JPH0366721A - 新規なアミノ化合物，新規なアミノ樹脂，該樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なアミノ化合物、新規なアミノ樹脂、該
樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 近年、ｍ料は、省資源、省エネルギーの観点から、さら
には、大気汚染防止の溶剤規制の観点から、従来の有機
溶剤系のものから水系のものへと移行しつつある。従来
、水系塗料用のアミノ樹脂としてはメチル化メラミン樹
脂が用いられてきた。

（発明が解決しようとする課題） しかし、メラ□ン樹脂を配合した塗料は耐水煮沸性及び
可とり性に劣るという欠点がある。

一方１代表的な油溶性のアミノ樹脂であるメチル化ベン
ゾグアナミン樹脂を配合した有機溶剤系塗料は、１！１
膜の可とう性、耐水煮沸性などの点で優れた性能を示す
が、このものは水に溶解ないしは分散しないため水溶剤
系塗料用に使用することはできない。

木兄ｇＡは、耐水煮沸性及び可とう性の優れた水溶剤系
塗料に適した新規なアミノ化合物、新規なアミノ樹脂、
＃樹脂の製造法及び水系塗料用樹脂組放物を提供するも
のである。

（課題を解決するための手段） 本発明は、−紋穴〔Ｉ〕で表される新規なアミノ化合物
に関する。

（式中＃　Ｒｉ　ｅ　Ｒｚ　＃　Ｒｓ　＊　Ｒ４ｅ　Ｒ
ｓ　ｐ　Ｒｓ　ｍ　Ｒｙ及びＲｓは、各々独立して−Ｈ
、−ＣＨｓＯＩ（又は−ＣＨ２０Ｒｓ（ただし、Ｒ９は
炭Ｘ原子数１〜中のアルキル基を示す）を示す） 本発明は、筐た。上記一般式〔１）で表される新規なア
ミノ化合物を主成分とし、他に該化合物の多量体を副成
分とする新規なアミノ樹脂に関する。

本発明は、また、−紋穴〔Ｈ〕 （式中、ベンゼン環の置換位置は、オルト、メタ又はパ
ラ位である）で表される７タログアナミンをメチロール
化し、ついで炭素原子数１〜３のアルコールを用いてエ
ーテル化することを特徴とする新規なアミノ樹脂の製造
法に関する。

本発明は、′また 囚　−紋穴［ＩＤ （式中、ベンゼン環の置換位置は、オルト、メタ又はパ
ラ位である）で表されるフタログアナミンをメチロール
化し、ついで炭素原子数１〜３のアルコールを用いてエ
ーテル化することにより得られる新規なアミノ樹脂 及び （Ｂ）　　該アミノ樹脂と反応する樹脂を含む水系塗料
用樹脂組成物に関する。

本発明における一般式〔■〕で表されるフタログアナミ
ンは２例えば、フイ・イフクラ、ケイ・ウノ、ニス・シ
ラダシ。パル・ケム・ソサイアテイ・ジャパン、第３８
巻第１１号１８２０頁（１９６５）［Ｙ、　Ｉｗａｋｕ
ｒａ、　Ｋ、　Ｕｎｏ、　Ｓ、　８ｈｉｒａｉｓｈｉ、
　ＢｕｌｌＣｈｅｍ、　８ｏｃ、　Ｊａｐａｎ、　３８
．　）ｋｋｌ　１．　１８２０（１９６５））記載の方
法に準じて合成することができる。すなわち、　ｏ　＋
、　ｍ−又はｐ−１７タロニトリルと、ジシアンジアミ
ドとを水酸化カリウムを解媒としてメチルセロソルブ、
ジメチルスルホキシドなどの溶媒中で反応させることに
よυ得ることができる。

本発明にかいて、−紋穴〔■〕で表されるフタログアナ
ミンのメチロール化は２例えば、水及び／又はアルコー
ル溶媒中でｐＨ１０〜１２のアルカリ性条件下に、ｏ＋
、ｍ＋、又Ｆｉｐ−７タログアナミンと、ホルムアルデ
ヒドとを約６０〜７５℃の温度で１〜８時間反応させる
ことにより行うことができる。メチロール化の溶媒であ
るアルコールとしては９例えばメチルアルコール、エチ
ルアルコール、プロピルアルコール。

ジエチレングリコール、これらの混合物などを用いるこ
とができる。メチロール化の溶媒としては、メタノール
が好オしい。反応系をアルカリ性とするには１例えば、
水酸化す）　ＩＪウム、水酸化カリウムｉどをｐＨ１ｏ
〜１２とするに足りる量を加えれば良い。−紋穴〔■〕
で表されるフタログアナミン／ホルムアルデヒド（モル
比）Ｆｉ、大略１／８〜１／３０の範囲で行うことがで
きる。ホルムアルデヒドの代わｂにバラホルムアルデヒ
ドを用いることもできる。

本発明にかいて上記で得られる一般式〔■〕で表される
フタログアナミンのメチロール化物の炭素原子数１〜３
のアルコールを用いたエーテル化は。

例えばｐＨ２〜４の酸性条件下に約６０〜７５℃の温度
で１〜８時間該メチロール化物と炭素原子数１〜３のア
ルコールとを反応させることにより行うことができる。

炭素原子数１〜３のアルコールとしては、メタノール、
エタノール、プロパノール及びインプロパノールがある
。水との相溶性が優れる点でメタノールが好オしい。メ
チロール化物／炭素原子数１〜３のアルコール（モル比
）は、大略１／２０〜１／６０の範囲で行うことができ
る。反応系を酸性とするには９例えば、硝酸等をｐＨ２
〜４とするに足υる量を加えれば良い。

エーテル化においてエチレングリコールを炭素原子数１
〜３のアルコールと併用することもできる。

以上のようにして一般式（ＩＩ）の新規なフタログアナ
ミンを公知の方法に準拠してメチロール化し。

ついでエーテル化することにより本発明の新規なアミノ
樹脂を得ることができる。

該新規なアミノ樹脂は、主成分が下記−紋穴［１）で表
される本発明の新規なアミノ化合物であう、他に該アミ
ノ化合物の多量体を副成分として含む。

（式中ＨＲ１ｇ　Ｒ２ｇ　Ｒ３１Ｒ４ｇ　Ｒ８＠　Ｒ＠
　ｐ　Ｒ７及びＲｓは、各々独立して−Ｈ、−ＣＨＩ　
ＯＨ又は−ＣＨｘＯＲ＊（ただしＲ９は炭素原子数１〜
ヰのアルキル基を示す）を示す） なか、−紋穴〔Ｉ〕で表される新規なアミノ化合物の単
離は、公知の分別沈殿法により条件を適宜設定すること
で容易に行うことができる。

本発明の新規なアミノ樹脂は、腋樹脂のＮＭＦＬスペク
トルのベンゼン核のプロトン上Ｎ−ＣＴｂ−構造のプロ
トンの積分強度比から計算されるべ／ゼン核１個当りの
−Ｎ　−ＣＨｚ−構造の平均の数は６以上、ベンセン核
のプロトンとメトキシ基（−〇ＣＨｓ）のプロトンの積
分強度比から計算されるベンゼン核１個当シのメトキシ
基の平均の数が４以上のものが可とう性など耐水煮沸性
に優れる点から好筐しい。

本発明の水溶剤系塗料用樹脂組成物における■新規なア
ミノ樹脂と共に用いられるＣＢ）［アミノ樹脂と反応す
る樹脂としては、従来公知のヒドロキシ基を含有するポ
リエステル樹脂、アルキド樹脂。

アクリル樹脂、アクリル変性ボリエ、ステル樹脂などを
用いることができる。例えば、多価カルボン酸、多価ア
ルコール及び必要に応じて油もしくはこれらから誘導さ
れる脂肪酸を反応させて得られるアルキド樹脂を好適な
ものとして用いることができる。多価カルボン酸として
は例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テ
トラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸
、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリ
ット酸などがある。これらは、酸無水物、メチルエステ
ル等のエステル形成性誘導体の形で使用してもよい。多
価アルコールとしては例えば、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール。

１．４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール。

トリメチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトー
ルなどがある。油としては例えば。

桐油、亜麻仁油、大豆油、脱水ヒマシ油、サフラワ油、
ヒマシ油、ヤシ油、トール油などがある。

アルキド樹脂の製造は、公知の方法により行うことがで
き、油を使用するときは、油と多価アルコールを水酸化
リチウムなどのエステル交換触媒の存在下２００〜２６
０℃で反応させたのち、多塩基酸、残りの多価アルコー
ルを加えて１８０〜２５０℃で反応させる方法、油を使
用しないときは、原料を混合して１８０〜２５０℃で反
応させる方法などがある。

オた９例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸
、イタコン酸などのα、β−モノエチレン性不飽和カル
ボン酸とアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸
２−ヒドロキシプロピ）セタクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸２−　ヒドロキシエチルなどのヒド
ロキシ基ヲ有するα、β−エチレン性不飽和単量体及び
その他の不飽和単量体を公知の方法で共重合させて得ら
れるアクリル樹脂を好適なものとして用いることができ
る。その他の不飽和単量体としては１例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ローブチル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ｎ−ブチルなどのα、β−モノエチレン性
不飽和力Ａ・ボン酸のアルキルエステル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリ
ルアミドなどのアクリルアミド誘導体、アクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸グリシジルなどのα、β−モノエ
チレン性不飽和カルボン酸のグリシジルエステル、６１
ビニル、プロピオン酸ビニルなどの飽和カルボン酸のビ
ニルエステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどの芳香族不飽和単量体などがある。上記共
重合は例えば２　アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキサイド、ジブチルノく一オキサイド、クメ
ンヒドロパーオキサイドなどのラジカル重合触媒の存在
下に１３０〜１６０℃に加熱して行うことができる。

上記アルキド樹脂及びアクリル樹脂は、酸価２０〜１０
０及び水酸基価１５〜２００のものを使用することが好
ｌしい。酸価が小さすぎると中和後に、水溶性又は水分
散性が劣シ、酸価が大きすぎると塗膜特性が低下しやす
い。また、水酸基価が小さすぎると硬化性が劣り、大き
すぎると塗膜の耐水性が劣ることがある。

このようなアルキド樹脂及びアクリル樹脂を水溶性又は
水分散性とするには、樹脂の酸基をアンモニア又はアミ
ンの如き揮発性塩基で中和すればよ〈、ここで好適なア
ミンとしては１例えば、モノグロビルアミン、モノブチ
ルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミン、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン、モノエタノールアミン、
エチル・モノエタノールアミン、モノシクロヘキシルア
ミン、ホルマリン、ピペリジンの如く第１級、第２級及
び第３級の脂肪族又は脂環族ア□ンなどが使用できる。

アンモニア及びアミンは、酸基１当量に対して０．３か
ら１．２当量で使用することが好甘しｂｏ （Ａ）新規なアミノ樹脂と（Ｂ）該樹脂と反応する樹脂
との配合比（Ｘ量比）は、絹み合わ七る樹脂、目的など
に上つで異なるが、（４）新規なアミノ樹脂／（Ｂ）該
樹脂と反応する樹脂（固形分重量比）が大略５／９５〜
５０１５０の範囲であることが好ｉｔ。

−。この範囲をはずれると耐水煮沸性などが悪化しやす
い。

水溶剤系塗料用樹脂組成物は希釈溶剤を含んでもよいが
そのような希釈性溶剤と１−では、水に溶解する有機溶
剤であるアルコール類、エチレング、１コールモノエー
テル類などがありこれらを水と混合して使用することが
できる。このような水に溶解する有機溶剤としては２例
えば、イソプロ、Ｓノール）ｎ〜ブチルアルコ−゛ル、
ｔ−”ｊｆルア戸：ｌ：’Ｉ−、ｌｔ、、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ。

ブヂルセロンルブなどを用いることができる。

本発明の水系塗料用樹脂組成物に、ジノニ／１．．−；
、１７タレンスルホンＬｐ−）ルエンスルホン酸。

無水フタル酸などの従来公知の酸触媒を硬化促進剤とし
て添加することが好筐しい。添加量は■新規なアミノ樹
脂に対して１重ｆｔ％以下とすることが好ましい。

本発明の水系塗料用樹脂組成物は目的に応じて顔料、そ
の他の添加剤などを加えることもできる。

本発明の水系塗料用樹脂組成物は所定の基材（ブリキ板
等）の上に公知の方法で塗布したのち。

１７０〜２００℃の温度範囲で１〜３０分間焼付けて硬
化させ良好な特性を有する塗膜とすることができる。

以下、実施例によって２本発明を具体的に説明する。

（実施例） 合成例１ ０−７タログアナミンの合成 ワイ・イワクラ、ケイ・ウノ、ニス・シライシ。

パル・ケム・ンサイアテイ・ジャパン、第３８巻第１１
号１８２０頁（１９６５）　（Ｙ、　Ｉｗａｋｕｒａ。

Ｋ、Ｕｎｏ、Ｓ、８ｈｉｒａｉｓｈｉ、Ｂｕｌｌ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ。

Ｊａｐａｎ、３８．＆１１，１８２０（１９６５））に
記載の方法に準じて０−７タログアナミンを合成した。

冷却管、攪拌装置及び温度制御用の熱電およびメチルセ
ロソルブ６００Ｗ１ｔの存在下に１３０〜１４０℃で７
時間反応させた。反応開始直後から９反応系白色結晶が
析出しその量は経時的に増加した。反応終了後、該白色
結晶をＰ別しメチルセロソルブで洗浄し５０℃で２４時
間減圧乾燥（１０ｍｍＨｇ　）した。

実施例１ ０−７タログアナミン樹脂Ａの合成 冷却管、攪拌装置及び温度制御用の熱電対を備えた５０
０−セパラブルフラスコに、パラホルムアルデヒド（三
井東圧製、パラホルムアルデヒド含有量８０％）５６．
３９（ホルムアルデヒド換算で１．５　ｍｏｐ！　）　
、メタノール４０　ｇ　（１，３ｍｏＩりを仕込み、３
０重量嘩水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ１０，４
に調整した。攪拌しながら昇温させ均一々溶液になった
時点で合成例１で得たｏ　−７タログアナミン１４．８
　ｇ　（０，０５ｍｏＩりを加え６０℃で５時間反応さ
せた。次に上記反応液にメタノ−に４０　ｇ　（１，３
ｍｏ／　）を加え、硝酸を添加してｐＨ３，１とした後
、６０℃で３時間反応させた。反応液を冷却後、３０重
量多水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ　Ｈ９，５以上
に調整し、減圧蒸留によりメタノール、水等を除去し、
析出塩（硝酸ナトリウム）を濾過により除去しく４）新
規なアミノ樹脂としてのｏ−７タログアナミン樹脂Ａを
得た。

上記Ｏ−フタログアナミン樹脂人の赤外吸収スペクトル
、’Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びゲルパーミェーション・
クロマトグラムをそれぞれ第２図。

第３図及び第４図に示す。

なお分析は、下の条件で行った。

ＩＨ−ＮＭＲスペクトル測定法 ■日立製作新製、Ｒ，−２５０型核磁気共鳴装赤外吸収
スペクトル測定法 ■日立製作新製、２６０−３０型赤外分光光度計 ゲル・パーミェーション・クロマトグラフ測定法カラム
：　Ｇｅ１ｐａｃｋ　　Ｒ４２０，Ｒ４３０および几４
４０（日立化成工業■製、商 品名）を直列に連結 カラムサイズ：内径１０．７ｍｍ５長さ３０ｃｍキャリ
ア：テトラヒドロフラン 流量：１．７ｍｊ／分 検出器：示差屈折計 上記分析の条件は以下においても同じである。

ＩＨ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルの各プロトンの吸収比から
求めたベンゼン核１個当うの−Ｎ　−ＣＨｈ−構造の平
均の数は８．０　（−Ｎ−ＣＨｚ−（４，６〜５．２ｐ
ｐｍ）及びＣｓ　Ｈ４で　（７，３〜８．０　ｐｐｍ　
）のピークノ積分強度比から算出）でベンゼン核１個当
シのメトキシ基（−０ＣＨｓ　）　Ｃ＋平均の数Ｆｉ５
．９　（−０ＣＨｓ　（３，０〜３．４　ｐｐｍ　＞及
びＣ６Ｈ４，（４，３〜８．０　ｐｐｍ　）のビ−りの
積分強度比から算出）であった。ゲル・パーミェーショ
ン・クロマトグラフ法から求めた標準ポリスチレン換算
の数平均分子量ば５４１．切抜き重量法による一量体に
帰属される主成分の含有ｉは８６重量多であった。

上記０−７タログアナミン樹脂Ａをブチルセロソルブに
溶解して不揮発分（１０８℃７３時間）７５重ｉ％の樹
脂溶液を調整した。この樹脂溶液のガードナー粘度（２
５℃）はＹ−、ガードナー色数は１以下であった。

実施例２ ０−７タログアナミン樹脂Ｂの合成 冷却管、攪拌装置及び温度制御用の熱電対を備えた５０
０ｄセパラブルフラスコに、バラホルムアルデヒド（三
井東圧製、バラホルムアルデヒド含有＊８０％＞５６．
３９（ホルムアルデヒド換算１、５　ｍａｔ　）水４ｏ
ｇを仕込み３０重量優水酸化ナトリウム水溶液を加えて
ｐＨ１０，３に調整した。

攪拌しながら昇温させ均一な溶液になった時点でＯ−７
タログアナミン１４．８　ｇ　（０，０５ｍｏｌ　）を
加え、６０℃で５時間反応させた。次に上記反応液にメ
タノール８０　ｇ　（２−５ｍｏｌ　）を加え、硝酸を
加えてｐＨ３，６とした後、６０℃で３時間反応させた
。反応液を冷却後、３０重量優水酸化ナトリウム水溶液
にてｐＨ９，５以上にｖ４整し、減圧蒸留によ多メタノ
ール、水等を除去し、析出塩（硝酸ナトリウム）を濾過
によシ除去しく４）新規なアミノ樹脂としての０−フタ
ログアナミン樹脂Ｂを得た。

上記Ｏ−７タログアナミン樹脂Ｂについて実施例１と同
様にして本樹脂のＩＲ分析、”Ｈ−ＮＭＲｆＮＩＴ及び
ゲル・パーミェーション・クロマトクラフィー分析を行
った。ＩＲスペクトルは図１のものとほぼ同一であるこ
とを確めた。”Ｈ−ＮＭＲスペクトルから求めたペンセ
ン核１個当うの−Ｎ−Ｃ）ｂ−構造の平均の数ｉ″ｌ：
８．Ｏ，ベンゼン核１個当りのメトキシ基の平均の数は
５．５であった。ゲル・パーミェーション・クロマトグ
ラフ法から求めた標準ポリスチレン換算の数平均分子量
は５３５．切抜き重量法による一量体に帰属される主成
分の含有量は８７］ｉ量優であった。

上記０−７タログアナミン樹脂Ｂをブチルセロソルブに
溶解して不揮発分（１０８℃／３時間）７５重ｉｓの樹
脂溶液を調整した。この樹脂溶液のガードナー粘度（２
５℃）はＹ−Ｚ、　ガードナー色数は１以下であった。

実施例３．４及び比較例１ 実施例１及び実施例２で調整され得られたフタログアナ
ミン樹脂入及びＢのブチルセロソルブの樹脂溶液（不揮
発分７５重量多）並びにメチル化メラミン樹脂（日立化
成工業■製、商品名メラン５２３、不揮発分９６重ｉ％
）を各々、水酸基価２２、酸価３３の水溶性アクリル樹
脂（日立化成工業■製、商品名ヒタロイド７２００に、
不揮発分５０重量肇、溶媒水／インプロパノール＝１／
１（重量比））と組み合わせ表１に示す配合で水系塗料
を調製した。バーコータφ１８を用いてブリキ板に乾燥
厚さが７μｍとなるように塗布し。

１７０℃で１０分間硬化させ試験片とした。各試験片に
ついて鉛筆硬度、エリクセｙ値、衝撃値及び耐氷煮沸性
を調べ表２にその結果を示ｊ−た。

塗膜の試験方法はつぎの通りである。

（１）鉛筆硬度二三菱鉛筆ユニで判定した。

（２）エリクセン値：　ＪＩＳ　Ｋ　５４００に準じて
試験した。

（３）衝撃値：デュポン式衝撃器１　／２″−５００９
によりセンチメートルで判定した。

（４）耐水煮沸性：沸騰水に１時間浸した後とり出して
塗膜面の状態を肉眼で判定した。

○　　変化なし △　　やや侵される ×　　激しく侵される 表２　塗膜性能 なアミノ樹脂の方が比較例１のアミノ樹脂に比べて水希
釈性に優れることが明らかである。

比較例２ 実施例１におじで、メタノールをすべて、　　ｎ　−ブ
チルアルコールに置き換えた他は実施例１と全く同様に
してブチル化フタログアナミン樹脂を得た。

水希釈性の測定 実施例１及び比較例１で得たアミノ樹脂について水希釈
性を評価し、その結果を表３に示した。

な訃、水希釈性は、それぞれの樹脂液（ブチルセロソル
ブ液、不揮発分７５重量修）を水で少しずつ希釈し、吸
光光度計を用いて６００ｎｍにかける透過率を測定し、
透過率が５０％になるところの水の量で評価した。この
表から実施例１の新規以上から９本発明の新規なアミノ
樹脂が水希釈性に優れ水系塗料用のアミノ樹脂として好
適であυ、その塗膜性能は従来水系塗料用のアミン樹脂
として用いられていたメラミン樹脂に比べ硬度に優れ、
また特に可とう性（表２ではエリクセン値。

衝撃値で代用）及び耐水煮沸性に優れることが示される
。

（発明の効果） 本発明になる新規なアミノ化合物を主成分とする新規な
アミノ樹脂を用いることによって水希釈性、硬度、可と
う性及び耐水煮沸性に優れた水系塗料用樹脂組成物を得
ることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は１合成例１で得られた０−７タログアナミンの
赤外吸収スペクトル、９２図は、実施例１で得られたフ
タログアナミン樹脂入の赤外吸収スペクトル、第３図は
、実施例１で得られたフタログアナミン樹脂入のＩＨ−
ＮＭＲスペクトル及び第４図は、実施例１で得られたフ
タログアナミン樹脂入のゲルパーミェーションクロマト
グラムである。 密　思　過　ｉ 噌　智　繕　軍

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式〔 I 〕で表される新規なアミノ化合物。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ
   ＿６、Ｒ＿７及びＲ＿８は、各々独立して−Ｈ、−ＣＨ
   ＿２ＯＨ又は−ＣＨ＿２ＯＲ＿９（ただし、Ｒ＿９は炭
   素原子数１〜３のアルキル基を示す）を示す） ２、上記一般式〔 I 〕で表される新規なアミノ化合物
   を主成分とし、他に該化合物の多量体を副成分とする新
   規なアミノ樹脂。 ３、一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、ベンゼン環の置換位置は、オルト、メタ又はパ
   ラ位である）で表されるフタログアナミンをメチロール
   化し、ついで炭素原子数１〜３のアルコールを用いてエ
   ーテル化することを特徴とする新規なアミノ樹脂の製造
   法。 ４、（Ａ）一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、ベンゼン環の置換位置は、オルト、メタ又はパ
   ラ位である）で表されるフタログアナミンをメチロール
   化し、ついで炭素原子数１〜３のアルコールを用いてエ
   ーテル化することにより得られる新規なアミノ樹脂 及び （Ｂ）該アミノ樹脂と反応する樹脂 を含む水系塗料用樹脂組成物。