した。添
加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド0.15部を添加し、70℃にて２時間
撹拌して重合を終了した。収率は、98％であつ
た。 得られた重合体ラテツクスに塩化カルシウム水
溶液を添加してグラフト重合体を回収した。 このグラフト重合体45部とアクリロニトリル−
スチレン懸濁共重合体（AS樹脂−アクリロニト
リル含有率25％）55部とを混合し、押出機に供給
してペレツトとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−１とする。 参考例 ２ （ABS−２の製造） オートクレープに純水560部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス95
部（固形分として−固形分35％）、重量平均粒子
径550ｍμの大粒径ポリ（ブタジエン−スチレン）
ラテツクス５部（固形分として−スチレン含有率
25％、固形分50％）、ステアリン酸カリウム1.0
部、硫酸第一鉄0.015部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム0.03部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.9部を添加し、撹拌下50℃
に加熱した。ここにアクリロニトリル75部、スチ
レン225部、ｔ−ドデシルメルカプタン1.8部、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.6部からなる混合液を５時間かけて連続添加し
た。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド0.3部を添加し、70℃にて
２時間撹拌して重合を終了した。収率は、98％で
あつた。 得られた重合体ラテツクスに塩化カルシウム水
溶液を添加して重合体を回収した。 この重合体72部とアクリロニトリル−スチレン
懸濁共重合体AS樹脂−アクリロニトリル含有率
25％）28部とを混合し、押出機に供給してペレツ
トとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−２とする。 参考例 ３ （ABS−３の製造） グラフト重合体A1の製造 オートクレーブに純水560部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス
100部（固形分として−固形分35％）、ステアリン
酸カリウム1.0部、硫酸第一鉄0.015部、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム0.03部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート0.9部を添加し、
撹拌下50℃に加熱した。ここにアクリロニトリル
75部、スチレン225部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン1.8部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド0.6部からなる混合液を５時間かけて
連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド0.3部を添加し、
70℃にて２時間撹拌して重合を終了した。収率は
98％であつた。 グラフト重合体B1の製造 オートクレーブに純水270部、重量平均粒子径
550ｍμの大粒径ポリ（ブタジエン−スチレン）
ラテツクス100部（固形分として−スチレン含有
率25％、固形分50％）、ステアリン酸カリウム2.0
部、硫酸第一鉄0.005部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム0.01部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.3部を添加し、撹拌下50℃
に加熱した。ここにアクリロニトリル25部、スチ
レン75部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.6部、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.2部からなる混合液を３時間かけて連続添加し
た。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド0.1部を添加し、70℃にて
２時間撹拌して重合を終了した。収率は96％であ
つた。 混合、ペレツト化 グラフト重合体A1ラテツクス28部（固形分と
して）と、グラフト重合体B1ラテツクス１部
（固形分として）とをラテツクス状態で混合した
後、塩化カルシウム水溶液を添加して重合体を回
収した。 この混合グラフト重合体70部に、アクリロニト
リル−スチレン懸濁共重合体（AS樹脂−アクリ
ロニトリル含有率25％）30部を混合し、押出機に
供給してペレツトとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−３とする。 次に、ABS−１，２，３のペレツトを東芝機
械株式会社製IS80CN−Ｖ射出成形機により成形
温度240℃で射出成形し、80×50×３mmの平板状
成形物を得た。この成形物の全光線透過率を
ASTM Ｄ−1003に準拠して測定したところ、
各々64.5％、60.6％、61.9％であつた。 また、ABS−１，２，３のメルトフローイン
デツクスをJIS K6870に準拠した方法（250℃、
荷重５Kg）で測定したところ、各々18.0ｇ／10
分、19.2ｇ／10分、19.4ｇ／10分であつた。 実施例１及び比較例１ ABS−１，２，３と式〔〕で表わされる化
合物を第１表に示した量を押出機に供給してペレ
ツトを得た。 式〔〕 このペレツトを東芝機械株式会社製IS80CN−
Ｖ射出成形機により成形温度240℃で射出成形し、
80×50×３mmの平板状成形物を得た。この成形物
の全光線透過率を求めて第１表にまとめた。さら
に、この成形物中央片面に塩化ビニル樹脂系マス
キングインキで文字“PLAY”をスクリーン印刷
し、更に裏面の対応部位付近を同マスキングイン
キで広く被覆した後、以下の工程に従い湿式メツ
キを処した。得られたメツキ製品は、いずれも透
過光により“PLAY”の文字が明瞭に判読でき
た。 「湿式メツキ工程」 脱脂（イソプロピルアルコール）室温×５秒 エツチング（無水クロム酸−硫酸混液）70℃
−15分 中和（塩酸）室温×２分 キヤタライジング（塩化パラジウム−塩化第
一スズ−塩酸水溶液）室温×２分 アクセレーテイング（硫酸水溶液）55℃×２
分 化学メツキ（硫酸ニツケル−クエン酸ソーダ
−次亜リン酸ソーダ−酢酸ソーダ−塩化アンモ
ニウム水溶液）32℃×５分 電気銅メツキ（20μ厚） 電気ニツケルメツキ（7μ厚） クロムメツキ（0.3μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキングを処さ
ずに湿式メツキした樹脂メツキ板を、85℃の環境
下に２時間放置した後、直ちに−30℃雰囲気下に
置いて２時間放置した。加熱−冷却サイクル実施
後の樹脂メツキ板上に、５mm方眼を書き込んだ透
明板をあて、メツキ層の剥離した方眼数を数え
た。樹脂メツキ板の表裏について計測し、剥離し
た方眼数を合計し、“メツキ剥離数”とした。 結果を第１表にまとめる。 実施例 ２ 実施例１で、式〔〕で表わされる化合物の代
りに、式〔〕で表わされる化合物を第２表に示
す量とした以外は、実施例１と同様に処理してメ
ツキ剥離数を求めた。 測定結果を第２表にまとめる。 式〔〕 実施例３及び比較例２ ABS−１の、グラフト共重合体とAS樹脂との
混合比を第３表に示した通りに変更する以外は、
実施例１と同様に処理した。 物性測定結果を第３表にまとめる。 比較例 ３ 参考例１で、乳化グラフト重合に用いるポリ
（ブタジエン）の重量平均粒子径を200ｍμとする
以外は、参考例１と同様に処理してペレツトを得
た。 このペレツトを実施例１に記した方法に従い成
形した成形板の全光線透過率は、０％であつた。
キ可能な透明ABS樹脂組成物を用いた樹脂メツ
キ製品に関する。 透明ABS樹脂にメツキを処して得られた樹脂
メツキ製品、特に部分メツキを処したメツキ製品
は、メツキの処されていない部分（非メツキ部
分）が光透過性であることから、透過光強度及
び／又は透過光色の変化を信号とした情報表示機
能を有しており、たとえば非メツキ部分の形状を
記号化することにより、その記号により識別され
る機能の状態を表示することができる。具体的な
実施態様を例示するならば、弱電部品のスイツ
チ、プツシユボタン類への適用があり、非メツキ
部分の形状を文字化することにより、その文字で
示されるスイツチあるいはプツシユボタンのON
−OFF状態を表示することができる。 このように、透明ABS樹脂製品にメツキを処
して得られた樹脂メツキ製品は、産業上有用であ
るにもかかわらず実用例は極めて少ないが、これ
は透明ABS樹脂製品に強固な湿式メツキ層を処
すことが困難であることに起因している。 樹脂メツキ製品は、金属相と樹脂相の線膨張係
数の差が大きいため、環境温度の変化にともない
メツキ層が樹脂表面から剥離する現象が起きやす
く、特に透明ABS樹脂製品では顕著である。 一般に透明ABS樹脂を製造する為には、ゴム
分散相と樹脂連続相の屈折率を合致させることが
必要であり、この為に樹脂連続相を構成する単量
体群にメチルメタクリレートを加えることが通常
行なわれる。しかしながら、本発明者らの知見に
よれば、樹脂連続相中にエステル結合を有する化
合物が含有される場合には、ABS樹脂メツキ製
品のメツキ密着性は極めて劣悪である。この為、
実用上充分なメツキ密着性を有する透明ABS樹
脂メツキ製品を得る為には、エステル結合を有す
る化合物、具体的には、メチルメタクリレートを
含有しない樹脂連続相から成る透明ABS樹脂に
湿式メツキを処すことが必要である。 本発明者らは、前記知見に鑑み鋭意検討した結
果、重量平均粒子径が150ｍμ以下であるジエン
系ゴム含有ABS樹脂と一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6は、アルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物とを含有してなる樹脂組成物
を用いることにより、従来のメチルメタクリレー
トを含む透明ABS樹脂から成る樹脂メツキ製品
に比べてメツキ密着性を卓越することを見出し、
本発明の完成に至つた。すなわち、本発明は、湿
式メツキしてなる樹脂メツキ製品であつて、該製
品の有効成分が重量平均粒子径が150ｍμ以下で
あるジエン系ゴムを５〜30重量％含有するABS
樹脂100重量部と一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6はアルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物を0.1〜10重量部との透明
ABS樹脂組成物からなることを特徴とする樹脂
メツキ製品である。 以下、本発明につき詳細に説明する。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、特定された
粒径を有するジエン系ゴムラテツクスの存在下に
シアン化ビニル単量体と芳香族ビニル単量体を含
む単量体混合物を乳化重合することにより得られ
る。ここで述べるジエン系ゴムは、ポリ（ブタジ
エン）ポリ（イソブレン）、ポリ（クロロプレ
ン）、ポリ（ブタジエン−スチレン）、ポリ（ブタ
ジエン−メチルメタクリレート）、ポリ（ブタジ
エン−アクリロニトリル）などであり、シアン化
ビニル単量体は、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどがあり、芳香族ビニル単量体は、ス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどである。 本発明に用いる透明ABS樹脂のジエン系ゴム
は、重量平均粒子径が150ｍμ以下、好ましくは
100ｍμ以下である。重量平均粒子径が150ｍμを
越えるジエン系ゴムを含むABS樹脂であつては、
透明性に劣り本発明の目的に適当でない。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、ジエン系ゴ
ムを５〜30重量％含有していることが必要であ
る。ジエン系ゴム含有率が５重量％未満であつて
は、メツキ密着性に劣り、30重量％を越えると流
動性が低下して好ましくない。 本発明に用いる透明ABS樹脂は、粒径が150ｍ
μ以上の大粒子径ジエン系ゴムの混入を拒ばな
い。この場合、大粒子径ジエン系ゴムの混入量
が、ABS樹脂中の全ジエン系ゴムの重量平均粒
子径を150ｍμ以下に留める範囲であれば良い。
大粒子径ジエン系ゴムの添加は、製品へのメツキ
密着性にしばしば良い効果をもたらすが、大粒子
径ジエン系ゴムの導入方法としては、次の方法が
可能である。即ち、第一は、小粒子径ジエン系ゴ
ムラテツクスと大粒子径ジエン系ゴムラテツクス
とをあらかじめ混合した後乳化グラフト重合に供
する方法であり、第二は、いずれか一方のゴムラ
テツクスの乳化グラフト重合途中あるいは重合終
了後に、他方のゴムラテツクスを系内に添加して
引き続き乳化グラフト重合を継続する方法であ
り、第３は、小粒子径ジエン系ゴムラテツクスと
大粒子径ジエン系ゴムラテツクスを別々に乳化グ
ラフト重合した後、両者を混合する方法である。
本発明においては、前記のいずれの方法も採用し
うる。 更に本発明に用いる透明ABS樹脂は、ジエン
系ゴムを５〜62.5重量％含むABS樹脂８〜100重
量％と、AS樹脂０〜92重量％との混合物とする
こともできる。ジエン系ゴム含有率が５重量％未
満であるABS樹脂にあつては、製品へのメツキ
密着性に劣り、62.5重量％を越えると、成形物表
面に銀条痕が発生して好ましくない。更に、該
AS樹脂は、シアン化ビニル単量体と芳香族ビニ
ル単量体の共重合体であるが、ここでシアン化ビ
ニル単量体とは、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどであり、芳香族ビニル単量体とはス
チレン、α−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、ビニルトルエンなどである。 次に、本発明の樹脂メツキ製品の原料となる透
明ABS樹脂組成物は、透明ABS樹脂100重量部に
対して一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は、各々Ｈあるい
は−Ｃ(O)R6（R6はアルキル基）、ｍ及びｎは、
各々１〜20の整数〕 で表わされる化合物を0.1〜10重量部含有する。
式中R1及びR6のアルキル基は各々メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オ
クチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキシサデシル基、オクタデシル基及びエイ
コシル基などであるが、炭素鎖中に不飽和結合を
有していても良い。また、ｍ及びｎの整数が各々
20を越えるものであると、透明ABS樹脂との相
溶性に劣り好ましくない。また、前記一般式
〔〕の化合物でR1が、ヘキシル基以上の高級ア
ルキル基であり、ｍ及びｎが、各々１〜10の整数
であることが特に好ましい。 一般式〔〕で表わされる化合物が、工業的に
製造される場合、R1、R2、R3、R4、R5、及び
ｍ、ｎが厳密にひとつの構造あるいはひとつの数
値に規定された純粋化合物として製造されること
は困難であり、構造及び／又は数値を異にする混
合物として製造されることが通常である。本発明
に於ても、一般式〔〕で表わされる化合物の混
合物を用いることに何ら問題はない。 一般式〔〕で表わされる化合物は、常圧で
200℃以上の沸点を有することが好ましく、沸点
が200℃未満であると該化合物を含有する透明
ABS樹脂組成物を成形する際に、銀条痕などの
成形不良現象が観察されることがある。 本発明の原料となる透明ABS樹脂組成物では、
透明ABS樹脂100重量部に対して一般式〔〕で
表わされる化合物を0.1〜10重量部好ましくは0.5
〜８重量部含有するが、一般式〔〕で表わされ
る化合物の含有量が0.1重量部未満であつては、
製品メツキ密着強度の改良効果が不充分であり、
10重量部を越えると、製品メツキ密着強度が低下
するばかりか、透明ABS樹脂のメツキ製品の剛
性、耐熱性を損うため好ましくない。 次に本発明の原料となる透明ABS樹脂組成物
を成形した製品に湿式メツキを処す技術は、通常
のABS樹脂製品になされる公知技術を適用でき
る。また、湿式メツキは、製品全体又は部分的に
処すいづれでもよく、部分的に処すためには、非
メツキ部分をマスキング材で被覆すればよく、た
とえば特公昭48−16987号公報、特開昭52−
124432号公報などにその技術が開示されている
が、これらの技術に制約されるものではない。 以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
るが、実施例及び比較例中の部および％はすべて
重量基準で示した。 参考例 １ （ABS−１の製造） オートクレーブに純水280部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス
（固形分35％）を固形分として100部になるように
採取し、これにステアリン酸カリウム1.0部、硫
酸第一鉄0.0075部、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム0.015部、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート0.45部を添加し、撹拌下50℃に加
熱した。ここにアクリロニトリル45部、スチレン
105部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.9部、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド0.3部
からなる混合液を５時間かけて連続添加した。添
加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド0.15部を添加し、70℃にて２時間
撹拌して重合を終了した。収率は、98％であつ
た。 得られた重合体ラテツクスに塩化カルシウム水
溶液を添加してグラフト重合体を回収した。 このグラフト重合体45部とアクリロニトリル−
スチレン懸濁共重合体（AS樹脂−アクリロニト
リル含有率25％）55部とを混合し、押出機に供給
してペレツトとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−１とする。 参考例 ２ （ABS−２の製造） オートクレープに純水560部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス95
部（固形分として−固形分35％）、重量平均粒子
径550ｍμの大粒径ポリ（ブタジエン−スチレン）
ラテツクス５部（固形分として−スチレン含有率
25％、固形分50％）、ステアリン酸カリウム1.0
部、硫酸第一鉄0.015部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム0.03部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.9部を添加し、撹拌下50℃
に加熱した。ここにアクリロニトリル75部、スチ
レン225部、ｔ−ドデシルメルカプタン1.8部、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.6部からなる混合液を５時間かけて連続添加し
た。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド0.3部を添加し、70℃にて
２時間撹拌して重合を終了した。収率は、98％で
あつた。 得られた重合体ラテツクスに塩化カルシウム水
溶液を添加して重合体を回収した。 この重合体72部とアクリロニトリル−スチレン
懸濁共重合体AS樹脂−アクリロニトリル含有率
25％）28部とを混合し、押出機に供給してペレツ
トとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−２とする。 参考例 ３ （ABS−３の製造） グラフト重合体A1の製造 オートクレーブに純水560部、重量平均粒子径
60ｍμの小粒径ポリ（ブタジエン）ラテツクス
100部（固形分として−固形分35％）、ステアリン
酸カリウム1.0部、硫酸第一鉄0.015部、エチレン
ジアミン四酢酸ナトリウム0.03部、ナトリウムホ
ルムアルデヒドスルホキシレート0.9部を添加し、
撹拌下50℃に加熱した。ここにアクリロニトリル
75部、スチレン225部、ｔ−ドデシルメルカプタ
ン1.8部、ジイソプロピルベンゼンハイドロパー
オキサイド0.6部からなる混合液を５時間かけて
連続添加した。添加終了後、更にジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド0.3部を添加し、
70℃にて２時間撹拌して重合を終了した。収率は
98％であつた。 グラフト重合体B1の製造 オートクレーブに純水270部、重量平均粒子径
550ｍμの大粒径ポリ（ブタジエン−スチレン）
ラテツクス100部（固形分として−スチレン含有
率25％、固形分50％）、ステアリン酸カリウム2.0
部、硫酸第一鉄0.005部、エチレンジアミン四酢
酸ナトリウム0.01部、ナトリウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート0.3部を添加し、撹拌下50℃
に加熱した。ここにアクリロニトリル25部、スチ
レン75部、ｔ−ドデシルメルカプタン0.6部、ジ
イソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド
0.2部からなる混合液を３時間かけて連続添加し
た。添加終了後、更にジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド0.1部を添加し、70℃にて
２時間撹拌して重合を終了した。収率は96％であ
つた。 混合、ペレツト化 グラフト重合体A1ラテツクス28部（固形分と
して）と、グラフト重合体B1ラテツクス１部
（固形分として）とをラテツクス状態で混合した
後、塩化カルシウム水溶液を添加して重合体を回
収した。 この混合グラフト重合体70部に、アクリロニト
リル−スチレン懸濁共重合体（AS樹脂−アクリ
ロニトリル含有率25％）30部を混合し、押出機に
供給してペレツトとした。 得られた透明ABS樹脂をABS−３とする。 次に、ABS−１，２，３のペレツトを東芝機
械株式会社製IS80CN−Ｖ射出成形機により成形
温度240℃で射出成形し、80×50×３mmの平板状
成形物を得た。この成形物の全光線透過率を
ASTM Ｄ−1003に準拠して測定したところ、
各々64.5％、60.6％、61.9％であつた。 また、ABS−１，２，３のメルトフローイン
デツクスをJIS K6870に準拠した方法（250℃、
荷重５Kg）で測定したところ、各々18.0ｇ／10
分、19.2ｇ／10分、19.4ｇ／10分であつた。 実施例１及び比較例１ ABS−１，２，３と式〔〕で表わされる化
合物を第１表に示した量を押出機に供給してペレ
ツトを得た。 式〔〕 このペレツトを東芝機械株式会社製IS80CN−
Ｖ射出成形機により成形温度240℃で射出成形し、
80×50×３mmの平板状成形物を得た。この成形物
の全光線透過率を求めて第１表にまとめた。さら
に、この成形物中央片面に塩化ビニル樹脂系マス
キングインキで文字“PLAY”をスクリーン印刷
し、更に裏面の対応部位付近を同マスキングイン
キで広く被覆した後、以下の工程に従い湿式メツ
キを処した。得られたメツキ製品は、いずれも透
過光により“PLAY”の文字が明瞭に判読でき
た。 「湿式メツキ工程」 脱脂（イソプロピルアルコール）室温×５秒 エツチング（無水クロム酸−硫酸混液）70℃
−15分 中和（塩酸）室温×２分 キヤタライジング（塩化パラジウム−塩化第
一スズ−塩酸水溶液）室温×２分 アクセレーテイング（硫酸水溶液）55℃×２
分 化学メツキ（硫酸ニツケル−クエン酸ソーダ
−次亜リン酸ソーダ−酢酸ソーダ−塩化アンモ
ニウム水溶液）32℃×５分 電気銅メツキ（20μ厚） 電気ニツケルメツキ（7μ厚） クロムメツキ（0.3μ厚） また、前記平板状成形物に、マスキングを処さ
ずに湿式メツキした樹脂メツキ板を、85℃の環境
下に２時間放置した後、直ちに−30℃雰囲気下に
置いて２時間放置した。加熱−冷却サイクル実施
後の樹脂メツキ板上に、５mm方眼を書き込んだ透
明板をあて、メツキ層の剥離した方眼数を数え
た。樹脂メツキ板の表裏について計測し、剥離し
た方眼数を合計し、“メツキ剥離数”とした。 結果を第１表にまとめる。 実施例 ２ 実施例１で、式〔〕で表わされる化合物の代
りに、式〔〕で表わされる化合物を第２表に示
す量とした以外は、実施例１と同様に処理してメ
ツキ剥離数を求めた。 測定結果を第２表にまとめる。 式〔〕 実施例３及び比較例２ ABS−１の、グラフト共重合体とAS樹脂との
混合比を第３表に示した通りに変更する以外は、
実施例１と同様に処理した。 物性測定結果を第３表にまとめる。 比較例 ３ 参考例１で、乳化グラフト重合に用いるポリ
（ブタジエン）の重量平均粒子径を200ｍμとする
以外は、参考例１と同様に処理してペレツトを得
た。 このペレツトを実施例１に記した方法に従い成
形した成形板の全光線透過率は、０％であつた。
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 湿式メツキしてなる樹脂メツキ製品であつ
て、該製品の有効成分が重量平均粒子径が150ｍ
μ以下であるジエン系ゴムを５〜30重量％含有す
るABS樹脂100重量部と一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中R1は、アルキル基、R2及びR3は、Ｈ及
び／又はメチル基、R4及びR5は各々Ｈあるいは
−Ｃ(O)R6（R6はアルキル基）、ｍ及びｎは、各々
１〜20の整数〕 で表わされる化合物を0.1〜10重量部との透明
ABS樹脂組成物からなることを特徴とする樹脂
メツキ製品。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59050090A JPS60192757A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | メツキ可能な透明ａｂｓ樹脂組成物 |
| EP19850102657 EP0155604B1 (en) | 1984-03-15 | 1985-03-08 | Resin composition and plated article thereof |
| DE8585102657T DE3577989D1 (de) | 1984-03-15 | 1985-03-08 | Harzzusammensetzung und daraus hergestellter metallisierter gegenstand. |
| KR1019850001618A KR870001885B1 (ko) | 1984-03-15 | 1985-03-14 | 수지 조성물 |
| US06/712,066 US4612253A (en) | 1984-03-15 | 1985-03-15 | Resin composition and plated article thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59050090A JPS60192757A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | メツキ可能な透明ａｂｓ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60192757A JPS60192757A (ja) | 1985-10-01 |
| JPH0363585B2 true JPH0363585B2 (ja) | 1991-10-01 |
Family
ID=12849342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59050090A Granted JPS60192757A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | メツキ可能な透明ａｂｓ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60192757A (ja) |
-
1984
- 1984-03-15 JP JP59050090A patent/JPS60192757A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60192757A (ja) | 1985-10-01 |
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