JPH0366332B2 - - Google Patents
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- JPH0366332B2 JPH0366332B2 JP57069145A JP6914582A JPH0366332B2 JP H0366332 B2 JPH0366332 B2 JP H0366332B2 JP 57069145 A JP57069145 A JP 57069145A JP 6914582 A JP6914582 A JP 6914582A JP H0366332 B2 JPH0366332 B2 JP H0366332B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
- C08G73/1071—Wholly aromatic polyimides containing oxygen in the form of ether bonds in the main chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G73/1042—Copolyimides derived from at least two different tetracarboxylic compounds or two different diamino compounds
-
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- C08G73/1067—Wholly aromatic polyimides, i.e. having both tetracarboxylic and diamino moieties aromatically bound
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- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は極めて高い耐熱性、弾性及び強度を有
する新規な構造を持つたコポリアミド酸及びその
コポリイミドに関するものであつてこのコポリア
ミド酸から得られるポリイミドフイルムは高弾性
率並びに高強度を有する。
する新規な構造を持つたコポリアミド酸及びその
コポリイミドに関するものであつてこのコポリア
ミド酸から得られるポリイミドフイルムは高弾性
率並びに高強度を有する。
すなわち本発明は、
一般式
および
で表わされる反復単位からなり、
反復単位(C):反復単位(D)が20:80ないし80:20
のモル比で存在し、 97%濃硫酸中0.5g/dlの濃度かつ30℃の温度で
測定した対数粘度(ηinh)が0.5dl/g〜10dl/
gであることを特徴とするコポリイミドに関す
る。
のモル比で存在し、 97%濃硫酸中0.5g/dlの濃度かつ30℃の温度で
測定した対数粘度(ηinh)が0.5dl/g〜10dl/
gであることを特徴とするコポリイミドに関す
る。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるコポリアミド酸は、ピロメ
リツト酸無水物(以下(a)成分という)に対し、
3,3′−ジメチルベンチジン(以下(b)成分とい
う)と4,4′−ジアミノジフエニルエーテル(以
下、(c)成分という)とを、(b)成分と(c)成分の合計
量が(a)成分量と実質的に等モルであつてかつ(b)成
分:(c)成分が20:80ないし80:20のモル比になる
ように仕込み、有機溶媒中で低温で反応させるこ
とにより製造され、本発明のコポリイミドは、上
述のようにして製造されたコポリアミド酸を常法
によりイミド化することにより製造される。
リツト酸無水物(以下(a)成分という)に対し、
3,3′−ジメチルベンチジン(以下(b)成分とい
う)と4,4′−ジアミノジフエニルエーテル(以
下、(c)成分という)とを、(b)成分と(c)成分の合計
量が(a)成分量と実質的に等モルであつてかつ(b)成
分:(c)成分が20:80ないし80:20のモル比になる
ように仕込み、有機溶媒中で低温で反応させるこ
とにより製造され、本発明のコポリイミドは、上
述のようにして製造されたコポリアミド酸を常法
によりイミド化することにより製造される。
(a)成分と(b)および(c)成分との反応は有機溶媒、
例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルプロ
ピオンアミド等のアミド類、N−メチル−2−ピ
ロリドン、1,5−ジメチル−2−ピロリドン等
のピロリドン類、フエノール、p−クロロフエノ
ール、O−クロロフエノール等のフエノール類の
一種以上を単独若しくは混合溶媒中ジメチルスル
ホキサイド、トリクロロエタン等との混合溶媒中
で好適に実施される。
例えば、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N
−ジメチルアセトアミド、N,N−ジメチルプロ
ピオンアミド等のアミド類、N−メチル−2−ピ
ロリドン、1,5−ジメチル−2−ピロリドン等
のピロリドン類、フエノール、p−クロロフエノ
ール、O−クロロフエノール等のフエノール類の
一種以上を単独若しくは混合溶媒中ジメチルスル
ホキサイド、トリクロロエタン等との混合溶媒中
で好適に実施される。
ポリアミド酸を製造する一段目の反応は比較的
低温例えば50℃以下の温度で行うのがよく、また
一般的には(b)および(c)成分を適当な有機溶媒に溶
解させた溶液を冷却下に保ち、この溶液に(a)成分
を添加して反応を行うことができる。
低温例えば50℃以下の温度で行うのがよく、また
一般的には(b)および(c)成分を適当な有機溶媒に溶
解させた溶液を冷却下に保ち、この溶液に(a)成分
を添加して反応を行うことができる。
かくして得られたポリアミド酸溶液は種々の方
法でイミド化することが出来る。例えば (イ) そのまま加熱脱水してイミド化する方法 (ロ) ポリアミド酸溶液をガラス板等の上に流延し
た後加熱脱水してイミド化する方法 (ハ) ポリアミド酸溶液に第3級アミン及び酸無水
物等のイミド化触媒を添加混合した後ガラス板
等の上に流延し、室温又は加熱脱水してイミド
化する方法 (ニ) 大量のアセトン等の貧溶媒に投入して、析
出、ロ別した粉末を加熱乾燥させてイミド化す
る方法 (ホ) 第3級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒
中又はそれらを含む有機溶媒中で室温又は加熱
脱水してイミド化する方法 等がある。
法でイミド化することが出来る。例えば (イ) そのまま加熱脱水してイミド化する方法 (ロ) ポリアミド酸溶液をガラス板等の上に流延し
た後加熱脱水してイミド化する方法 (ハ) ポリアミド酸溶液に第3級アミン及び酸無水
物等のイミド化触媒を添加混合した後ガラス板
等の上に流延し、室温又は加熱脱水してイミド
化する方法 (ニ) 大量のアセトン等の貧溶媒に投入して、析
出、ロ別した粉末を加熱乾燥させてイミド化す
る方法 (ホ) 第3級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒
中又はそれらを含む有機溶媒中で室温又は加熱
脱水してイミド化する方法 等がある。
本発明のコポリイミドはフイルムや成形体を形
成させるのに必要な高分子量すなわち97%の濃硫
酸中、0.5g/dlの濃度且つ30℃の温度で測定し
た対数粘度ηiohが少なくとも0.5dl/g好適には1
dl/g以上5dl/g以下の範囲にあることが望ま
しい。ここで対数粘度ηiohとは下記式 ηioh=io(ηrel)/C 式中Cは重合体溶液の濃度(重合体g/溶媒
100ml)であり且つηrelは相対粘度すなわち毛細管
粘度計で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間
の比で定義される測定値である。コポリアミド酸
は、N,N−ジメチルホルムアミド中0.5g/dl
の濃度かつ30℃の温度で測定した対数粘度(ηioh)
が0.5dl/g〜10dl/gの範囲にあることが望ま
しい。対数粘度ηiohの定義は上記に同じである。
成させるのに必要な高分子量すなわち97%の濃硫
酸中、0.5g/dlの濃度且つ30℃の温度で測定し
た対数粘度ηiohが少なくとも0.5dl/g好適には1
dl/g以上5dl/g以下の範囲にあることが望ま
しい。ここで対数粘度ηiohとは下記式 ηioh=io(ηrel)/C 式中Cは重合体溶液の濃度(重合体g/溶媒
100ml)であり且つηrelは相対粘度すなわち毛細管
粘度計で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間
の比で定義される測定値である。コポリアミド酸
は、N,N−ジメチルホルムアミド中0.5g/dl
の濃度かつ30℃の温度で測定した対数粘度(ηioh)
が0.5dl/g〜10dl/gの範囲にあることが望ま
しい。対数粘度ηiohの定義は上記に同じである。
本発明のコポリイミドは、前示(C)および(D)の反
復単位が20:80ないし80:20好ましくは30:70な
いし70:30(モル比)である。後述の実施例及び
参考例で明らかなように、それぞれの単独系では
勿論のこと(C)と(D)の割合が上記範囲外では本発明
の目的の高弾性、高強度のポリイミドが得られな
いからである。すなわち(C)の割合が上記範囲以下
であると弾性率及び強度等が十分改良されず、ま
た(C)の割合が上記範囲以上であると、弾性率は高
いが強度の極めて低いものしか得られなくなる。
同様に本発明のコポリアミド酸は、前示(A)および
(B)の反復単位が20:80ないし80:20好ましくは
30:70ないし70:30(モル比)である。
復単位が20:80ないし80:20好ましくは30:70な
いし70:30(モル比)である。後述の実施例及び
参考例で明らかなように、それぞれの単独系では
勿論のこと(C)と(D)の割合が上記範囲外では本発明
の目的の高弾性、高強度のポリイミドが得られな
いからである。すなわち(C)の割合が上記範囲以下
であると弾性率及び強度等が十分改良されず、ま
た(C)の割合が上記範囲以上であると、弾性率は高
いが強度の極めて低いものしか得られなくなる。
同様に本発明のコポリアミド酸は、前示(A)および
(B)の反復単位が20:80ないし80:20好ましくは
30:70ないし70:30(モル比)である。
本発明のコポリイミドを前述のイミド化法でフ
イルムとして得ることが出来る。又一度粉末とし
て得、次いで公知の方法で成形体とすることもで
きる。又本発明のコポリイミドは濃硫酸や発煙硫
酸に容易に溶解するので繊維等にすることもでき
る。
イルムとして得ることが出来る。又一度粉末とし
て得、次いで公知の方法で成形体とすることもで
きる。又本発明のコポリイミドは濃硫酸や発煙硫
酸に容易に溶解するので繊維等にすることもでき
る。
本発明のコポリイミドからなるフイルム特に
ηiohが1.0dl/g以上のフイルムは25Kg/mm2以上の
引張強度と400Kg/mm2以上の初期弾性率を有する。
ηiohが1.0dl/g以上のフイルムは25Kg/mm2以上の
引張強度と400Kg/mm2以上の初期弾性率を有する。
本発明のコポリイミドにはそれ自体公知の処方
に従い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤等を配合して
もよい。
に従い周知の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤等を配合して
もよい。
以下実施例によつて本発明を詳細に説明する
が、発明はその要旨を越えぬ限り、下記実施例に
よつて限定されるものではない。
が、発明はその要旨を越えぬ限り、下記実施例に
よつて限定されるものではない。
尚、フイルム物性は下記によつて評価を行つ
た。
た。
引張試験:ASTMD638の試験方法に準拠した方
法で20℃で測定した。
法で20℃で測定した。
ガラス転移点(以下Tgと略す):島津製作所(株)
製、熱的機械分析計を用いて10℃/分の昇温速
度で測定した。
製、熱的機械分析計を用いて10℃/分の昇温速
度で測定した。
実施例 1
温度計、撹拌装置を備えた500ml4つ口フラス
コに4,4′−ジアミノジフエニルエーテル(以下
ODAと略す)6.6g、3,3′−ジメチルベンチジ
ン(以下OTDと略す)3.0gを精秤し、N,N−
ジメチルホルムアミド(以下DMFと略す)80ml
を加えて溶解した。次いで無水ピロメリツト酸
(以下PMDAと略す)10.3gを加え、室温にて5
時間反応を行つた。反応の進行と共に溶液の粘度
が上昇する為、DMFにて稀釈を行い、最終的に
12重量%のOTD/ODA=30/70(モル比)のア
ミド酸の共重合体溶液を得た。この溶液の一部を
DMFにて稀釈して0.5g/dl溶液を調製して対数
粘度を測定したところ2.5dl/gであつた。赤外
吸収スペクトルから3280cm-1にアミド酸の吸収
(NH)が認められた。
コに4,4′−ジアミノジフエニルエーテル(以下
ODAと略す)6.6g、3,3′−ジメチルベンチジ
ン(以下OTDと略す)3.0gを精秤し、N,N−
ジメチルホルムアミド(以下DMFと略す)80ml
を加えて溶解した。次いで無水ピロメリツト酸
(以下PMDAと略す)10.3gを加え、室温にて5
時間反応を行つた。反応の進行と共に溶液の粘度
が上昇する為、DMFにて稀釈を行い、最終的に
12重量%のOTD/ODA=30/70(モル比)のア
ミド酸の共重合体溶液を得た。この溶液の一部を
DMFにて稀釈して0.5g/dl溶液を調製して対数
粘度を測定したところ2.5dl/gであつた。赤外
吸収スペクトルから3280cm-1にアミド酸の吸収
(NH)が認められた。
このポリアミド酸溶液をガードナー社製ドクタ
ーナイフにてガラス板上に薄膜を形成し、120℃、
10分間熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いでこの半
乾燥フイルムを金属枠に固定し、更に、120℃よ
り250℃まで15分間で加熱昇温し、最後に350℃4
分間熱処理を行い、25μmのコポリイミドフイル
ムを得た。
ーナイフにてガラス板上に薄膜を形成し、120℃、
10分間熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いでこの半
乾燥フイルムを金属枠に固定し、更に、120℃よ
り250℃まで15分間で加熱昇温し、最後に350℃4
分間熱処理を行い、25μmのコポリイミドフイル
ムを得た。
このフイルムの赤外吸収スペクトルをとると
1780cm-1及び730cm-1に強いイミドの吸収が新た
にみられ、一方3280cm-1のN−Hの吸収が完全に
なくなつていた。
1780cm-1及び730cm-1に強いイミドの吸収が新た
にみられ、一方3280cm-1のN−Hの吸収が完全に
なくなつていた。
このフイルムの引張物性は弾性率410Kg/mm2、
強度20Kg/mm2、破断伸度50%であつた。又このコ
ポリイミドフイルムを97%硫酸に溶解して0.5
g/dl溶液を調整して対数粘度を測定したところ
1.5dl/gであつた。
強度20Kg/mm2、破断伸度50%であつた。又このコ
ポリイミドフイルムを97%硫酸に溶解して0.5
g/dl溶液を調整して対数粘度を測定したところ
1.5dl/gであつた。
尚コポリイミドのTgは約350℃であつた。
実施例 2
ODA4.7g、OTD5.0g、PMDA10.3gを使用
する以外は実施例1と同様にして対数粘度2.5
dl/gのOTD/ODA=50/50(モル比)のアミ
ド酸重合体溶液を製造した。この溶液を大量のア
セトン中に投入してポリアミド酸を沈殿し口別し
て60℃で1昼夜真空乾燥してポリアミド酸の粉末
を得た。重量法より求めた重合率は99.8%であつ
た。このポリマーの元素分析はC63.2%、H3.7
%、O26.3%、N6.8%であつた。尚理論値〔反復
単位(A)/反復単位(B)=50/50(モル比)〕はC63.9
%、H3.7%、O25.9%、N6.5%である。
する以外は実施例1と同様にして対数粘度2.5
dl/gのOTD/ODA=50/50(モル比)のアミ
ド酸重合体溶液を製造した。この溶液を大量のア
セトン中に投入してポリアミド酸を沈殿し口別し
て60℃で1昼夜真空乾燥してポリアミド酸の粉末
を得た。重量法より求めた重合率は99.8%であつ
た。このポリマーの元素分析はC63.2%、H3.7
%、O26.3%、N6.8%であつた。尚理論値〔反復
単位(A)/反復単位(B)=50/50(モル比)〕はC63.9
%、H3.7%、O25.9%、N6.5%である。
一方ポリアミド酸溶液を実施例1と同様にして
ガラス板上に薄膜を形成し、60℃で一昼夜真空乾
燥してポリアミド酸のフイルムを得た。このフイ
ルムは未だ20%程のDMFを含んでいた。このフ
イルムの赤外吸収スペクトルを第1図に示した。
ガラス板上に薄膜を形成し、60℃で一昼夜真空乾
燥してポリアミド酸のフイルムを得た。このフイ
ルムは未だ20%程のDMFを含んでいた。このフ
イルムの赤外吸収スペクトルを第1図に示した。
次にポリアミド酸溶液から実施例1と同様にし
て27μmのコポリイミドフイルムを得た。このフ
イルムの引張物性は弾性率520Kg/mm2、強度25
Kg/mm2、破断伸度40%であつた。このコポリイミ
ドのηiohは1.4dl/gであつた。
て27μmのコポリイミドフイルムを得た。このフ
イルムの引張物性は弾性率520Kg/mm2、強度25
Kg/mm2、破断伸度40%であつた。このコポリイミ
ドのηiohは1.4dl/gであつた。
上記コポリイミドの元素分析値は
C:70.5%、H:3.0%、O:19.1%、N:7.4%
であつた。尚理論値〔反復単位(C)/反復単位(D)=
50/50(モル比)〕はC:71.1%、H:3.0%、
O:19.1%、N:7.2%である。
であつた。尚理論値〔反復単位(C)/反復単位(D)=
50/50(モル比)〕はC:71.1%、H:3.0%、
O:19.1%、N:7.2%である。
同様にして作つた8μmのコポリイミドフイル
ムの赤外吸収スペクトルを第2図に示した。
ムの赤外吸収スペクトルを第2図に示した。
このコポリイミドのTgは約400℃であつた。
実施例 3
実施例2で製造したポリアミド酸溶液よりドク
ターナイフにてガラス板上に薄膜を形成し120℃、
10分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フイルム
を得た。このフイルムを室温に無水酢酸、ピリジ
ン、トルエン各200ml、300ml、500mlの混合溶液
に20時間浸漬した後実施例1と同様に金属枠に固
定し、加熱処理を行い、23μmのイミド共重合体
フイルムを得た。
ターナイフにてガラス板上に薄膜を形成し120℃、
10分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フイルム
を得た。このフイルムを室温に無水酢酸、ピリジ
ン、トルエン各200ml、300ml、500mlの混合溶液
に20時間浸漬した後実施例1と同様に金属枠に固
定し、加熱処理を行い、23μmのイミド共重合体
フイルムを得た。
このフイルムの引張特性は弾性率550Kg/mm2、
27Kg/mm2、破断伸度25%であつた。ηiohは1.6dl/
gであつた。
27Kg/mm2、破断伸度25%であつた。ηiohは1.6dl/
gであつた。
実施例 4
実施例2で製造したポリアミド酸溶液にポリア
ミド酸のピロメリツト単位1モルに対し、触媒と
してβ−ピコリン4モル及び無水酢酸4モルを加
えよく混合した後実施例1と同様にしてコポリイ
ミドのフイルムを得た。このフイルムの引張物性
は弾性率650Kg/mm2、強度30Kg/mm2、破断伸度60
%であつた。ηiohは1.7dl/gであつた。
ミド酸のピロメリツト単位1モルに対し、触媒と
してβ−ピコリン4モル及び無水酢酸4モルを加
えよく混合した後実施例1と同様にしてコポリイ
ミドのフイルムを得た。このフイルムの引張物性
は弾性率650Kg/mm2、強度30Kg/mm2、破断伸度60
%であつた。ηiohは1.7dl/gであつた。
実施例 5
ODA2.84g、OTD7.1g、PMDA10.3gを使用
する以外は実施例1と同様の操作で得られた体制
粘度2.5dl/g、OTD/ODA=70/30(モル比)
のアミド酸共重合体溶液より27μmのコポリイミ
ドフイルムを製造した。
する以外は実施例1と同様の操作で得られた体制
粘度2.5dl/g、OTD/ODA=70/30(モル比)
のアミド酸共重合体溶液より27μmのコポリイミ
ドフイルムを製造した。
このフイルムの引張物性は弾性率670Kg/mm2、
強度25Kg/mm2、破断伸度20%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.4であつた。
強度25Kg/mm2、破断伸度20%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.4であつた。
比較例 1
ODA36.6g、PMDA40gを使用する以外は実
施例1と同様の操作で、固有粘度2.3dl/gのポ
リアミド酸溶液を得た。
施例1と同様の操作で、固有粘度2.3dl/gのポ
リアミド酸溶液を得た。
この溶液から実施例1の操作で製造された27μ
mのフイルムの引張物性は、弾性率227Kg/mm2、
強度10Kg/mm2、破断伸度70%であつた。ηiohは1.4
dl/gであつた。
mのフイルムの引張物性は、弾性率227Kg/mm2、
強度10Kg/mm2、破断伸度70%であつた。ηiohは1.4
dl/gであつた。
比較例 2
OTD10.0g、PMDA10.3gを使用する以外は
実施例1と同様の操作で対数粘度2.0dl/gのポ
リアミド酸溶液を得た。
実施例1と同様の操作で対数粘度2.0dl/gのポ
リアミド酸溶液を得た。
この溶液から実施例1の操作でフイルムを作つ
たがもろくて引張物性を測定できなかつた。
たがもろくて引張物性を測定できなかつた。
比較例 3
ODA8.5g、OTD1.0g、PMDA10gを使用す
る以外は実施例1と同様の操作で得られた対数粘
度2.7dl/g、OTD=ODA=1/9(モル比)の
アミド酸共重合体溶液より25μmのコポリイミド
フイルムを製造した。
る以外は実施例1と同様の操作で得られた対数粘
度2.7dl/g、OTD=ODA=1/9(モル比)の
アミド酸共重合体溶液より25μmのコポリイミド
フイルムを製造した。
このフイルムの引張物性は弾性率250Kg/mm2、
強度13Kg/mm2、破断伸度60%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.6dl/gであつた。
強度13Kg/mm2、破断伸度60%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.6dl/gであつた。
比較例 4
ODA0.94g、OTD9.0gを使用する以外は実施
例1と同様の操作で得られた対数粘度2.4dl/g、
OTD/ODA=9/1(モル比)のアミド酸共重
合体溶液より26μmのコポリイミドフイルムを製
造した。
例1と同様の操作で得られた対数粘度2.4dl/g、
OTD/ODA=9/1(モル比)のアミド酸共重
合体溶液より26μmのコポリイミドフイルムを製
造した。
このフイルムの引張物性は弾性率600Kg/mm2、
強度3Kg/mm2、破断伸度2%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.4dl/gであつた。
強度3Kg/mm2、破断伸度2%であつた。このコポ
リイミドのηiohは1.4dl/gであつた。
第1図は、実施例2で得られた本発明ポリアミ
ド酸の赤外吸収スペクトル図である。第2図は実
施例2で得られた本発明ポリイミドの赤外吸収ス
ペクトル図である。
ド酸の赤外吸収スペクトル図である。第2図は実
施例2で得られた本発明ポリイミドの赤外吸収ス
ペクトル図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 および で表わされる反復単位からなり、 反復単位(C):反復単位(D)が20:80ないし80:20
のモル比で存在し、 97%濃硫酸中0.5g/dlの濃度かつ30℃の温度
で測定した対数粘度(ηinh)が0.5dl/g〜10
dl/gであることを特徴とするコポリイミド
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57069145A JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
| US06/482,417 US4438256A (en) | 1982-04-24 | 1983-04-06 | Copolyamide acid and copolyimide |
| EP83103925A EP0093342B1 (en) | 1982-04-24 | 1983-04-21 | Copolyamide acid and copolyimide |
| DE8383103925T DE3367401D1 (en) | 1982-04-24 | 1983-04-21 | Copolyamide acid and copolyimide |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57069145A JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58185624A JPS58185624A (ja) | 1983-10-29 |
| JPH0366332B2 true JPH0366332B2 (ja) | 1991-10-17 |
Family
ID=13394189
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57069145A Granted JPS58185624A (ja) | 1982-04-24 | 1982-04-24 | コポリイミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4438256A (ja) |
| EP (1) | EP0093342B1 (ja) |
| JP (1) | JPS58185624A (ja) |
| DE (1) | DE3367401D1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4629777A (en) * | 1983-05-18 | 1986-12-16 | Ciba-Geigy Corporation | Polyimides, a process for their preparation and their use |
| GB2174399B (en) * | 1985-03-10 | 1988-05-18 | Nitto Electric Ind Co | Colorless transparent polyimide shaped articles and their production |
| US4837300A (en) * | 1985-06-20 | 1989-06-06 | The United States Of America As Represented By The Administration Of The National Aeronautics And Space Administration | Copolyimide with a combination of flexibilizing groups |
| US4634760A (en) * | 1985-11-14 | 1987-01-06 | General Electric Company | Novel copolyimides and polyamic acid precursors therefor |
| US4640972A (en) * | 1985-11-15 | 1987-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Filament of polyimide from pyromellitic acid dianhydride and 3,4'-oxydianiline |
| JPS6416833A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
| JPS6416834A (en) * | 1987-07-10 | 1989-01-20 | Kanegafuchi Chemical Ind | Polyamic acid copolymer, polyimide copolymer therefrom and production thereof |
| US5104966A (en) * | 1989-06-13 | 1992-04-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide insulation with improved arc track resistance |
| EP1133214B1 (en) | 1999-09-07 | 2005-08-10 | Ibiden Co., Ltd. | Ceramic heater |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179632A (en) | 1962-01-26 | 1965-04-20 | Du Pont | Process for preparing polyimides by treating polyamide-acids with aromatic monocarboxylic acid anhydrides |
| US3179630A (en) | 1962-01-26 | 1965-04-20 | Du Pont | Process for preparing polyimides by treating polyamide-acids with lower fatty monocarboxylic acid anhydrides |
| US3415782A (en) | 1964-03-30 | 1968-12-10 | Du Pont | Formation of polypyromellitimide filaments |
| US3424718A (en) | 1964-09-23 | 1969-01-28 | Du Pont | Copolymers of aromatic tetracarboxylic acids with at least two organic diamines |
| US3870677A (en) | 1972-11-29 | 1975-03-11 | Jr William J Farrissey | Heat resistant reinforced composites of copolyimides |
| US4269968A (en) | 1979-11-13 | 1981-05-26 | International Business Machines Corporation | Synthesis of polyamic acid |
| JPS5715819A (en) | 1980-07-01 | 1982-01-27 | Ube Ind Ltd | Gas separating material |
| US4358581A (en) | 1980-12-05 | 1982-11-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide manufacture |
-
1982
- 1982-04-24 JP JP57069145A patent/JPS58185624A/ja active Granted
-
1983
- 1983-04-06 US US06/482,417 patent/US4438256A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-04-21 EP EP83103925A patent/EP0093342B1/en not_active Expired
- 1983-04-21 DE DE8383103925T patent/DE3367401D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3367401D1 (en) | 1986-12-11 |
| EP0093342A1 (en) | 1983-11-09 |
| JPS58185624A (ja) | 1983-10-29 |
| US4438256A (en) | 1984-03-20 |
| EP0093342B1 (en) | 1986-11-05 |
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