JPH0625258B2 - コポリイミド - Google Patents
コポリイミドInfo
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- JPH0625258B2 JPH0625258B2 JP9933285A JP9933285A JPH0625258B2 JP H0625258 B2 JPH0625258 B2 JP H0625258B2 JP 9933285 A JP9933285 A JP 9933285A JP 9933285 A JP9933285 A JP 9933285A JP H0625258 B2 JPH0625258 B2 JP H0625258B2
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Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は極めて高い耐熱性、弾性率及び強度を有する新
規な構造を持つたコポリイミドに関する。
規な構造を持つたコポリイミドに関する。
すなわち、本発明は一般式 及び で表わされる反復単位からなり、反復単位(A)：反復単
位(B)が２０：８０ないし８０：２０のモル比で存在
し、９７％濃硫酸中0.5ｇ／dlの濃度かつ３０℃の温度
で測定した対数粘度（ηinh）が0.5dl／ｇ〜１０dl／ｇ
であることを特徴とするコポリイミドに関する。
位(B)が２０：８０ないし８０：２０のモル比で存在
し、９７％濃硫酸中0.5ｇ／dlの濃度かつ３０℃の温度
で測定した対数粘度（ηinh）が0.5dl／ｇ〜１０dl／ｇ
であることを特徴とするコポリイミドに関する。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のコポリイミドはピロメリツト酸無水物（以下
(a)成分という）に対し、1,5−ナフタレンジアミン（以
下(b)成分という）と4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル（以下(c)成分という）とを(b)成分と(c)成分の合計
量が(a)成分量と実質的に等モルであつてかつ(b)成分：
(c)成分が２０：８０ないし８０：２０のモル比になる
ように仕込み、有機溶媒中で低温で反応させることによ
り、コポリイミド前駆体（コポリアミド酸）を製造した
後、常法によりイミド化することにより製造される。ま
た、有機溶媒中で高温で反応させることにより一段でコ
ポリイミドを製造することもできる。
(a)成分という）に対し、1,5−ナフタレンジアミン（以
下(b)成分という）と4,4′−ジアミノジフエニルエーテ
ル（以下(c)成分という）とを(b)成分と(c)成分の合計
量が(a)成分量と実質的に等モルであつてかつ(b)成分：
(c)成分が２０：８０ないし８０：２０のモル比になる
ように仕込み、有機溶媒中で低温で反応させることによ
り、コポリイミド前駆体（コポリアミド酸）を製造した
後、常法によりイミド化することにより製造される。ま
た、有機溶媒中で高温で反応させることにより一段でコ
ポリイミドを製造することもできる。
(a)成分と(b)成分および(c)成分との反応は有機溶媒、
例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N−ジメチルピロピオンアミド等のアミド
類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、1,5−ジメチル−２
−ピロリドン等のピロリドン類、フエノール、ｐ−クロ
ロフエノール、ｏ−クロロフエノール等のフエノール
類、ジメチルスルホキサイド等を含む単独もしくは混合
溶媒中あるいは少量の他の有機溶媒との混合溶媒中で好
適に実施される。
例えばN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミド、N,N−ジメチルピロピオンアミド等のアミド
類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、1,5−ジメチル−２
−ピロリドン等のピロリドン類、フエノール、ｐ−クロ
ロフエノール、ｏ−クロロフエノール等のフエノール
類、ジメチルスルホキサイド等を含む単独もしくは混合
溶媒中あるいは少量の他の有機溶媒との混合溶媒中で好
適に実施される。
コポリアミド酸を製造する一段目の反応は比較的低温、
例えば５０℃以下の温度で行うのがよく、また一般的に
は(b)および(c)成分を適当な有機溶媒に溶解させた溶液
を冷却下に保ち、この溶液に(a)成分を添加して反応を
行うことが出来る。
例えば５０℃以下の温度で行うのがよく、また一般的に
は(b)および(c)成分を適当な有機溶媒に溶解させた溶液
を冷却下に保ち、この溶液に(a)成分を添加して反応を
行うことが出来る。
かくして得られたコポリアミド酸溶液は種々の方法でイ
ミド化することが出来る。
ミド化することが出来る。
例えば (イ) そのまま加熱脱水してイミド化する方法 (ロ) コポリアミド酸溶液をガラス板等の上に流延した
後、加熱脱水してイミド化する方法 (ハ) コポリアミド酸溶液に第３級アミン及び酸無水物
等のイミド化触媒を添加混合した後ガラス板等の上に流
延し、室温又は加熱脱水してイミド化する方法 (ニ) 大量のアセトン等の貧溶媒に投入して析出、別
した粉末を加熱乾燥させてイミド化する方法 (ホ) 第３級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒中ま
たはそれらを含む有機溶媒中で室温または加熱脱水して
イミド化する方法 等がある。
後、加熱脱水してイミド化する方法 (ハ) コポリアミド酸溶液に第３級アミン及び酸無水物
等のイミド化触媒を添加混合した後ガラス板等の上に流
延し、室温又は加熱脱水してイミド化する方法 (ニ) 大量のアセトン等の貧溶媒に投入して析出、別
した粉末を加熱乾燥させてイミド化する方法 (ホ) 第３級アミン及び酸無水物等のイミド化触媒中ま
たはそれらを含む有機溶媒中で室温または加熱脱水して
イミド化する方法 等がある。
本発明のコポリイミドはフイルムや成形体を形成させる
のに必要な高分子量、すなわち９７％濃硫酸中、0.5ｇ
／dlの濃度かつ３０℃の温度で測定した対数粘度ηinh
が0.5〜１０dl／ｇ、好適には１dl／ｇ以上５dl／ｇ以
下の範囲にあることが望ましい。ここで対数粘度ηinh
とは下記式、 ηinh＝ln（ηrel）／Ｃ （式中、Ｃは重合体溶液の濃度（重合体ｇ／溶媒１００
ml）であり、かつηrelは相対粘度すなわち毛細管粘度
計で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間の比で定義
される測定値である。）で示される。
のに必要な高分子量、すなわち９７％濃硫酸中、0.5ｇ
／dlの濃度かつ３０℃の温度で測定した対数粘度ηinh
が0.5〜１０dl／ｇ、好適には１dl／ｇ以上５dl／ｇ以
下の範囲にあることが望ましい。ここで対数粘度ηinh
とは下記式、 ηinh＝ln（ηrel）／Ｃ （式中、Ｃは重合体溶液の濃度（重合体ｇ／溶媒１００
ml）であり、かつηrelは相対粘度すなわち毛細管粘度
計で測定した重合体溶液及び溶媒の流動時間の比で定義
される測定値である。）で示される。
本発明のコポリイミドは、前示(A)および(B)の反復単位
が２０：８０ないし８０：２０好ましくは３０：７０な
いし７０：３０（モル比）である。後述の実施例および
参考例で明らかなように、それぞれの単独系では勿論の
こと(A)と(B)の割合が上記範囲外では本発明の目的の高
弾性率、高強度のコポリイミドが得られないからであ
る。すなわち、(A)の割合が上記範囲以下であると弾性
率および強度等が十分改良されず、また(A)の割合が上
記範囲以上であると弾性率は高いが強度の極めて低いも
のしか得られなくなる。
が２０：８０ないし８０：２０好ましくは３０：７０な
いし７０：３０（モル比）である。後述の実施例および
参考例で明らかなように、それぞれの単独系では勿論の
こと(A)と(B)の割合が上記範囲外では本発明の目的の高
弾性率、高強度のコポリイミドが得られないからであ
る。すなわち、(A)の割合が上記範囲以下であると弾性
率および強度等が十分改良されず、また(A)の割合が上
記範囲以上であると弾性率は高いが強度の極めて低いも
のしか得られなくなる。
本発明のコポリイミドを前述のイミド化法でフイルムと
して得ることが出来る。また、一度粉末として得、次い
で公知の方法で成形体とすることもできる。又本発明の
コポリイミドは濃硫酸や発煙硫酸に容易に溶解するので
繊維等にすることもできる。
して得ることが出来る。また、一度粉末として得、次い
で公知の方法で成形体とすることもできる。又本発明の
コポリイミドは濃硫酸や発煙硫酸に容易に溶解するので
繊維等にすることもできる。
本発明のコポリイミドはそれ自体公知の処方に従い周知
の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、着色剤、充填剤等を配合してもよい。
の配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、着色剤、充填剤等を配合してもよい。
以下実施例によつて本発明を詳細に説明するが、本発明
はその要旨を越えぬ限り、下記実施例によつて限定され
るものではない。
はその要旨を越えぬ限り、下記実施例によつて限定され
るものではない。
なお、フイルム特性は下記によつて評価した。
引張試験：ASTM D638の試験方法に準拠した方法で２０
℃で測定した。
℃で測定した。
ガラス転移温度（以下Tgと略記する）：島津製作所製の
熱的機械分析計を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し
た。
熱的機械分析計を用いて１０℃／分の昇温速度で測定し
た。
また、コポリイミド及びポリイミドの対数粘度（ηin
h）は９７％濃硫酸中、0.5ｇ／dlの濃度かつ３０℃の温
度で測定した。
h）は９７％濃硫酸中、0.5ｇ／dlの濃度かつ３０℃の温
度で測定した。
実施例１ 温度計、撹拌装置を備えた５００ml４つ口フラスコに4,
4′−ジアミノジフエニルエーテル（以下ＯＤＡと略
す）8.4ｇ、1,5−ナフタレンジアミン（以下1,5−ＮＤ
Ａと略す）3.3ｇを精秤し、N,N−ジメチルアセトアミド
（以下ＤＭＡＣと略す）２２０mlを加えて溶解した。次
いで無水ピロメリツト酸（以下ＰＭＤＡと略す）13.7ｇ
を加え４０℃にて６時間反応を行なつた。反応の進行と
共に溶液の粘度は上昇し、１０重量％の1,5−ＮＤＡ１
００Ａ＝３０／７０（モル比のアミド酸共重合体溶液を
得た。このコポリアミド酸溶液の一部をＮ−メチル−２
−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）にて稀釈して0.5ｇ
／dl溶液に調製し、対数粘度（以下、ηinhと記す。）
を測定したところ2.0dl／ｇであつた。赤外吸収スペク
トルから３２８０cm-1にアミド酸の吸収（Ｎ−Ｈ）が認
められた。
4′−ジアミノジフエニルエーテル（以下ＯＤＡと略
す）8.4ｇ、1,5−ナフタレンジアミン（以下1,5−ＮＤ
Ａと略す）3.3ｇを精秤し、N,N−ジメチルアセトアミド
（以下ＤＭＡＣと略す）２２０mlを加えて溶解した。次
いで無水ピロメリツト酸（以下ＰＭＤＡと略す）13.7ｇ
を加え４０℃にて６時間反応を行なつた。反応の進行と
共に溶液の粘度は上昇し、１０重量％の1,5−ＮＤＡ１
００Ａ＝３０／７０（モル比のアミド酸共重合体溶液を
得た。このコポリアミド酸溶液の一部をＮ−メチル−２
−ピロリドン（以下ＮＭＰと略す）にて稀釈して0.5ｇ
／dl溶液に調製し、対数粘度（以下、ηinhと記す。）
を測定したところ2.0dl／ｇであつた。赤外吸収スペク
トルから３２８０cm-1にアミド酸の吸収（Ｎ−Ｈ）が認
められた。
このコポリアミド酸溶液に、コポリアミド酸のピロメリ
ツト単位１モルに対し触媒としてイソキノリン0.6モル
及び無水酢酸４モルを加え、よく混合した後、ガードナ
ー社製ドクターナイフにてガラス板上に塗膜を形成し、
１２０℃で１０分間熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いで
この半乾燥フイルムを金属枠に固定し、２００℃で１２
分間熱処理し、更に３５０℃で４分間熱処理を行ない、
厚さ４０μｍのコポリイミドフイルムを得た。
ツト単位１モルに対し触媒としてイソキノリン0.6モル
及び無水酢酸４モルを加え、よく混合した後、ガードナ
ー社製ドクターナイフにてガラス板上に塗膜を形成し、
１２０℃で１０分間熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いで
この半乾燥フイルムを金属枠に固定し、２００℃で１２
分間熱処理し、更に３５０℃で４分間熱処理を行ない、
厚さ４０μｍのコポリイミドフイルムを得た。
このフイルムの赤外吸収スペクトルをとると１７８０cm
-1及び７３０cm-1に強いイミドの吸収が新たにみられ、
一方３２８０cm-1のＮ−Ｈの吸収が完全になくなつてい
た。
-1及び７３０cm-1に強いイミドの吸収が新たにみられ、
一方３２８０cm-1のＮ−Ｈの吸収が完全になくなつてい
た。
このフイルムの引張物性は、弾性率３８０kg／mm2強度
２０kg／mm2、破断伸度６０％であつた。
２０kg／mm2、破断伸度６０％であつた。
尚、このコポリイミドのTgは約３５０℃であり、ηinh
は1.5dl／ｇであつた。
は1.5dl／ｇであつた。
実施例２ ＯＤＡ6.0ｇ、1,5−ＮＤＡ4.7ｇ、ＰＭＤＡ１3.１ｇを
使用する以外は、実施例１と同様にして対数粘度2.0d
／ｇの1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝５０／５０（モル比）の
アミド酸共重合体溶液を製造した。
使用する以外は、実施例１と同様にして対数粘度2.0d
／ｇの1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝５０／５０（モル比）の
アミド酸共重合体溶液を製造した。
このコポリアミド酸の溶液から実施例１と同様にして、
厚さ３８μｍのコポリイミドフイルムを得た。このフイ
ルムの引張物性は、弾性率４５０kg／mm2、強度２３kg
／mm2、破断伸度５０％であつた。このコポリイミドのT
gは約４００℃、ηinhは1.6dl／ｇであつた。
厚さ３８μｍのコポリイミドフイルムを得た。このフイ
ルムの引張物性は、弾性率４５０kg／mm2、強度２３kg
／mm2、破断伸度５０％であつた。このコポリイミドのT
gは約４００℃、ηinhは1.6dl／ｇであつた。
上記コポリイミドの元素分析値は、Ｃ：69.3％、Ｈ：2.
5％、Ｏ：20.0％、Ｎ：7.8％であつた。尚、理論値〔反
復単位(A)／反復単位(B)＝５０／５０（モル比）〕は、
Ｃ：６9.８％、Ｈ：2.5％、Ｏ：19.9％、Ｎ：7.8％であ
る。同様にして作つた厚さ８μｍコポリイミドフイルム
の赤外吸収スペクトルを第１図に示した。
5％、Ｏ：20.0％、Ｎ：7.8％であつた。尚、理論値〔反
復単位(A)／反復単位(B)＝５０／５０（モル比）〕は、
Ｃ：６9.８％、Ｈ：2.5％、Ｏ：19.9％、Ｎ：7.8％であ
る。同様にして作つた厚さ８μｍコポリイミドフイルム
の赤外吸収スペクトルを第１図に示した。
実施例３ 実施例２で製造したコポリアミド酸溶液より、ドクター
ナイフにてガラス板上に薄膜を形成し、１２０℃で１０
分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フイルムを得た。
このフイルムを室温にて無水酢酸、ピリジン、トルエ
ン、各２００ml、３００ml、５００mlの混合溶液に２０
時間浸漬した後、実施例１と同様に金属枠に固定し加熱
処理を行ない、厚さ３７μｍのコポリイミドフイルムを
得た。
ナイフにてガラス板上に薄膜を形成し、１２０℃で１０
分間熱風乾燥炉中にて乾燥して半乾燥フイルムを得た。
このフイルムを室温にて無水酢酸、ピリジン、トルエ
ン、各２００ml、３００ml、５００mlの混合溶液に２０
時間浸漬した後、実施例１と同様に金属枠に固定し加熱
処理を行ない、厚さ３７μｍのコポリイミドフイルムを
得た。
このフイルムの引張特性は、弾性率４７０kg／mm2、強
度２５kg／mm2、破断伸度３２％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.5dl／ｇであつた。
度２５kg／mm2、破断伸度３２％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.5dl／ｇであつた。
実施例４ 実施例２で製造したコポリアミド酸溶液をドクターナイ
フにてガラス板上に薄膜を形成し、１２０℃で１０分間
熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いでこの半乾燥フイルム
を金属枠に固定し２００℃で１２分間熱処理し、更に３
５０℃で４分間最終的な熱処理を行ない、厚さ３５μｍ
のコポリイミドフイルムを得た。
フにてガラス板上に薄膜を形成し、１２０℃で１０分間
熱風乾燥炉中にて乾燥した。次いでこの半乾燥フイルム
を金属枠に固定し２００℃で１２分間熱処理し、更に３
５０℃で４分間最終的な熱処理を行ない、厚さ３５μｍ
のコポリイミドフイルムを得た。
このフイルムの引張物性は、弾性率４００kg／mm2、強
度２０kg／mm2、破断伸度２５％であつた。
度２０kg／mm2、破断伸度２５％であつた。
このコポリイミドのηinhは1.0dl／ｇであつた。
実施例５ ＯＤＡ4.0ｇ、1,5−ＮＤＡ7.3ｇ、ＰＭＤＡ１4.４ｇを
使用する以外は実施例１と同様の操作で得られた対数粘
度1.5dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝７０／３０（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
使用する以外は実施例１と同様の操作で得られた対数粘
度1.5dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝７０／３０（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
このフイルムの引張物性は弾性率５８０kg／mm2、強度
２２kg／mm2、破断伸度２７％であつた。
２２kg／mm2、破断伸度２７％であつた。
このコポリイミドのηinhは1.4dl／ｇであつた。
比較例１ ＯＤＡ12.0ｇ、ＰＭＤＡ１3.１ｇを使用する以外は、実
施例１と同様の操作で固有粘度2.3dl／ｇのポリアミド
酸溶液を得た。
施例１と同様の操作で固有粘度2.3dl／ｇのポリアミド
酸溶液を得た。
この溶液から実施例１の操作で製造された厚さ３８μｍ
のポリイミドフイルムの引張物性は、弾性率２５０kg／
mm2、強度１８kg／mm2、破断伸度７０％であつた。この
ポリイミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
のポリイミドフイルムの引張物性は、弾性率２５０kg／
mm2、強度１８kg／mm2、破断伸度７０％であつた。この
ポリイミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
比較例２ 1,5−ＮＤＡ１1.1ｇ、ＰＭＤＡ１5.3ｇを使用する以外
は、実施例１と同様の操作で固有粘度1.4dl／ｇのポリ
アミド酸溶液を得た。
は、実施例１と同様の操作で固有粘度1.4dl／ｇのポリ
アミド酸溶液を得た。
この溶液から実施例１の操作で製造された３８μｍのポ
リイミドフイルムの引張物性は、強度１４kg／mm2、破
断伸度３％、弾性率は測定不能であつた。このポリイミ
ドのηinhは1.2dl／ｇであつた。
リイミドフイルムの引張物性は、強度１４kg／mm2、破
断伸度３％、弾性率は測定不能であつた。このポリイミ
ドのηinhは1.2dl／ｇであつた。
比較例３ ＯＤＡ１2.６ｇ、1,5−ＮＤＡ1.1ｇ、ＰＭＤＡ１5.３ｇ
を使用する以外は、実施例１と同様の操作で得られた対
数粘度1.9dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝１／９（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
を使用する以外は、実施例１と同様の操作で得られた対
数粘度1.9dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝１／９（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
このフイルムの引張物性は、弾性率３００kg／mm2、強
度１９kg／mm2、破断伸度５０％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
度１９kg／mm2、破断伸度５０％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
比較例４ ＯＤＡ1.4ｇ、1,5−ＮＤＡ１0.０ｇ、ＰＭＤＡ１5.３ｇ
を使用する以外は、実施例１と同様の操作で得られた対
数粘度1.6dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝９／１（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
を使用する以外は、実施例１と同様の操作で得られた対
数粘度1.6dl／ｇ、1,5−ＮＤＡ／ＯＤＡ＝９／１（モル
比）のアミド酸共重合体溶液より、厚さ３７μｍのコポ
リイミドフイルムを製造した。
このフイルムの引張物性は、弾性率７００kg／mm2、強
度１8.０kg／mm2、破断伸度５％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
度１8.０kg／mm2、破断伸度５％であつた。このコポリ
イミドのηinhは1.3dl／ｇであつた。
以上のように本発明によると、極めて高い耐熱性、弾性
率及び強度を有する新規な構造を持つたコポリイミドが
得られる。
率及び強度を有する新規な構造を持つたコポリイミドが
得られる。
第１図は、実施例２で得られた本発明コポリイミドの赤
外吸収スペクトル図である。
外吸収スペクトル図である。
Claims (1)
- 【請求項１】一般式 及び で表わされる反復単位からなり、反復単位(A)：反復単
位(B)が２０：８０ないし８０：２０のモル比で存在
し、９７％濃硫酸中0.5ｇ／dlの濃度かつ３０℃の温度
で測定した対数粘度（ηinh）が0.5dl／ｇ〜１０dl／ｇ
であることを特徴とするコポリイミド。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9933285A JPH0625258B2 (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | コポリイミド |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9933285A JPH0625258B2 (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | コポリイミド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61258835A JPS61258835A (ja) | 1986-11-17 |
| JPH0625258B2 true JPH0625258B2 (ja) | 1994-04-06 |
Family
ID=14244676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9933285A Expired - Fee Related JPH0625258B2 (ja) | 1985-05-10 | 1985-05-10 | コポリイミド |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0625258B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110124806A1 (en) | 2009-11-20 | 2011-05-26 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Dimensionally stable polyimides, and methods relating thereto |
| CN110437615B (zh) * | 2019-08-15 | 2021-12-10 | 无锡高拓新材料股份有限公司 | 一种led专用fpc基材聚酰亚胺薄膜及其制备方法 |
| CN116333312B (zh) * | 2023-04-10 | 2023-12-22 | 黄山聚鑫新材料有限公司 | 一种防静电聚酰亚胺树脂的制备方法 |
-
1985
- 1985-05-10 JP JP9933285A patent/JPH0625258B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61258835A (ja) | 1986-11-17 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |