JPH0323902B2 - - Google Patents
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- JPH0323902B2 JPH0323902B2 JP59195840A JP19584084A JPH0323902B2 JP H0323902 B2 JPH0323902 B2 JP H0323902B2 JP 59195840 A JP59195840 A JP 59195840A JP 19584084 A JP19584084 A JP 19584084A JP H0323902 B2 JPH0323902 B2 JP H0323902B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0532—Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/0546—Polymers comprising at least one carboxyl radical, e.g. polyacrylic acid, polycrotonic acid, polymaleic acid; Derivatives thereof, e.g. their esters, salts, anhydrides, nitriles, amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/22—Esters containing halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/52—Amides or imides
- C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
［産業上の利用分野］
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは耐湿
性、防汚染性に優れた耐久性を有する電子写真感
光体に関する。 ［従来の技術］ 電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫
化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方ポリビニルカルバ
ゾール、オキサジアゾール、フタロシアニンなど
の有機光導電材料は無機光導電材料に比べて無公
害性、高生産性などの利点があるが、感度が低く
その実用化は困難であつた。そのため、いくつか
の増感方法が提案されているが、効果的な方法と
しては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分
離型感光体を用いることが知られている。 更に電子写真感光体は、当然のことであるが、
適用される電子写真プロセスに応じた所定の感
度、電気特性、更には光学特性を備えていること
が要求される。特に繰返し使用可能な感光体にあ
つてはその感光体の表面層は、コロナ帯電、トナ
ー現像、紙への転写、クリーニング処理などの電
気的機械的外力が直接に加えられるためそれらに
対する耐久性が要求される。具体的には、コロナ
帯電時に発生するオゾンによる劣化のために感度
低下や電位低下、残留電位増加、および摺擦によ
る表面の摩耗や傷の発生などに対する耐久性が要
求されている。一方感光体の重要な性質である。
低湿において優れた電子写真特性を備えていて
も、高湿下で感光体表面電位が著しく低下する感
光体においては、安定した鮮明な画像を得ること
が困難である。また、転写を行う電子写真プロセ
スでは、通常感光体は繰返し使用されるため、感
光体の帯電劣化により、さらに耐湿性が低下する
ことが多い。このような耐湿性の低下に対しては
感光体をヒーターで加温し、除湿を行うことによ
つてある程度改善されるが、常にヒーターを作動
させなければならないため、コストアツプの要因
となるものである。 更に紙との接触による紙粉の付着は高湿下での
画像流れの原因の一つとなり、又、トナーのフイ
ルミングやクリーニング不良による残留トナー
は、得られる画像を著しく損ねるものであり、従
つて、これらに汚染されにくくかつ容易に除去さ
れやすい感光体表面を形成させることが要求され
ている。 従来より、前記欠点を解決すべく種々の方法が
提案されている。その一つとして、テフロンやポ
リフツ化ビニリデンなどのフツ素系ポリマーの微
粉末を感光体表面層中に分散添加したり、あるい
はこれら微粉末を分散させた樹脂層で感光層を覆
う等の方法が知られているが、防汚染性、耐湿性
等にはかなりの改善効果が見られるものの感光体
を繰返し使用するに従い残留電位が高くなり画像
にカブリが発生するという現象が見られ、実用的
でない。 又、感光体表面層中にフツ素系あるいはシリコ
ーン系界面活性剤やオリゴマーを添加し感光体表
面の摩擦係数を下げたり、感光体表面に耐湿性を
附与することが試みられている。その効果は初期
においては十分に認められるものの感光体を繰返
し使用するに従いクリーニング等により機械的に
表面層が削り取られるに伴なつてその効果は激減
する。 更に上記の様な効果を持続させるべくフツ素原
子を側鎖に有するビニル化合物の重合体を光導電
体の結着剤として用いる例も知られているが、一
般的にはその側鎖がフツ素置換アルキル基である
ため有機光導電材料との相溶性が悪く、また上記
効果を発現させるためにはアルキル基がある程度
長いことが必要でありその結果機械的強度も減少
するため現在まで実用化された例は見られない。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の問題を解消した電子写
真感光体を提供することにある。即ち本発明の目
的は耐湿性、防汚染性に優れた耐久性能を有する
電子写真感光体を提供することにある。本発明の
他の目的は、繰返しサイクルで電子写真プロセス
を施す際、感度低下を小さくなした電子写真感光
体を提供することである。 ［問題点を解決するための手段、作用］ 本発明者らはかかる目的に従つて鋭意検討を重
ねたところ、表面感光層特に電荷輸送層の結着剤
として、フツ素原子置換芳香族環を側鎖に有する
重合性単量体を構成成分として有する重合体ある
いは共重合体を用いることにより、優れた電子写
真特性が得られることを見い出し、本発明を完成
した。更に、本発明の重合体あるいは共重合体は
側鎖にフツ素原子置換芳香族環を有する重合性単
量体を構成成分としているために電荷輸送物質と
の相溶性が良好であり、その結果より高感度の感
光体が得られることがわかつた。 本発明で用いられるフツ素原子置換芳香族環を
側鎖に有する重合性単量体は特に次の一般式で示
される化合物が好ましい。 ［式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、
R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはニトリル基を表わし、ｎは１〜
４の整数を表わす。］ 一般式（）、（）で示される化合物の具体例
を以下に示す。
性、防汚染性に優れた耐久性を有する電子写真感
光体に関する。 ［従来の技術］ 電子写真感光体の光導電材料としてセレン、硫
化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電材料が
従来より用いられている。一方ポリビニルカルバ
ゾール、オキサジアゾール、フタロシアニンなど
の有機光導電材料は無機光導電材料に比べて無公
害性、高生産性などの利点があるが、感度が低く
その実用化は困難であつた。そのため、いくつか
の増感方法が提案されているが、効果的な方法と
しては電荷発生層と電荷輸送層を積層した機能分
離型感光体を用いることが知られている。 更に電子写真感光体は、当然のことであるが、
適用される電子写真プロセスに応じた所定の感
度、電気特性、更には光学特性を備えていること
が要求される。特に繰返し使用可能な感光体にあ
つてはその感光体の表面層は、コロナ帯電、トナ
ー現像、紙への転写、クリーニング処理などの電
気的機械的外力が直接に加えられるためそれらに
対する耐久性が要求される。具体的には、コロナ
帯電時に発生するオゾンによる劣化のために感度
低下や電位低下、残留電位増加、および摺擦によ
る表面の摩耗や傷の発生などに対する耐久性が要
求されている。一方感光体の重要な性質である。
低湿において優れた電子写真特性を備えていて
も、高湿下で感光体表面電位が著しく低下する感
光体においては、安定した鮮明な画像を得ること
が困難である。また、転写を行う電子写真プロセ
スでは、通常感光体は繰返し使用されるため、感
光体の帯電劣化により、さらに耐湿性が低下する
ことが多い。このような耐湿性の低下に対しては
感光体をヒーターで加温し、除湿を行うことによ
つてある程度改善されるが、常にヒーターを作動
させなければならないため、コストアツプの要因
となるものである。 更に紙との接触による紙粉の付着は高湿下での
画像流れの原因の一つとなり、又、トナーのフイ
ルミングやクリーニング不良による残留トナー
は、得られる画像を著しく損ねるものであり、従
つて、これらに汚染されにくくかつ容易に除去さ
れやすい感光体表面を形成させることが要求され
ている。 従来より、前記欠点を解決すべく種々の方法が
提案されている。その一つとして、テフロンやポ
リフツ化ビニリデンなどのフツ素系ポリマーの微
粉末を感光体表面層中に分散添加したり、あるい
はこれら微粉末を分散させた樹脂層で感光層を覆
う等の方法が知られているが、防汚染性、耐湿性
等にはかなりの改善効果が見られるものの感光体
を繰返し使用するに従い残留電位が高くなり画像
にカブリが発生するという現象が見られ、実用的
でない。 又、感光体表面層中にフツ素系あるいはシリコ
ーン系界面活性剤やオリゴマーを添加し感光体表
面の摩擦係数を下げたり、感光体表面に耐湿性を
附与することが試みられている。その効果は初期
においては十分に認められるものの感光体を繰返
し使用するに従いクリーニング等により機械的に
表面層が削り取られるに伴なつてその効果は激減
する。 更に上記の様な効果を持続させるべくフツ素原
子を側鎖に有するビニル化合物の重合体を光導電
体の結着剤として用いる例も知られているが、一
般的にはその側鎖がフツ素置換アルキル基である
ため有機光導電材料との相溶性が悪く、また上記
効果を発現させるためにはアルキル基がある程度
長いことが必要でありその結果機械的強度も減少
するため現在まで実用化された例は見られない。 ［発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、前述の問題を解消した電子写
真感光体を提供することにある。即ち本発明の目
的は耐湿性、防汚染性に優れた耐久性能を有する
電子写真感光体を提供することにある。本発明の
他の目的は、繰返しサイクルで電子写真プロセス
を施す際、感度低下を小さくなした電子写真感光
体を提供することである。 ［問題点を解決するための手段、作用］ 本発明者らはかかる目的に従つて鋭意検討を重
ねたところ、表面感光層特に電荷輸送層の結着剤
として、フツ素原子置換芳香族環を側鎖に有する
重合性単量体を構成成分として有する重合体ある
いは共重合体を用いることにより、優れた電子写
真特性が得られることを見い出し、本発明を完成
した。更に、本発明の重合体あるいは共重合体は
側鎖にフツ素原子置換芳香族環を有する重合性単
量体を構成成分としているために電荷輸送物質と
の相溶性が良好であり、その結果より高感度の感
光体が得られることがわかつた。 本発明で用いられるフツ素原子置換芳香族環を
側鎖に有する重合性単量体は特に次の一般式で示
される化合物が好ましい。 ［式中、R1は水素原子またはメチル基を表わし、
R2は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ア
ルコキシ基またはニトリル基を表わし、ｎは１〜
４の整数を表わす。］ 一般式（）、（）で示される化合物の具体例
を以下に示す。
本発明に用いられるフツ素原子置換芳香族環を
側鎖に有する重合性単量体を構成成分として有す
る重合体あるいは共重合体は、フツ素原子置換芳
香族環を側鎖に有する重合性単量体の単独重合あ
るいは２種以上の共重合、更にはフツ素原子置換
芳香族環を側鎖に有する重合性単量体の１種ある
いは２種以上とそれ以外のビニル化合物との共重
合により得ることができる。 重合方法としては溶液重合法、懸濁重合法、バ
ルク重合法等のラジカル重合やイオン重合が適用
できるが、溶液重合法によるラジカル重合が簡便
であり好ましい。 共重合させる他のビニル化合物はフツ素原子置
換芳香族環を側鎖に有する重合性単量体と共重合
性を持つものであれば良いが特にメタクリル酸エ
ステル類、アクリル酸エステル類、スチレン化合
物等が好ましい。 この共重合体においてフツ素原子置換芳香族環
を側鎖に有する重合性単量体に基ずく繰返し単位
部分の含有量は５〜95重量％、特に10〜50重量％
が好ましい。 得られた重合体の分子量は重量平均分子量Mw
で10000〜1000000、特に100000〜600000が好まし
い。 本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体
としては、アルミニウム、ステンレス等の金属、
紙、プラスチツク等の円筒状シリンダーまたはフ
イルムが用いられる。これらの基体の上には、バ
リアー機能と下引機能をもつ下引層（接着層）を
設けることができる。 下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基
体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷
注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等
のために形成される。下引層の材料としてはポリ
ビニルアリコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
メチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリ
マー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、
ニカワ、ゼラチン等が知られている。これらはそ
れぞれに適した溶剤に溶解されて基体上に塗布さ
れる。その膜厚は0.2〜2μ程度である。 機能分離型感光体においては、電荷発生物質と
して、セレン−テルル、ピリリウム系塗料、チオ
ピリリウム系塗料、フタロシアニン系顔料、アン
トアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、
ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔
料、非対称キノシアニン、キノシアニンあるいは
特開昭54−143645号公報に記載のアモルフアスシ
リコン等を用いることができ、電荷輸送物質とし
ては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イ
ソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ
−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−
エチルフエノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフエノキサ
ジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−
ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、１，
３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチ
ルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５
−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、１−フエニル−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［キノリル(2)］
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−［６−メトキシ−ピリジル(2)］−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル(3)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−［レピジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル(2)］−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３
−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール等
のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾチア
ゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフエニル）−フエニルメ
タン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フエニル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキ
ス−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチル
フエニル）エタン等のポリアリールアルカン類等
を用いることができる。 電荷発生層は、前記の電荷発生物質である顔料
を0.3〜４倍の結着剤樹脂および溶剤と共に、ホ
モジナイザー、超音波、ボールミル、振動ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等
の方法でよく分散し、塗布、乾燥されて形成され
る。その厚みは0.1〜1μ程度である。 電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と本発明の重
合体を結着剤として溶剤に溶解し、電荷発生層上
に塗布される。電荷輸送物質と本発明の結着剤樹
脂との混合割合は２：１〜１：２程度である。 溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素系炭化水素類等が用いられる。 この溶液を塗布する際には、例えば、浸漬コー
テイング法、スプレーコーテイング法、スピンナ
ーコーテイング法、ビードコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、カーテンコーテイング法、
等のコーテイング法を用いることができ、乾燥は
10〜200℃、好ましくは20〜150℃の範囲の温度で
５分〜５時間、好ましくは10分〜２時間の時間で
送風乾燥または静止乾燥下で行なうことができ
る。形成した電荷輸送層の膜厚は５〜20μが適当
である。 また電荷輸送層には本発明のフツ素原子置換芳
香族環を側鎖に有する重合性単量体を構成成分と
して有する重合体あるいは共重合体の他に、他の
樹脂を含有させることも可能であるが、その際全
樹脂中に占めるフツ素原子置換芳香族環を側鎖に
有する重合性単量体の構成成分の割合は５重量％
以上であることが好ましい。 本発明の電荷輸送層には、各種の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、０−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸等
を挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真製版システム等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。 次に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名；メトローズ60SH50、信越化学(株)製）３
部を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下
引層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのアルミニウムシリンダ
ーに浸漬法で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、
10μ厚の下引層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料を10部、 ポリビニルブチラール樹脂（商品名；エスレツク
BXL、積水化学(株)製）８部およびシクロヘキサ
ノン60部を1φガラスビーズを用いたサンドミル
装置で20時間分散した。この分散後にメチルエチ
ルケトン100部を加えて、上記下引層上に浸漬塗
布し、100℃、５分間の乾燥をして0.15μ厚の電荷
発生層を形成した。 この電荷発生層の上に下記構造を有するヒドラ
ゾン化合物７部と メチルメタクリレート−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体（共重
合体比 メチルメタクリレート／２，３，５，６
−テトラフルオロフエニルメタクリレート＝80／
20重量比、分子量Mw＝28万）10部をモノクロル
ベンゼンに溶解し、この溶液を浸漬法によつて塗
布し、110℃、60分間熱風乾燥させて18μ厚の電
荷輸送層を形成させた。 このようにして作製した電子写真感光体を、−
5.6KVのコロナ帯電器、露光量15lux、secを有す
る露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機を
用いて、温度23℃、湿度60％並びに温度35℃、湿
度80％の環境条件のもとで、連続耐久試験を行な
い、暗部電位（VD）と明部電位（VL）の経時変
化を測定した。また温度33℃、湿度90％の環境下
で3000枚の連続画出し耐久試験を行ない「画像流
れ」が生ずるまでの耐久枚数を測定した。 結果を後記の表に示す。 実施例 ２ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにメチルメタクリレート−４−
シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフエニ
ルメタクリレート共重合体（共重合体比メチルメ
タクリレート／４−シアノ−２，３，５，６−テ
トラフルオロフエニルメタクリレート＝80／20重
量比、分子量Mw＝25万）を用いる以外は実施例
１と同様にして感光体を作製した。このようにし
て作製した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法にて耐久試験を行なつた。 結果を後記の表に示す。 比較例 １ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにポリメチルメタクリレート
（商品名；ダイヤナールBR−85、三菱レーヨン
(株)製）を用い、他は実施例１と同様にして感光体
を作製、評価した。 結果を後記の表に示す。 比較例 ２ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにメチルメタクリレート−トリ
フルオロエチルメタクリレート共重合体（共重合
体比メチルメタクリレート／トリフルオロエチル
メタクリレート＝80／20重量比、分子量Mw＝29
万）を用い、他は実施例１と同様にして感光体を
作製した。しかしながら上記重合体とヒドラゾン
化合物との相溶性が悪く形成された電荷輸送層上
にヒドラゾン化合物が析出した。更に実施例１記
載の電子写真複写機を用いて画像を出したところ
画像上に多数の黒ポチが認められた。 実施例 ３ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにスチレン−２，３，５，６−
テトラフルオロフエニルメタクリレート共重合体
（共重合体比スチレン／２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート＝70／30重量
比、分子量Mw＝21万）を用い、他は実施例１と
同様にして感光体を作製した。更にこの電子写真
感光体を実施例１と同様にして耐久試験を行なつ
た。結果を後記の表に示す。 実施例 ４ 実施例３のスチレン−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体のかわ
りにスチレン−４−シアノ−２，３，５，６−テ
トラフルオロフエニルアクリレート共重合体（共
重合比スチレン／４−シアノ−２，３，５，６−
テトラフルオロフエニルアクリレート＝85／15重
量比、分子量Mw＝22万）を用い、他は実施例３
と同様にして感光体を作製した。更にこの電子写
真感光体を実施例１と同様にして耐久試験を行な
つた。結果を後記の表に示す。 比較例 ３ 実施例３のスチレン−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体のかわ
りにポリスチレン（商品名HF−55三菱モンサン
ト(株)製）を用い他は実施例３と同様にして感光体
を作製、評価した。結果を後記の表に示す。
側鎖に有する重合性単量体を構成成分として有す
る重合体あるいは共重合体は、フツ素原子置換芳
香族環を側鎖に有する重合性単量体の単独重合あ
るいは２種以上の共重合、更にはフツ素原子置換
芳香族環を側鎖に有する重合性単量体の１種ある
いは２種以上とそれ以外のビニル化合物との共重
合により得ることができる。 重合方法としては溶液重合法、懸濁重合法、バ
ルク重合法等のラジカル重合やイオン重合が適用
できるが、溶液重合法によるラジカル重合が簡便
であり好ましい。 共重合させる他のビニル化合物はフツ素原子置
換芳香族環を側鎖に有する重合性単量体と共重合
性を持つものであれば良いが特にメタクリル酸エ
ステル類、アクリル酸エステル類、スチレン化合
物等が好ましい。 この共重合体においてフツ素原子置換芳香族環
を側鎖に有する重合性単量体に基ずく繰返し単位
部分の含有量は５〜95重量％、特に10〜50重量％
が好ましい。 得られた重合体の分子量は重量平均分子量Mw
で10000〜1000000、特に100000〜600000が好まし
い。 本発明の電子写真感光体を製造する場合、基体
としては、アルミニウム、ステンレス等の金属、
紙、プラスチツク等の円筒状シリンダーまたはフ
イルムが用いられる。これらの基体の上には、バ
リアー機能と下引機能をもつ下引層（接着層）を
設けることができる。 下引層は感光層の接着性改良、塗工性改良、基
体の保護、基体上の欠陥の被覆、基体からの電荷
注入性改良、感光層の電気的破壊に対する保護等
のために形成される。下引層の材料としてはポリ
ビニルアリコール、ポリ−Ｎ−ビニルイミダゾー
ル、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、
メチルセルロース、エチレン−アクリル酸コポリ
マー、カゼイン、ポリアミド、共重合ナイロン、
ニカワ、ゼラチン等が知られている。これらはそ
れぞれに適した溶剤に溶解されて基体上に塗布さ
れる。その膜厚は0.2〜2μ程度である。 機能分離型感光体においては、電荷発生物質と
して、セレン−テルル、ピリリウム系塗料、チオ
ピリリウム系塗料、フタロシアニン系顔料、アン
トアントロン顔料、ジベンズピレンキノン顔料、
ピラントロン顔料、トリスアゾ顔料、ジスアゾ顔
料、アゾ顔料、インジゴ顔料、キナクリドン系顔
料、非対称キノシアニン、キノシアニンあるいは
特開昭54−143645号公報に記載のアモルフアスシ
リコン等を用いることができ、電荷輸送物質とし
ては、ピレン、Ｎ−エチルカルバゾール、Ｎ−イ
ソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ−フエ
ニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラジノ−３
−メチリデン−９−エチルカルバゾール、Ｎ，Ｎ
−ジフエニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−
エチルフエノチアジン、Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフエノキサ
ジン、Ｐ−ジエチルアミノベンズアルデヒド−
Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−
ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ピロリジノベンズア
ルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、１，
３，３−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒ
ド−Ｎ，Ｎ−ジフエニルヒドラゾン、Ｐ−ジエチ
ルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾリ
ノン−２−ヒドラゾン等のヒドラゾン類、２，５
−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−１，３，
４−オキサジアゾール、１−フエニル−３−（Ｐ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−［キノリル(2)］
−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ
−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−
［ピリジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−［６−メトキシ−ピリジル(2)］−３−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル(3)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−［レピジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−［ピリジル(2)］−３−（Ｐ−ジエチ
ルアミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエ
チルアミノフエニル）ピラゾリン、１−［ピリジ
ル(2)］−３−（α−メチル−Ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピ
ラゾリン、１−フエニル−３−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−４−メチル−５−（Ｐ−ジエチル
アミノフエニル）ピラゾリン、１−フエニル−３
−（α−ベンジル−Ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリ
ン、スピロピラゾリン等のピラゾリン類、２−
（Ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノフエニル）−４−（Ｐ−ジメチルアミノフエニ
ル）−５−（２−クロロフエニル）オキサゾール等
のオキサゾール系化合物、２−（Ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−６−ジエチルアミノベンゾチア
ゾール等のチアゾール系化合物、ビス（４−ジエ
チルアミノ−２−メチルフエニル）−フエニルメ
タン等のトリアリールメタン系化合物、１，１−
ビス（４−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ−２−メチル
フエニル）ヘプタン、１，１，２，２−テトラキ
ス−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−メチル
フエニル）エタン等のポリアリールアルカン類等
を用いることができる。 電荷発生層は、前記の電荷発生物質である顔料
を0.3〜４倍の結着剤樹脂および溶剤と共に、ホ
モジナイザー、超音波、ボールミル、振動ボール
ミル、サンドミル、アトライター、ロールミル等
の方法でよく分散し、塗布、乾燥されて形成され
る。その厚みは0.1〜1μ程度である。 電荷輸送層は前記の電荷輸送物質と本発明の重
合体を結着剤として溶剤に溶解し、電荷発生層上
に塗布される。電荷輸送物質と本発明の結着剤樹
脂との混合割合は２：１〜１：２程度である。 溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン
等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル等のエス
テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、クロルベンゼン、クロロホルム、四塩化炭素
等の塩素系炭化水素類等が用いられる。 この溶液を塗布する際には、例えば、浸漬コー
テイング法、スプレーコーテイング法、スピンナ
ーコーテイング法、ビードコーテイング法、ブレ
ードコーテイング法、カーテンコーテイング法、
等のコーテイング法を用いることができ、乾燥は
10〜200℃、好ましくは20〜150℃の範囲の温度で
５分〜５時間、好ましくは10分〜２時間の時間で
送風乾燥または静止乾燥下で行なうことができ
る。形成した電荷輸送層の膜厚は５〜20μが適当
である。 また電荷輸送層には本発明のフツ素原子置換芳
香族環を側鎖に有する重合性単量体を構成成分と
して有する重合体あるいは共重合体の他に、他の
樹脂を含有させることも可能であるが、その際全
樹脂中に占めるフツ素原子置換芳香族環を側鎖に
有する重合性単量体の構成成分の割合は５重量％
以上であることが好ましい。 本発明の電荷輸送層には、各種の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、０−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３，５−ジニトロサリチル酸等
を挙げることができる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真製版システム等の電
子写真応用分野にも広く用いることができる。 次に本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ ニユージーランド産ラクチツクカゼインを10部
（重量部、以下同様）計りとり、水90部に分散さ
せた後、アンモニア水１部を加えて溶解させた。
一方、ヒドロキシプロピルメチルセルロース樹脂
（商品名；メトローズ60SH50、信越化学(株)製）３
部を水20部に溶解させ、次いで両者を混合して下
引層の塗布液を作つた。 この液を80φ×300mmのアルミニウムシリンダ
ーに浸漬法で塗布し、80℃で10分間乾燥させ、
10μ厚の下引層を形成した。 次に下記構造式のビスアゾ顔料を10部、 ポリビニルブチラール樹脂（商品名；エスレツク
BXL、積水化学(株)製）８部およびシクロヘキサ
ノン60部を1φガラスビーズを用いたサンドミル
装置で20時間分散した。この分散後にメチルエチ
ルケトン100部を加えて、上記下引層上に浸漬塗
布し、100℃、５分間の乾燥をして0.15μ厚の電荷
発生層を形成した。 この電荷発生層の上に下記構造を有するヒドラ
ゾン化合物７部と メチルメタクリレート−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体（共重
合体比 メチルメタクリレート／２，３，５，６
−テトラフルオロフエニルメタクリレート＝80／
20重量比、分子量Mw＝28万）10部をモノクロル
ベンゼンに溶解し、この溶液を浸漬法によつて塗
布し、110℃、60分間熱風乾燥させて18μ厚の電
荷輸送層を形成させた。 このようにして作製した電子写真感光体を、−
5.6KVのコロナ帯電器、露光量15lux、secを有す
る露光光学系、現像器、転写帯電器、除電露光光
学系およびクリーナーを備えた電子写真複写機を
用いて、温度23℃、湿度60％並びに温度35℃、湿
度80％の環境条件のもとで、連続耐久試験を行な
い、暗部電位（VD）と明部電位（VL）の経時変
化を測定した。また温度33℃、湿度90％の環境下
で3000枚の連続画出し耐久試験を行ない「画像流
れ」が生ずるまでの耐久枚数を測定した。 結果を後記の表に示す。 実施例 ２ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにメチルメタクリレート−４−
シアノ−２，３，５，６−テトラフルオロフエニ
ルメタクリレート共重合体（共重合体比メチルメ
タクリレート／４−シアノ−２，３，５，６−テ
トラフルオロフエニルメタクリレート＝80／20重
量比、分子量Mw＝25万）を用いる以外は実施例
１と同様にして感光体を作製した。このようにし
て作製した電子写真感光体を実施例１と同様の方
法にて耐久試験を行なつた。 結果を後記の表に示す。 比較例 １ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにポリメチルメタクリレート
（商品名；ダイヤナールBR−85、三菱レーヨン
(株)製）を用い、他は実施例１と同様にして感光体
を作製、評価した。 結果を後記の表に示す。 比較例 ２ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにメチルメタクリレート−トリ
フルオロエチルメタクリレート共重合体（共重合
体比メチルメタクリレート／トリフルオロエチル
メタクリレート＝80／20重量比、分子量Mw＝29
万）を用い、他は実施例１と同様にして感光体を
作製した。しかしながら上記重合体とヒドラゾン
化合物との相溶性が悪く形成された電荷輸送層上
にヒドラゾン化合物が析出した。更に実施例１記
載の電子写真複写機を用いて画像を出したところ
画像上に多数の黒ポチが認められた。 実施例 ３ 実施例１のメチルメタクリレート−２，３，
５，６−テトラフルオロフエニルメタクリレート
共重合体のかわりにスチレン−２，３，５，６−
テトラフルオロフエニルメタクリレート共重合体
（共重合体比スチレン／２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート＝70／30重量
比、分子量Mw＝21万）を用い、他は実施例１と
同様にして感光体を作製した。更にこの電子写真
感光体を実施例１と同様にして耐久試験を行なつ
た。結果を後記の表に示す。 実施例 ４ 実施例３のスチレン−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体のかわ
りにスチレン−４−シアノ−２，３，５，６−テ
トラフルオロフエニルアクリレート共重合体（共
重合比スチレン／４−シアノ−２，３，５，６−
テトラフルオロフエニルアクリレート＝85／15重
量比、分子量Mw＝22万）を用い、他は実施例３
と同様にして感光体を作製した。更にこの電子写
真感光体を実施例１と同様にして耐久試験を行な
つた。結果を後記の表に示す。 比較例 ３ 実施例３のスチレン−２，３，５，６−テトラ
フルオロフエニルメタクリレート共重合体のかわ
りにポリスチレン（商品名HF−55三菱モンサン
ト(株)製）を用い他は実施例３と同様にして感光体
を作製、評価した。結果を後記の表に示す。
【表】
【表】
発生
発明の効果 上述したとおり、本発明は、耐湿性、防汚染性
に優れた高耐久性を有し、かつ繰り返しサイクル
で電子写真プロセスを施しても感度の低下を小さ
く押さえることができる実用性の高い電子写真感
光体を得ることがきる。
発明の効果 上述したとおり、本発明は、耐湿性、防汚染性
に優れた高耐久性を有し、かつ繰り返しサイクル
で電子写真プロセスを施しても感度の低下を小さ
く押さえることができる実用性の高い電子写真感
光体を得ることがきる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性基体の上に感光層を有する電子写真感
光体において前記感光層が、フツ素原子置換芳香
族環を側鎖に有する重合性単量体を構成成分とし
て有する重合体あるいは共重合体を含有している
ことを特徴とする電子写真感光体。 ２ 感光層が電荷発生層と電荷輸送層を有する積
層構造を有し、該電荷輸送層にフツ素原子置換芳
香族環を側鎖に有する重合性単量体を構成成分と
して有する重合体あるいは共重合体を含有してい
る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ３ 電荷輸送層が電荷発生層の上に塗設されてい
る特許請求の範囲第２項記載の電子写真感光体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195840A JPS6187157A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 電子写真感光体 |
| US07/110,088 US4803140A (en) | 1984-09-20 | 1987-10-15 | Electrophotographic photosensitive member |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59195840A JPS6187157A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6187157A JPS6187157A (ja) | 1986-05-02 |
| JPH0323902B2 true JPH0323902B2 (ja) | 1991-03-29 |
Family
ID=16347877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59195840A Granted JPS6187157A (ja) | 1984-09-20 | 1984-09-20 | 電子写真感光体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4803140A (ja) |
| JP (1) | JPS6187157A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6456443A (en) * | 1987-08-27 | 1989-03-03 | Canon Kk | Electrophotographic sensitive body |
| JP2666314B2 (ja) * | 1988-01-07 | 1997-10-22 | 富士ゼロックス株式会社 | 電子写真感光体 |
| US5266431A (en) * | 1991-12-31 | 1993-11-30 | Xerox Corporation | Electrographic imaging members |
| US5242774A (en) * | 1992-03-27 | 1993-09-07 | Xerox Corporation | Photoconductive imaging members with fluorinated polycarbonates |
| US5358820A (en) * | 1992-11-13 | 1994-10-25 | Eastman Kodak Company | Thermally assisted transfer process for transferring electrostatographic toner particles to a thermoplastic bearing receiver |
| US5334477A (en) * | 1992-11-13 | 1994-08-02 | Eastman Kodak Company | Thermally assisted transfer process |
| US6355754B1 (en) | 1997-05-09 | 2002-03-12 | 3M Innovative Properties Company | High refractive index chemical composition and polymers and polymeric material derived therefrom |
| US6107364A (en) * | 1997-05-09 | 2000-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Methyl styrene as a high index of refraction monomer |
| US5932626A (en) * | 1997-05-09 | 1999-08-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Optical product prepared from high index of refraction brominated monomers |
| KR20090007757A (ko) * | 2006-05-05 | 2009-01-20 | 도꾸리쯔교세이호징 가가꾸 기쥬쯔 신꼬 기꼬 | 신규한 (메타)크릴산 에스테르 공중합체, 조성물, 광학 부재 및 전기 부재 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3928034A (en) * | 1970-12-01 | 1975-12-23 | Xerox Corp | Electron transport layer over an inorganic photoconductive layer |
| JPS5158345A (en) * | 1974-11-19 | 1976-05-21 | Konishiroku Photo Ind | Denshishashinyokankozairyo |
| JPS5627154A (en) * | 1979-08-10 | 1981-03-16 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
-
1984
- 1984-09-20 JP JP59195840A patent/JPS6187157A/ja active Granted
-
1987
- 1987-10-15 US US07/110,088 patent/US4803140A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6187157A (ja) | 1986-05-02 |
| US4803140A (en) | 1989-02-07 |
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