JPH0365840B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0365840B2 JPH0365840B2 JP59224415A JP22441584A JPH0365840B2 JP H0365840 B2 JPH0365840 B2 JP H0365840B2 JP 59224415 A JP59224415 A JP 59224415A JP 22441584 A JP22441584 A JP 22441584A JP H0365840 B2 JPH0365840 B2 JP H0365840B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- spiropyran
- mol
- photochromic
- present
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、スピロピラン類に属する新規なホト
クロミツク材料に関する。
クロミツク材料に関する。
従来例の構成とその問題点
ホトクロミツク物質とは、光の照射により、色
の変化を伴なう化学構造の変化を可逆的に行ない
得る性質（ホトクロミズム）を有する物質のこと
である。最近、ホトクロミツク物質の色変化を情
報記憶に用いる試みが行なわれている。しかしな
がら、従来のホトクロミツク物質は、色変化を起
こしても、短時間の保存中に退色し元の構造に戻
つてしまうため、情報記憶の目的では実用化がな
されていなかつた。
の変化を伴なう化学構造の変化を可逆的に行ない
得る性質（ホトクロミズム）を有する物質のこと
である。最近、ホトクロミツク物質の色変化を情
報記憶に用いる試みが行なわれている。しかしな
がら、従来のホトクロミツク物質は、色変化を起
こしても、短時間の保存中に退色し元の構造に戻
つてしまうため、情報記憶の目的では実用化がな
されていなかつた。
発明の目的
本発明は、色変化を起こした後も長期保存によ
る退色がなく、良好な情報記憶媒体の材料となる
ホトクロミツク材料を提供することを目的とする 発明の構成 本発明のホトクロミツク材料は、一般式 で表わされる。
る退色がなく、良好な情報記憶媒体の材料となる
ホトクロミツク材料を提供することを目的とする 発明の構成 本発明のホトクロミツク材料は、一般式 で表わされる。
式中R1，およR2は−CoH2o+1（ｎ≧１）望まし
くはR1＝R2＝−CH3，R3はCoH2o+1（ｎ≧10）望
ましくは25≧ｎ≧14，Ｘは存在しないかあるいは
−CoH2oOCO−，−CoH2oCOO−， −CoH2oNHCO−、−CoH2oCONH−又は−Co
H2oＯ−，（ｎ≧Ｏ），望ましくは−CH2OCO−，
−CH2COO−，−CH2CONH−又は−CH2NHCO
−，R4はCoH2o+1（ｎ≧１，望ましくはｎ≧10）
である。
くはR1＝R2＝−CH3，R3はCoH2o+1（ｎ≧10）望
ましくは25≧ｎ≧14，Ｘは存在しないかあるいは
−CoH2oOCO−，−CoH2oCOO−， −CoH2oNHCO−、−CoH2oCONH−又は−Co
H2oＯ−，（ｎ≧Ｏ），望ましくは−CH2OCO−，
−CH2COO−，−CH2CONH−又は−CH2NHCO
−，R4はCoH2o+1（ｎ≧１，望ましくはｎ≧10）
である。
上式で表わされる新規スピロピラン化合物は、
色変化後の退色が著しく少ない良好なホトクロミ
ズムを示し、さらにLB膜を構成することにより、
一層退色の少ないホトクロミツク特性を示す。
色変化後の退色が著しく少ない良好なホトクロミ
ズムを示し、さらにLB膜を構成することにより、
一層退色の少ないホトクロミツク特性を示す。
本発明において最も重要な点はR3およびR4の
アルキル基の長さにある。
アルキル基の長さにある。
スピロピランは一般に異なる波長をもつ２種の
光hνとhν′によつて で表わされる開環−閉環反応を行なう。従来のス
ピロピランの着色体が早く退色するのは、閉環反
応が容易に起こりすぎたためである。この点に着
目して、R3およびR4に長鎖アルキル基を導入し
閉環反応の立体障害による抑制を図ることにより
着色体の安定化を達成した点が本発明の特徴であ
る。
光hνとhν′によつて で表わされる開環−閉環反応を行なう。従来のス
ピロピランの着色体が早く退色するのは、閉環反
応が容易に起こりすぎたためである。この点に着
目して、R3およびR4に長鎖アルキル基を導入し
閉環反応の立体障害による抑制を図ることにより
着色体の安定化を達成した点が本発明の特徴であ
る。
なお、そのような抑制効果を実用的に十分な程
度得るためには、R3およびR4の炭素数が10以上
であることが必要である。
度得るためには、R3およびR4の炭素数が10以上
であることが必要である。
また、R3およびR4の長さはLB膜を構成する際
にも重要な要素である。LB膜を構成する特性は、
R3とR4それぞれの長さに相関している。発明者
らは、R3とR4の長さに検討を加えた結果、R3は
炭素数10以上（望ましくは14〜25）、R4は炭素数
１以上（望ましくは10以上）の物質が良好なLB
膜を構成可能であり、物質自体の安定性とLB膜
を構成したことによる安定化が達成されることを
見いだした。
にも重要な要素である。LB膜を構成する特性は、
R3とR4それぞれの長さに相関している。発明者
らは、R3とR4の長さに検討を加えた結果、R3は
炭素数10以上（望ましくは14〜25）、R4は炭素数
１以上（望ましくは10以上）の物質が良好なLB
膜を構成可能であり、物質自体の安定性とLB膜
を構成したことによる安定化が達成されることを
見いだした。
実施例の説明
以下、第１の実施例として表記の化合物の代表
的な合成方法を示す。
的な合成方法を示す。
(a) ２，３，３−トリメチルインドレニン0.5モ
ルとヨードオクタデカン（C18H37I）0.5モルを
クロロホルム中で３時間リフラツクスした後、
ジエチルエーテルで洗滌し赤色固体（１−オク
タデシル−２，３，3.トリメチルインドレニウ
ムヨージド）を得た。
ルとヨードオクタデカン（C18H37I）0.5モルを
クロロホルム中で３時間リフラツクスした後、
ジエチルエーテルで洗滌し赤色固体（１−オク
タデシル−２，３，3.トリメチルインドレニウ
ムヨージド）を得た。
これを濃KOH水溶液で処理した後、ジエチ
ルエーテルで抽出後乾燥すると、赤色液体（１
−オクタデシル−３，3′−ジメチル−２−メチ
レンインドリン）を得た。
ルエーテルで抽出後乾燥すると、赤色液体（１
−オクタデシル−３，3′−ジメチル−２−メチ
レンインドリン）を得た。
(b) ５−ニトロサリチルアルデヒド0.5モルをク
ロロメチルメチルエーテル１に溶解し、氷冷
しながら、粉砕した塩化アルミニウム2.5モル
を加え、80時間のリフラツクス後、溶液に氷を
加えた。溶けた氷の中に茶色の沈殿が析出した
のでこれをｎ−ヘキサン10を用いて再結晶し
たら、針状無色結晶（３−クロロメチル−５−
ニトロサリチルアルデヒド）を得た。
ロロメチルメチルエーテル１に溶解し、氷冷
しながら、粉砕した塩化アルミニウム2.5モル
を加え、80時間のリフラツクス後、溶液に氷を
加えた。溶けた氷の中に茶色の沈殿が析出した
のでこれをｎ−ヘキサン10を用いて再結晶し
たら、針状無色結晶（３−クロロメチル−５−
ニトロサリチルアルデヒド）を得た。
(c) (b)で合成した３−クロロメチル−５−ニトロ
サリチルアルデヒド0.1モルと、ステアリン酸
銀（C17H35COOAg）0.15モルを混合し、トル
エン中で40時間リフラツクスした後、熱い溶液
をろ過し、３液を冷却した白色結晶（３−ステ
アロイロキシメチル−５−ニトロサリチルアル
デヒド）を得た。
サリチルアルデヒド0.1モルと、ステアリン酸
銀（C17H35COOAg）0.15モルを混合し、トル
エン中で40時間リフラツクスした後、熱い溶液
をろ過し、３液を冷却した白色結晶（３−ステ
アロイロキシメチル−５−ニトロサリチルアル
デヒド）を得た。
(d) (a)及び(b)で各々合成した１−オクタデシル−
３，3′−ジメチル−２−メチレンインドリンお
よび３−ステアロイロキシメチル−５−ニトロ
サリチルアルデヒドそれぞれ0.05モルずつを、
メチルエチルケント中で20時間リフラツクスし
た後、生成物をカラム（担持シリカゲル，溶媒
はCCl4／CHCl3＝10／３）で精製して の構造のスピロピランを得た。
３，3′−ジメチル−２−メチレンインドリンお
よび３−ステアロイロキシメチル−５−ニトロ
サリチルアルデヒドそれぞれ0.05モルずつを、
メチルエチルケント中で20時間リフラツクスし
た後、生成物をカラム（担持シリカゲル，溶媒
はCCl4／CHCl3＝10／３）で精製して の構造のスピロピランを得た。
本発明の効果を調べるために、下式で表わされ
る最も代表的と思われる公知のスピロピラン
（SP1） を用いて退色寿命の比較試験を行なつた。
る最も代表的と思われる公知のスピロピラン
（SP1） を用いて退色寿命の比較試験を行なつた。
２種のスピロピランをいずれも１×10-3mol／
のエタノール溶液とし、250〜350nmの波長を
もつ紫外線を15分照射すると、本発明のものは青
色、SP1は赤紫に着色した。この時点の吸光度を
規準として、暗室中に保存し吸光度が半分に減る
までの時間を測定すると、SP1は５時間、本発明
物質は100時間以上であつた。
のエタノール溶液とし、250〜350nmの波長を
もつ紫外線を15分照射すると、本発明のものは青
色、SP1は赤紫に着色した。この時点の吸光度を
規準として、暗室中に保存し吸光度が半分に減る
までの時間を測定すると、SP1は５時間、本発明
物質は100時間以上であつた。
次に第２の実施例の説明を行なう。
第１の実施例のスピロピランの５×10-3mol／
ベンゼン溶液１×10-4mlを面積800cm2の消浄な
水面に滴下した。ベンゼン溶液は展開して、気水
界面におけるスピロピランの単分子膜を形成し
た。スピロピラン単分子膜の表面圧（π）を測定
しながら、撥水性のバーで水面を掃いて、単分子
膜を圧縮した。この操作における１分子あたりの
占有面（A2／分子）と表面圧（dyne／cm）の関
係を図り示す。図は本発明のスピロピランが良好
な単分子膜を形成していることを示唆している。
スピロピラン単分子膜の表面圧を20dyne／cmに
保ちながら表面をトリメチルクロルシランで疎水
化した石英ガラス板を鉛直方向に上下して、水中
に浸せきおよび引き上げを行なつところ、スピロ
ピラン単分子膜が気水界面から石英板表面に移動
した。この操作を10回反復することにより、石英
板上に表裏計40層の単分子膜累積膜が形成され
た。この単分子累積膜を用いて、第１の実施例と
同様の退色寿命の比較実験を行なつたところ、
1000時間以上の長寿命を達成した。また、SP1を
用いて同様な方法で単分子膜の形成を試たが、
SP1は全く単分子膜は形成しなかつた。
ベンゼン溶液１×10-4mlを面積800cm2の消浄な
水面に滴下した。ベンゼン溶液は展開して、気水
界面におけるスピロピランの単分子膜を形成し
た。スピロピラン単分子膜の表面圧（π）を測定
しながら、撥水性のバーで水面を掃いて、単分子
膜を圧縮した。この操作における１分子あたりの
占有面（A2／分子）と表面圧（dyne／cm）の関
係を図り示す。図は本発明のスピロピランが良好
な単分子膜を形成していることを示唆している。
スピロピラン単分子膜の表面圧を20dyne／cmに
保ちながら表面をトリメチルクロルシランで疎水
化した石英ガラス板を鉛直方向に上下して、水中
に浸せきおよび引き上げを行なつところ、スピロ
ピラン単分子膜が気水界面から石英板表面に移動
した。この操作を10回反復することにより、石英
板上に表裏計40層の単分子膜累積膜が形成され
た。この単分子累積膜を用いて、第１の実施例と
同様の退色寿命の比較実験を行なつたところ、
1000時間以上の長寿命を達成した。また、SP1を
用いて同様な方法で単分子膜の形成を試たが、
SP1は全く単分子膜は形成しなかつた。
発明の効果
本発明によれば退色寿命の著しく長いホトクロ
ミツク色素が実現される。
ミツク色素が実現される。
図は本発明のホトクロミツク材料の一実施例に
おけるスピロピランの表面圧と分子占有面積との
関係を示すグラフである。
おけるスピロピランの表面圧と分子占有面積との
関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式で示される化合物からなるホトク
ロミツク材料。 ここで、R1およびR2は−CoH2o+1（ｎ≧１）で
示されるアルキル基，R3は−CoH2o+1（ｎ≧10），
Ｘは存在しないかあるいは、−CoH2oOCO−，−Co
H2oCOO−，−CoH2oNHCO−，−CoH2oCONH
−，又は−CoH2oＯ−（いずれもｎ≧０）で示さ
れる結合部、R4はCoH2o，（ｎ≧10）（なお全てに
ついてｎは整数）を表わす。 ２ 下記一般式で示される化合物からなるホトク
ロミツク材料の単分子累積膜からなるホトクロミ
ツク被膜。 ここで、R1およびR2は−CoH2o+1（ｎ≧１）で
示されるアルキル基，R3は−CoH2o+1（ｎ≧10），
Ｘは存在しないかあるいは、−CoH2oOCO−，−Co
H2oCOO−，−CoH2oNHCO−，−CoH2oCONH
−，又は−CoH2oＯ−（いずれもｎ≧０）で示さ
れる結合部、R4はCoH2o（ｎ≧10），（なお全てに
ついてｎは整数）を表わす。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59224415A JPS61101559A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | ホトクロミック材料及びホトクロミック被膜 |
| EP85113359A EP0179436B1 (en) | 1984-10-25 | 1985-10-22 | Optical recording medium |
| DE8585113359T DE3582778D1 (de) | 1984-10-25 | 1985-10-22 | Optisches aufzeichnungsmedium. |
| US07/094,032 US4794068A (en) | 1984-10-25 | 1987-08-31 | Optical recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59224415A JPS61101559A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | ホトクロミック材料及びホトクロミック被膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61101559A JPS61101559A (ja) | 1986-05-20 |
| JPH0365840B2 true JPH0365840B2 (ja) | 1991-10-15 |
Family
ID=16813413
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59224415A Granted JPS61101559A (ja) | 1984-10-25 | 1984-10-25 | ホトクロミック材料及びホトクロミック被膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61101559A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0798933B2 (ja) * | 1987-03-10 | 1995-10-25 | ソニー株式会社 | フオトクロミツクフイルム |
| JPH0798934B2 (ja) * | 1990-10-05 | 1995-10-25 | 松下電器産業株式会社 | フォトクロミック材料および光学記録媒体 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5759956A (en) * | 1980-09-29 | 1982-04-10 | Sony Corp | Photosensitive composition having photochromism |
-
1984
- 1984-10-25 JP JP59224415A patent/JPS61101559A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61101559A (ja) | 1986-05-20 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |