JPH0363743B2 - - Google Patents

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JPH0363743B2
JPH0363743B2 JP11615882A JP11615882A JPH0363743B2 JP H0363743 B2 JPH0363743 B2 JP H0363743B2 JP 11615882 A JP11615882 A JP 11615882A JP 11615882 A JP11615882 A JP 11615882A JP H0363743 B2 JPH0363743 B2 JP H0363743B2
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JP
Japan
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layer
silicone resin
charge transport
photoreceptor
photosensitive layer
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JP11615882A
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Juichi Yashiki
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Canon Inc
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Canon Inc
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/14Inert intermediate or cover layers for charge-receiving layers
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    • GPHYSICS
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    • G03G5/14713Macromolecular material
    • G03G5/14747Macromolecular material obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体の製造方法に関し、特
に繰り返し使用に対するクリーニング性および耐
久性が改善された電子写真感光体の製造方法に関
する。 ポリビニルカルバゾール、オキサジアゾール、
フタロシアニン等の有機光導電物質は、セレン、
硫化カドミウム等の無機光導電物質に比べて、無
公害性、高生産性などの利点があり、一部実用化
されている。しかるに、有機光導電物質を用いた
感光体は表面に有機光導電物質が露出しているた
め、物理的、および化学的に劣化しやすい。すな
わち、電子写真感光体にはコロナ放電による帯
電、現象、紙への転写、クリーニング処理等のプ
ロセスが加えられるが、コロナ放電による表面の
酸化、転写による紙との摺擦などの劣化要因があ
る。また、クリーニング処理が、ゴムブレードを
押し当ててトナーをかき落とすブレードクリーニ
ング法の場合には感光体表面が弱いと、摺擦傷が
付きやすい。 このため、感光体表面は以上のような劣化要因
に対して強いものでなくてはならない。しかし、
有機光導電物質を用いた感光体では、なかなか満
足するものが得られず、特にコロナ放電による劣
化や摺擦傷に対しては弱いものであつた。 これを解決して耐久性を向上させる一手法に、
表面に保護層をもうける方法もある。すなわち、
第1図に示すように、基体1上に感光層2が形成
され、該感光層2の表面に保護層3をもうける手
法である。 保護層とは、感光層表面に劣化しにくい樹脂層
をもうけたものであり、この樹脂層ほ光導電物質
を含んでいないため、劣化要因に対して耐久力が
あるものである。しかしながら、保護層を用いる
方法は、保護層に電荷が蓄積されるので、感度の
低下、残留電位の上昇等の特性低下をきたし、コ
ピー画像において地かぶりを生ずる。 而して本発明は上記のような短所をなくし、電
子写真特性を低下させることなく耐久力を向上さ
せた電子写真感光体を得ることを目的とする。 本発明者は、感光体の耐久性を向上させるため
には、感光体表面に、シリコーン樹脂の保護層を
もうけることが有効であるとの認識に立ち、電荷
蓄積が少い保護層の作成方法を検討して本発明を
完成させたものである。即ち本発明は電荷発生層
上に電荷輸送層を有する感光層を有する電子写真
感光体の製造方法において、該電荷輸送層を溶解
する溶剤を用いて該電荷輸送層上にジメチルポリ
シロキサン構造を有するシリコーン樹脂をスプレ
ー塗布することを特徴とする電子写真感光体の製
造方法である。 シリコーン樹脂は珪素を含む樹脂で、基本骨格
はジメチルポリシロキサンであるが、部分的に反
応性を有する官能基を配して架橋させて樹脂化し
たものである。官能基を全て反応させて溶剤を乾
燥させるだけで被膜形成するラツカータイプと、
官能基を残しておいてさらに反応させる硬化タイ
プとがあるが、本発明にはいずれを用いてもよ
い。 シリコーン樹脂は耐候性、耐熱性、耐薬品性、
耐摩耗性等に優れており、はつ水性、高絶縁性、
低摩擦などの特性がある。シリコーン樹脂は電気
抵抗が高いため、これをそのまゝ被覆して保護層
にすると、電荷が帯電されたままで残り、残留電
位となる。 これを解決するために、シリコーン樹脂の溶剤
を感光層をも溶解するようなものを用い、シリコ
ーン樹脂層を形成させる際にシリコーン樹脂の溶
剤で感光層の表面を侵すようにして、感光層とシ
リコーン樹脂の界面を相溶させ、シリコーン樹脂
中に感光層の成分が溶け込むようにした。そのよ
うすを第2図に示した。図中4は感光層の成分が
拡散している本発明の保護層を示すものであり、
該層は、シリコーン樹脂層からなり、下の界面か
ら感光層の成分が濃度勾配をもつて拡散してゆく
と考えられる。このようにすることにより、シリ
コーン樹脂層に帯電される電荷は移動しやすくな
る。 このように保護層を形成されるには、シリコー
ン樹脂層の形成時に、感光層を溶出させることな
く、また、シリコーン樹脂と感光層が完全に混合
しないようにしなくてはならない。このような保
護層を形成させる方法は、スプレーによる塗布方
法が最適であり、本発明の特徴とするところであ
る。スプレー塗布により、シリコーン樹脂溶液を
感光層上に吹き付けると、シリコーン樹脂と感光
層の界面においては、シリコーン樹脂の溶剤によ
つて相溶することが起こり、一方、スプレー塗布
は溶剤の乾燥が速いのでシリコーン樹脂層の表面
は速やかに乾燥されて皮膜が形成されて、感光層
が溶出することもなかつた。 本発明における電子写真感光体について更に詳
しく説明すると、まず基体は、アルミニウム、黄
銅、ステンレスなどの金属、またはポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、
フエノール樹脂、ポリプロピレン、ナイロン、ポ
リスチレンなどの高分子材料、硬質紙等の材料を
円筒状に成型するか、フイルムや箔にして用いら
れる。絶縁体に場合には、導電処理をする必要が
あるが、それには導電性物質の含浸、金属箔のラ
ミネート、金属の蒸着などの方法がある。 感光層は高感度化のため電荷発生層と電荷輸送
層を分離した機能分離型感光層を用いることが有
効である。 電荷発生層は、スーダンレツド、ダイアンブル
ー、ジエナスグリーンBなどのアゾ顔料、アルゴ
ールイエロー、ピレンキノン、インダンスレンブ
リリアントバイオレツトRRPなどのキノン顔料、
キノシアニン顔料、ペリレン顔料、インジゴ、チ
オインジゴ等のインジゴ顔料、インドフアースト
オレンジトナーなどのビスベンゾイミダゾール顔
料、銅フタロシアニンなどのフタロシアニン顔
料、キナクリドン顔料、ピリリウム系染料等の電
荷発生物質を、ポリエステル、ポリスチレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、アクリル、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルピロリドン、メチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース、セルロースエステル類などの決着剤樹脂に
分散して形成される。また、蒸着などによつて形
成することもできる。電荷発生層の厚さは0.05〜
0.2μ程度である。 また、電荷輸送層は主鎖又は側鎖にアントラセ
ン、ピレン、フエナントレン、コロネンなどの多
環芳香族化合物又はインドール、カルバゾール、
オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾール、
イミダゾール、ピラゾール、オキサジアゾール、
ピラゾリン、チアジアゾール、トリアゾールなど
の含窒素環式化合物を有する化合物、ヒドラゾン
化合物等の正孔輸送性物質を成膜性のある樹脂に
溶解させて形成される。これは電荷輸送性物質が
一般的に低分子量で、それ自身では成膜性に乏し
いためである。そのような樹脂としては、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスチレン、ポ
リメタクリル酸エステル類、スチレン−メタクリ
ル酸メチルコポリマー、ポリエステル、スチレン
−アクリロニトリルコポリマー、ポリサルホン等
が挙げられる。電荷輸送層の厚さは5〜20μ程度
である。 電荷輸送層の上にシリコーン樹脂がスプレー塗
布されるが、その厚さは1〜5μ程度が好適であ
る。薄い場合には電荷輸送層と混ざり合つて保護
層の効果がなくなり、厚すぎる場合には残留電荷
が現れる。シリコーン樹脂の溶剤は前記電荷輸送
層の成膜性樹脂を溶解するもので、乾燥性は速い
方が好ましい。例えば、トリエン、メチルエチル
ケトン、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど
が必要に応じて混合糸で用いられる。 本発明の方法で製造された電子写真感光体は、
表面がシリコーン樹脂で覆われているため、コロ
ナ放電劣化、クリーニング傷、摩耗傷などに対す
る耐久性が強くなり、感光体の寿命を述ばすこと
ができた。特性的には残留電位は少く、感度を低
下させることもなかつた。 実施例 1 80φ×300mmのアルミニウムシリンダーを基体
とした。一方、共重合ナイロン樹脂(商品名:ア
ミランCM8000、東レ製)10部(重量部、以下同
様)をメタノール60部に加え、50℃にて加熱溶解
した。さめてからトルエン30部を加えた。この液
を上記基体に浸漬法で塗布し、100℃10分間の熱
風乾燥して2μ厚の下引層を設けた。 次に下記構造式のジスアゾ顔料を10部 酢酸酪酸セルロース樹脂(商品名:CAB−381;
イーストマン化学製)6部およびシクロヘキサノ
ン60部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装
置で20時間分散した。この分散液にメチルエチル
ケトン100部を加えて、上記下引層上の浸漬塗布
し、100℃で10分間の加熱乾燥をして、0.08g/
m2の塗布量の電荷発生量をもうけた。 次に、 なる構造式で示されるヒドラゾン化合物10部、ア
クリロニトリル−スチレン共重合樹脂(商品名:
SAN−C、三菱モンサント化成製)10部をモノ
クロルベンゼン70部に溶解して、この液を電荷発
生層上に塗布した。100℃で40分間の加熱乾燥を
施して6μ厚の電荷輸送層を形成した。 この電荷輸送層の上に、シリコーン樹脂(商品
名:SR2410、東レシリコーン製)を固型分10%
となるようトルエンで希釈し、Binks社製のスプ
レーガンを用い空気圧1.5Kg/cm2、ガンと基体と
の距離3cm、塗布量8ml/分で基体を回転させな
がらガンを基体の長手方向に移動させながら吹き
付けた。その後、40℃の温風でよく乾燥させ、さ
らに100℃で1時間、加熱した。このようにして
2μ厚の保護層を形成した。この表面ははつ水性
が良好で、ほこりも付着しにくかつた。 このような方法で製造した電子写真感光体に対
して−5.5KVコロナ帯電、画像露光、乾式トナー
現象、普通紙へのトナー転写、ウレタンゴムブレ
ード(硬度70゜、圧力10gw/cm、感光体に対す
る角度20゜)によるクリーニング処理をして繰り
返し使用する工程等を有する電子写真複写機に電
子写真特性を評価した 評価は、初期電位(V0)および感度(E0)、そ
して2000回、5000回の繰り返し使用した時の電位
(V2000およびV5000)と感度(E2000およびE5000
の測定、そしてコピー画像の画質を見た。感度は
コロナ帯電後に2秒間、暗減衰させた時の電位を
1/10に減衰させるに必要な露光量(ルツクス・
秒)を測定することにより評価した。 これらの結果を第1表に示す。
【表】 5000回使用後の感光体を用いて30℃90%RHの
雰囲気で画像をとつても、画質は良好であつた。 これと比較するため、電荷輸送層上にシリコー
ン樹脂の保護層を形成しないままの感光体につい
て、同様の評価を行つた。その結果は第2表に示
す。
【表】 5000回使用後の感光体を用いて30゜90%RHの雰
囲気で画像を見たところ、文字がかすれて見える
部分があつた。すなわち、シリコーン樹脂の保護
膜がある方が耐久性が向上していることがわかつ
た。 また、シリコーン樹脂の溶剤であるトルエンは
電荷輸送層を溶解するので、本発明によるスプレ
ー塗布以外の方法では、塗布することは困難であ
つた。 実施例 2 実施例1で用いたシリコーン樹脂の代わりに他
のシリコーン樹脂(商品名:SR2411、トーレシ
リコーン製)を用いても全く同様の感光体を製造
することができた。 実施例 3 実施例1で用いたシリコーン樹脂の代わりに、
エポキシ変性シリコーン樹脂(商品名:
ES1001N、信越化学工業製)を用いても同様の
感光体が得られた。ただし、この場合は専用硬化
剤を添加し、加熱温度を2時間とした。
【図面の簡単な説明】
第1図および第2図は電子写真感光体の一例を
示すもので、1は基体、2は感光層、3は感光層
上にもうけられた保護層、4は感光層の成分が拡
散している本発明の保護層を示すものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 電荷発生層上に電荷輸送層を有する感光層を
    有する電子写真感光体の製造方法において、該電
    荷輸送層を溶解する溶剤を用いて該電荷輸送層上
    にジメチルポリシロキサン構造を有するシリコー
    ン樹脂をスプレー塗布することを特徴とする電子
    写真感光体の製造方法。
JP11615882A 1982-07-06 1982-07-06 電子写真感光体の製造方法 Granted JPS597955A (ja)

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JP11615882A JPS597955A (ja) 1982-07-06 1982-07-06 電子写真感光体の製造方法

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JPS597955A JPS597955A (ja) 1984-01-17
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JP2023154689A (ja) * 2022-04-08 2023-10-20 コニカミノルタ株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、及び画像形成装置

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