JPH0365794B2

JPH0365794B2 -

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Publication number: JPH0365794B2
Application number: JP60153388A
Authority: JP
Priority date: 1985-07-16
Filing date: 1985-07-16
Publication date: 1991-10-15
Also published as: JPS6216137A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、層間接着力が強く、耐候性、耐薬品
性、耐汚染性、耐摩耗性等の長所を兼ね備えた多
重積層体に関する。

熱可塑性フツ素含有樹脂（以下「フツ素樹脂」
と略称する。）は、一般的に耐溶剤性に優れ、吸
水性も全くなく、耐候性、耐熱性、耐摩耗性、非
粘着性がプラスチツクの中でも非常に優れてい
る。

ポリテトラフルオロエチレン（PTFE）は、こ
のフツ素樹脂の代表的なポリマーであり、耐熱性
が高く、耐溶剤性に優れる点から化学装置の配管
の内面防食やパツキング等として、また誘電率や
誘電損失が低く抵抗率が高い点から電線ケーブル
の絶縁材料として、更に表面の潤滑性に優れる点
から無給油の軸受や摺動材として使用されている
が、融点が高く加熱溶融しにくいため成形性が悪
く、通常焼結法によつて成形しなければならない
欠点を持つている。そのため、テトラフルオロエ
チレン以外のフツ素含有不飽和単量体や他の不飽
和単量体を用いたテトラフルオロエチレンとの共
重合体あるいはテトラフルオロエチレンを用いな
いフツ素樹脂により、成形性を改良し、熱可塑性
でしかもPTFEの特性も持つたものも得られるよ
うになつてきた。

ところが、これらフツ素樹脂は、上記の特性に
は優れるものの高価であるため、汎用には安価な
他基材との積層が有用になると考えられる。

しかしながら、フツ素樹脂は非粘着性のため、
他基材との接着が困難である。

〔従来の技術〕

このため、フツ素樹脂と他の基材との接着性を
改良するため従来から種々の手法が検討されてい
る。例えば、フツ素樹脂の表面を改質して接着性
を向上させる方法として、フツ素樹脂成形品の表
面をアルカリ金属溶液等で湿式処理する方法やコ
ロナ放電、プラズマ放電、スパツタエツチング等
で乾式処理する方法が知られている。その外、フ
ツ素樹脂を溶解する特殊な溶媒でその表面を溶か
して他基材と接着させる方法やガラスマツトとフ
ツ素樹脂を物理的に接着させる方法等がある。

一方、フツ素樹脂と他基材とを接着させる接着
性樹脂も提案されている。例えば、特定のエチレ
ン−エチルアクリレート共重合体やエチレン−酢
酸ビニル共重合体またはそれらの変性物（特開昭
56−86748、同57−12645号公報）、エポキシ基含
有ポリオレフイン（特開昭57−8155、同57−
212055号公報）、メチルメタクリレート系重合体
にフツ化ビニリデンをグラフトした共重合体とメ
チルメタクリレート系重合体との樹脂組成物（特
開昭57−12646号公報）等が知られている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、これらの先行技術は、成形加工法や接
着性の点で十分なものではなく接着される基材の
種類に限界があり、例えば特開昭56−86748や同
57−12645号公報に開示されている熱可塑性フツ
素樹脂とエチレン−酢酸ビニル共重合体との積層
において、その接着性改良のために多量の酢酸ビ
ニルをエチレンとの共重合の形で導入すると共重
合体の機械的強度が低下し、接着強度は左程改良
されない欠点があり好ましいものではなかつた。

本発明者は、耐候性、耐薬品性、耐汚染性、耐
摩耗性等の長所を有するフツ素樹脂と金属とを強
固に積層した積層体を簡便に得ることを目的とし
て鋭意研究を行なつた。

〔問題点を解決するための手段〕

その結果、下記Ｂ層またはＢ層／Ｃ層／Ｂ層の
重合体またはその組成物を介して、Ａ層の重合体
またはその組成物を金属の表面に積層することに
より上記目的が達成されることを見出し、かかる
知見に基づいて本発明を完成した。

すなわち、本発明は、下記のＢ層またはＢ層／Ｃ層／Ｂ層
を介して、Ａ層が金属の表面に積層されたことを
特徴とする多重積層体である。

Ａ層：カルボキシル基、水酸基およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも一種の官能基(a)を、ブ
レンドまたは共重合により１×10^-3〜0.3モ
ル／100ｇ含有する接着性フツ化ビニリデン系
重合体またはその組成物Ｂ層：カルボキシル基、水酸基およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも一種で上記官能基(a)と
は異なる官能基(b)が反応によつて１×10^-3〜
0.3モル／100ｇ導入された変性α−オレフイン
系重合体またはその組成物Ｃ層：α−オレフイン系重合体またはその組成物以下、本発明を詳述する。

本発明で用いるフツ化ビニリデン系重合体とし
ては、フツ化ビニリデンの単独重合体およびフツ
化ビニリデンとその半重量未満、好ましくは30重
量％以下の他のフツ素含有単量体またはフツ素非
含有単量体との共重合体であり、例えばポリフツ
化ビニリデン、フツ化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体、フツ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、フツ化ビニリデン
−クロロトリフルオロエチレン共重合体、フツ化
ビニリデン−フツ化ビニル共重合体、フツ化ビニ
リデン−エチレン共重合体、フツ化ビニリデン−
（メタ）アクリル酸エステル共重合体等が挙げら
れる。更に、フツ化ビニリデン系重合体と相溶性
のある他の重合体をブレンドして用いることも可
能であり、この様なものの例としてはメチルメタ
クリレート重合体との組成物が知られている。な
お、通常配合される各種無機フイラー、安定剤や
顔料等を配合することも可能である。

本発明の多重積層体の一層を構成する上記Ａ層
の接着性フツ化ビニリデン系重合体またはその組
成物は、上記のフツ化ビニリデン系重合体にカル
ボキシル基（酸無水物基を含む）、水酸基および
エポキシ基よりなる群から選ばれた少なくとも一
種の官能基(a)を含有させたものまたはその組成物
である。

この官能基(a)を含有させる方法としては、フツ
化ビニリデン系重合体に対して相溶性であつて官
能基(a)を有する熱可塑性重合体をブレンドする方
法；官能基(a)を含んだ重合性モノマーをランダ
ム、ブロツクあるいはグラフト共重合する方法等
がある。

ブレンド法による場合は、フツ化ビニリデン系
重合体に対して相溶性であつて官能基(a)を有する
熱可塑性重合体をブレンドする際、フツ化ビニリ
デン系重合体の量が30重量％以上、好ましくは50
重量％以上、特に好ましくは70重量％以上とすべ
きである。30重量％未満では本発明の目的が達成
されない。このような熱可塑性重合体としては、
官能基(a)を高濃度に有するフツ化ビニリデン系重
合体も考えられるが、一般には、官能基(a)を有す
る（メタ）アクリル酸エステル系重合体や、フツ
化ビニリデン系重合体に対して相溶性を有する重
合体のモノマー、例えば（メタ）アクリル酸エス
テルまたはフツ素含有モノマーと官能基(a)を有す
るモノマーとの共重合体等を用いるのが好適であ
る。

ここで、官能基(a)を有するモノマーとしては次
のようなものがある。

即ち、官能基(a)がカルボキシル基であるものの
例としては、例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、イタコン酸、ハイミツク酸ある
いはこれらの無水物等があり、中でもアクリル酸
と無水マレイン酸が接着性の点で好ましい。

官能基(a)がエポキシ基であるものの例として
は、例えば、アクリル酸グリシジル、メタクリル
酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコ
ン酸グリシジル等があり、中でもアクリル酸グリ
シジルとメタクリル酸グリシジルが反応性の点で
好ましい。

なお、官能基(a)として水酸基を選ぶときは、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステ
ルを共重合した後に加水分解するか、またはアク
リル酸、メタクリル酸と２価アルコールとのエス
テル等の不飽和アルコールを共重合して導入する
のが好ましい。

接着性フツ化ビニリデン系重合体またはその組
成物としては、フツ化ビニリデン系重合体および
上記の官能基(a)を有する（メタ）アクリル酸エス
テル系重合体との組成物、若しくはフツ化ビニリ
デンと上記の官能基(a)を有するモノマーとのラン
ダムまたはグラフト共重合体が簡便性、接着性、
成形性等の点で好ましい。

Ａ層である接着性フツ化ビニリデン系重合体ま
たはその組成物中の官能基(a)の含有量は１×10^-3
〜0.3モル／100ｇ、好ましくは５×10^-3〜0.2モ
ル／100ｇ、特に好ましくは１×10^-2〜0.1モル／
100ｇである。この範囲は、接着性、成形性、物
性の評価から求められた数値である。

次に、本発明の多重積層体の一層を構成する前
記Ｂ層の変性α−オレフイン系重合体またはその
組成物は、α−オレフイン系重合体に上記のＡ層
で述べた官能基(a)〔本発明の官能基(b)に該当す
る。〕を反応によつて導入した変性α−オレフイ
ン系重合体またはこれをα−オレフイン系重合体
等相溶性の熱可塑性重合体で希釈した組成物であ
る。

α−オレフイン系重合体に官能基(a)を導入する
反応方法としては、前記の官能基(a)を有する重合
性モノマーをランダム、ブロツクあるいはグラフ
ト共重合する方法；重合体内に存在する反応性基
と官能基(a)を有する化合物または反応により官能
基(a)を生成する化合物とを反応させる方法；酸化
や加水分解等の変性による方法等がある。中でも
共重合による方法と加水分解や熱分解による方法
が簡便に官能基(a)を導入でき、且つその導入量の
コントロールも容易で好ましく、特に接着性が少
量の官能基の導入で改良される点および変性に用
いる樹脂の物性を大きく損なわない点でグラフト
またはランダム共重合体が好ましい。

ここでα−オレフイン系重合体としては、エチ
レン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテ
ン、デセン等α−オレフインの単独重合体および
共重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−
ブテン−１共重合体、エチレン−４−メチルペン
テン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重
合体、ポリブテン−１；上記のα−オレフインと
その半重量未満、好ましくは30重量％以下のジオ
レフイン、不飽和カルボン酸エステル等との共重
合体、例えばエチレン−ブタジエン共重合体、プ
ロピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共
重合体であつて、好ましくは結晶性の樹脂がよ
い。これらは併用してもよい。特に、α−オレフ
イン重合体樹脂を変性する前後を問わず、低結晶
性または非晶性のエラストマー、例えばエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−ブテン−１ゴム、
プロピレン−ブテン−１ゴム、エチレン−プロピ
レン−ジエンゴム等のα−オレフイン系共重合体
ゴムやイソプレンゴム、イソブチレンゴム等を５
〜60重量％、好ましくは10〜50重量％配合したも
のは、上記Ａ層との接着性が改良されて好まし
い。エラストマーとしては、特に、変性α−オレ
フイン系重合体との相溶性、接着性の改良効果の
点から、α−オレフイン共重合体ゴムが好まし
い。

この変性α−オレフイン重合体またはその組成
物には、これと非相溶性の熱可塑性重合体であつ
ても30重量％以下の範囲であれば配合することが
できる。この非相溶性の熱可塑性重合体として
は、例えばポリアミド、ポリエステル等がある
が、本発明の多層成形体の成形時に発生するバリ
やミミをリサイクルのためこのＢ層へ配合するこ
とができる。そのときは、上記Ａ層の構成成分が
Ｂ層に配合されることがあるが、これは実用上好
ましいことである。

Ｂ層である変性α−オレフイン系重合体または
その組成物中の官能基(b)の含有量は１×10^-3〜
0.3モル／100ｇ、好ましくは５×10^-3〜0.2モル／
100ｇ、特に好ましくは１×10^-2〜0.1モル／100
ｇである。この範囲は、接着性、成形性、物性の
評価から求められた数値である。

さらに、本発明の多重積層体の一層を構成する
上記Ｃ層のα−オレフイン系重合体またはその組
成物は、上記Ｂ層のところで述べたα−オレフイ
ン系重合体またはそれ同士の組成物ないしはこれ
らに他の熱可塑性重合体を30重量％以下の範囲で
配合した組成物である。この熱可塑性重合体に
は、本発明の多層成形体のバリやミミのリサイク
ルによる上記Ａ層の構成成分も含まれ得る。

なお、Ｂ層とＣ層は、必要によりパーオキサイ
ド、ビニルシラン等を用いて架橋することもでき
る。

また、本発明の多重積層体の一層を構成する金
属としては、鉄、アルミニウム、亜鉛、スズ、
鉛、銅等が挙げられ、箔・板、管状のものが用い
られる。金属表面は積層に際して予め、サンドブ
ラスト、シヨツトブラスト等で機械的に粗面化す
る方法、酸洗、アルカリ洗等で脱脂する方法、リ
ン酸塩、クロム酸塩等で化成処理する方法、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、有機シリコン化合物等のプライマーを塗布す
る方法等で前処理を行なうことができる。

〔作用〕

本発明の多重積層体は、金属が予じめ所望の温
度に予熱された後、各層を溶融状態で積層して製
造されるものであり、例えば (1) Ａ層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層／Ｂ層の
共押出シートを押出ラミネートする方法 (2) Ａ層／Ｂ層またはＡ層／Ｂ層／Ｃ層／Ｂ層の
積層シートを金属表面にのせ、次いで加熱ロー
ルまたは加熱プレスを用いて圧着する方法 (3) Ｂ層を粉末塗装した後、Ａ層を粉体塗装する
方法等、プレス、ヒートシール、押出ラミネート、加
熱ロールによる圧着、共押出等で製造することが
できる。

このとき、Ａ層と金属がＢ層またはＢ層／Ｃ
層／Ｂ層を介して積層されるようにすることが大
切である。

その上、Ｂ層に含有されている官能基(b)は、Ａ
層に含有されている官能基(a)とは種類の異なる
基、を選ばなければ強固な層間接着性を得ること
が難しい。この官能基(a)と官能基(b)の好ましい組
合せは、互に化学反応する可能性のあるもので、
例えば(1)カルボキシル基とエポキシ基または水酸
基との組合せ、(2)エポキシ基と水酸基との組合せ
である。この意味において、Ａ層とＢ層の特に好
ましい組合せは、(1)カルボキシル基含有α−オレ
フイン系重合体とエポキシ基含有フツ化ビニリデ
ン系重合体、(2)エポキシ基含有α−オレフイン系
重合体とカルボキシル基含有フツ化ビニリデン系
重合体の組合せである。

なお、本発明の多重積層体は、これらＡ／Ｂ／
金属またはＡ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／金属の層にさらにそ
の他の層を積層した構成層を有する積層体も該当
する。このとき、金属の反対側またはＡ層の外側
に被覆される他の層として基材よりなり得るもの
は、例えば塩化ビニル重合体、塩化ビニリデン重
合体、フツ化ビニリデン重合体等のハロゲン系樹
脂；アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹
脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂；ポリメタ
クリル酸メチル等のアクリル系樹脂；ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のα−オレフイン系樹脂；
アクリロニトリル−ブタジエンゴム、スチレン−
ブタジエンゴム等の各種ゴム；不飽和ポリエステ
ル、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等の熱硬化樹
脂；熱可塑性ポリエステル、ポリカーボネート、
ナイロン等のエンジニアリング樹脂等が考えられ
る。

本発明の多重積層体は、耐候性・耐食性配管ま
たは化粧板・タンク内面ライニング等として例え
ば、接着性フツ化ビニリデン系重合体／変性α−
オレフイン系重合体／金属、接着性フツ化ビニリ
デン系重合体／変性α−オレフイン系重合体／α
−オレフイン系重合体／変性α−オレフイン系重
合体／金属、ポリフツ化ビニリデン／接着性フツ
化ビニリデン系重合体／変性α−オレフイン系重
合体／金属等の層構成で使用される。

また、耐候性を要求される用途には、必要に応
じて上記Ａ、Ｂ、Ｃ層やフツ化ビニリデン系重合
体層に顔料や紫外線吸収剤等を添加することが好
ましい。

なお、本発明の多重積層体では、上記のＡ、Ｂ
およびＣ各層の厚みはそれぞれおおよそ10〜
1000μ、10〜1000μおよび10〜5000μが適当であ
る。

〔実施例〕

次に実施例によつて本発明を更に具体的に説明
する。なお、例中接着性の評価は次の方法によつ
た。

接着性：多重積層体の樹脂部分のみ所定巾で短冊
状の試験片に切り取り、樹脂部分の一部を剥離
した後、インストロンタイプの試験機のチヤツ
クにはさみ、90度剥離で速度50mm／分にて測定
した。

実施例１ポリフツ化ビニリデン（ペンウオルト製、「カ
イナ−720」）の各95および80重量％と、メタクリ
ル酸メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体
（メタクリル酸グリシジル含量0.35モル／100ｇ）
の各５（エポキシ基含量0.018モル／100ｇ）およ
び20重量％（エポキシ基含量0.070モル／100ｇ）
を210℃の押出機にて混練し、接着性フツ化ビニ
リデン系重合体組成物を得た。

この接着性フツ化ビニリデン系重合体組成物と
無水マレイン酸変性エチレン系重合体（MFR1.5
ｇ／10分、密度0.93ｇ／cm³、カルボキシル基含量
0.011モル／100ｇ）とを圧縮成形法にて210℃で
積層した。次いで、この積層シートを圧縮成形法
にて210℃でサンドブラスト鋼板（熱延鋼板、150
×70×４mm、サンド荒さ20番）と積層して、接着
性フツ化ビニリデン系重合体組成物層（１mm）／
変性エチレン系重合体層（１mm）／鋼板（４mm）
の積層体すなわち樹脂被覆鋼板を得た。

得られた被覆鋼板の接着強度は、メタクリル酸
メチル−メタクリル酸グリシジル共重合体含量が
５重量％の場合、鋼板と変性エチレン系重合体間
が1.5Kg／cm、変性エチレン系重合体と接着性フ
ツ化ビニリデン系重合体組成物間が1.1Kg／cmで
あり、またメタクリル酸メチル−メタクリル酸グ
リシジル共重合体含量が20重量％の場合、鋼板と
変性エチレン系重合体間が1.5Kg／cm、変性エチ
レン系重合体と接着性フツ化ビニリデン系重合体
組成物間が1.2Kg／cmであつた。

実施例２実施例１で用いたメタクリル酸メチル−メタク
リル酸グリシジル共重合体含量が20重量％の接着
性フツ化ビニリデン系重合体組成物と、無水マレ
イン酸変性プロピレン系重合体（MFR1.0ｇ／10
分、密度0.89ｇ／cm³、カルボキシル基含量0.005
モル／100ｇ）とを用い、実施例１と同様にして
樹脂被覆鋼板を得た。

得られた被覆鋼板の接着強度は、鋼板と変性プ
ロピレン系重合体間が2.5Kg／cmであり、変性プ
ロピレン系重合体と接着性フツ化ビニリデン系重
合体組成物間が2.2Kg／cmであつた。

比較例実施例１〜２において、未変性のオレフイン系
重合体を用いた場合は、鋼板とオレフイン系重合
体間およびオレフイン系重合体と接着性フツ化ビ
ニリデン系重合体組成物間が、また未変性のポリ
フツ化ビニリデンを用いた場合は、変性オレフイ
ン系重合体とポリフツ化ビニリデン間がそれぞれ
接着しなかつた。

実施例３実施例１で用いたメタクリル酸メチル−メタク
リル酸グリシジル共重合体含量が20重量％の接着
性フツ化ビニリデン系重合体組成物と、無水マレ
イン酸変性エチレン系重合体および高密度ポリエ
チレン（MFR0.2ｇ／10分、密度0.95ｇ／cm³）と
を用い、実施例１と同様にして、接着性フツ化ビ
ニリデン系重合体組成物層（0.5mm）／変性エチ
レン系重合体層（0.1mm）／高密度ポリエチレン
層（1.5mm）／変性エチレン系重合体層（0.1
mm）／鋼板（４mm）の樹脂被覆鋼板を得た。

得られた被覆鋼板の接着強度は、鋼板と変性エ
チレン系重合体層間が1.7Kg／cm、変性エチレン
系重合体層と高密度ポリエチレン層間は剥離不
能、変性エチレン系重合体層と接着性フツ化ビニ
リデン系重合体組成物層間が1.2Kg／cmであつた。

実施例４フツ化ビニリデン系重合体（PVDF：ペンウオ
ルト社製「カイナー2800」）70重量部と実施例１
で用いたメタクリル酸メチル−メタクリル酸グリ
シジル共重合体（MMA−GMA共重合体）30重
量部とを210℃の押出機にて混練し、接着性フツ
化ビニリデン系重合体組成物を得た。

この組成物を200℃で径50mmの押出機に供給し、
実施例１で用いた変性エチレン系重合体を230℃
で径50mmの押出機に供給した。これら２種の樹脂
を200℃に設定したた共押出ダイス中で貼合せ、
それぞれ50μの構成を有する２層フイルムを得
た。

この２層フイルムの変性エチレン系重合体層を
鋼板側とし、圧縮成形法にて180℃で各種表面処
理鋼板と接着した。鋼板と変性エチレン系重合体
間の接着強度は、鋼板がクロム酸塩処理の場合
1.0Kg／cm、リン酸塩処理の場合1.0Kg／cm、エポ
キシ処理の場合1.2Kg／cmであつた。

実施例５実施例４で用いたPVDC70重量部とメタクリル
メチル−アクリル酸共重合体（MMA−AA共重
合体：アクリル酸含量0.69モル／100ｇ）30重量
部とを210℃の押出機にて混練し、接着性フツ化
ビニリデン系重合体組成物を得た。

この組成物と、メタクリル酸グリシジル変性プ
ロピレン系重合体（変性PP：MFR2ｇ／10分、
密度0.90ｇ／cm³、メタクリル酸グリシジル含量
0.008モル／100ｇ）70重量部とエチレン−プロピ
レンゴム（EPR：エチレン含量74重量％、ムー
ニー粘度ML100℃ １＋４75）30重量部とからなる組成
物とを圧縮成形法にて210℃で積層した。

次いで、実施例１と同様にしてこの積層シート
を鋼板と貼合せ、接着強度を測定したところ、鋼
板と変性プロピレン系重合体組成物間が1.5Kg／
cm、変性プロピレン系重合体組成物と接着性フツ
化ビニリデン系重合体組成物間が1.8Kg／cmであ
つた。

実施例６実施例４で用いたPVDF70重量部とメタクリル
酸メチル−メタクリル酸２−ヒドロキシエチル共
重合体（MMA−HEMA共重合体：メタクリル
酸２−ヒドロキシエチル含量0.008モル／100ｇ）
30重量部とを210℃の押出機にて混練し、接着性
フツ化ビニリデン系重合体組成物を得た。

この組成物と実施例１で用いた変性エチレン系
重合体とを実施例１と同様にして鋼板と貼合せ、
接着強度を測定したところ、鋼板と変性エチレン
系重合体間が1.5Kg／cm、変性エチレン系重合体
と接着性フツ化ビニリデン系重合体組成物間が
1.0Kg／cmであつた。

〔発明の効果〕

本発明の多重積層体は、各層間が強固に接着さ
れており、且つ内面または外面が耐候性、耐薬品
性、耐汚染性、耐摩耗性等に優れ、外観の良好な
ものであつて、これが簡便な成形法により容易に
製造されるといつた著しい効果を有しているもの
である。

Claims

【特許請求の範囲】１下記のＢ層またはＢ層／Ｃ層／Ｂ層を介し
て、Ａ層が金属の表面に積層されたことを特徴と
する多重積層体。Ａ層：カルボキシル基、水酸基およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも一種の官能基(a)を、ブ
レンドまたは共重合により１×10^-3〜0.3モ
ル／100ｇを含有する接着性フツ化ビニリデン
系重合体またはその組成物Ｂ層：カルボキシル基、水酸基およびエポキシ基
から選ばれた少なくとも一種で、上記官能基(a)
とは異なる官能基(b)が反応によつて１×10^-3〜
0.3モル／100ｇ導入された変性α−オレフイン
系重合体またはその組成物Ｃ層：α−オレフイン系重合体またはその組成物