JPS5911370A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも２種類の線状ポリエステルとメ］〜
キシメラミン化合物及びブトキシメラミン化合物からな
る塗料用樹脂組成物に関するものである。

プレコートメタルの加工性能向上によりその使用範囲も
広がり用途も多岐にわたってきたが、それと共にプレコ
ート用塗料品質に対する要求もシビアーになり、特に加
工性、硬度及び汚染性のバランスの良い塗料に対する期
待かたかまってきた。

この様な目的に対し線状ポリエステル樹脂とメラミン樹
脂とを主成分としたポリエステル塗料が広く用いられて
いる。線状ポリエステルは主としてグリコール成分とし
て１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコールなどノシオール、酸成分としてテレ
フタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基酸さらに少
量の脂肪族ジカルボン酸からなるものである。メラミン
樹脂はメトキシメチロールメラミン化合物、ブ１−キシ
メチロールメラミン化合物、またはその混合物などが代
表的なものである。しかしながら従来知られているこう
いった塗料は硬度を上げると加工性が悪くなり、加工性
を上げると硬度が下がるという欠点を有していた。

本発明者らはこれらの欠点を解決するため鋭意研究を続
けた結果、はからずもある特定の線状ポリエステルとあ
る特定の線状ポリエステルとの組合せに対しメラミン樹
脂を配合することにより、硬度、ならびに塗膜性能、加
工性能共に良好なプレコーｉ〜用塗料組成物の得られる
ことを知り本発明を完成するに至った。

即ち本発明に於ては、 （Ａ）　酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル
２０〜８０モル％、イソフタル酸またはそのエステル２
０〜８０モル％、グリコール成分としてエチレングリコ
ール２０〜８０モル％、ネオペンチルグリコール２０〜
８０モル％を構成成分と３− する還元粘度０．３以上のポリエステル４０〜９７重量
％と （Ｂ）酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル２
０〜８０モル％、イソフタル酸またはそのＩ　ステ）Ｌ
ｉ　０〜１９モル％、脂肪族ジカルボン酸２０〜４０モ
ル％及びグリコール成分としてエチレングリコール２０
〜８０モル％、ネオペンチルグリコール２０〜８０モル
％を構成成分とする還元粘度０．３以上の線状ポリエス
テル４０〜９７重量％、 （Ｃ）メ１ヘキシメラミン化合物１〜５９重量％、およ
び （Ｄ）ブトキシメラミン化合物１〜５９重量％からなる
塗料用樹脂組成物 が提供せられ、 この特定の組成物はメラミン樹脂との配合により良好な
加工性を示すといわれている（特開昭５７−５７７４６
号）線状ポリエステル（Ａ）と加工性が悪いといわれて
いる線状ポリエステル（Ｂ）をベースとしているにもが
かわらす、それらの組合Ａ− せから算術和的に予想されるものよりもはるかに大きい
相剰的な加工性能を有し、且つ硬度、耐溶剤性、耐汚染
性、耐薬品性に於て優れたプレコート用の塗料組成物が
提供せられるのである。

メラミン樹脂との配合で加工性、硬度、耐汚染性、耐薬
品性などに優れた金属塗料用樹脂組成物を与え得る線状
ポリエステルに関し特開昭５７−５７７４６号は次の様
に述べている。即ち［この線状ポリエステルは酸成分と
してテレフタル酸またはそのエステルを２０〜８０モル
％、イソフタル酸またはそのエステルを２０〜８０モル
％の範囲で構成成分とし、この構成範囲をはずれると特
に加工性が悪くなる傾向を生じ好ましくない。また脂肪
族ジカルボン酸例えば（無水）コハク酸、セバシン酸、
アジピン酸、アゼライン酸などを４０モル％まで構成成
分として用いることができるが、４０モル％をこえると
硬度、耐汚染性が低下する傾向が認められ好ましくはな
い。グリコペル成分としてはネオペンチルグリコールを
５〜１００モル％、即ちネオペンチルグリコール単　９
− 独か、エチレングリコールを９５モル％までの範囲で併
用する。エチレングリコールが９５モル％をこえると耐
薬品性、塗料シンナーへの溶解性、メラミン樹脂との相
溶性が低下する傾向を生じ好ましくない。またエチレン
グリコールをグリコール成分のうち４０モル％まで用い
うるが、４０モル％をこえると耐溶剤性、硬度、耐汚染
性の低下傾向が認められ好ましくない。さらに必要に応
じ前記以外のグリコール、例えば１，３−プロパンジオ
ール、１．２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、■、６−ヘキサンジオールなどを４０モル％まで
構成成分として用いてもよい。なをこの線状ポリエステ
ルはフェノールと四塩化エタンの１：Ｉ重量比混合溶媒
中、０．４ｇ／１００耐の濃度で３０℃にて測定した時
の還元粘度が０．４以上、好ましくは０．６以上である
ことが硬度、加工性、耐薬品性の向上のために重要であ
る。還元粘度が０．４より小さいものはメトキシメラミ
ン化合物とブトキシメラミン化合物を併用しても加工性
の向上は認めない。］本発明で（Ａ）成分として用いて
いる線状ポリエステルは酸成分としてテレフタル酸また
はそのエステル２０〜８０モル％、イソフタル酸または
そのエステル２０〜８０モル％、グリコール成分として
エチレングリコール２０〜８０モル％、ネオペンチルグ
リコール２０〜８０モル％を構成成分とする還元粘度が
０．３以」二のものであるから、」二記特開昭に規定さ
れた通りの、メラミン樹脂との配合で加工性その他良好
な諸特性を示す塗料組成物を与え得るポリエステルとい
うことができる。

しかしながら（Ｂ）成分として用いられている線状ポリ
エステルは、酸成分としてテレフタル酸またはそのエス
テル２０〜８０モル％、イソフタル酸またはそのエステ
ル０〜１９モル％、脂肪族ジカルボン酸２０〜４０モル
％と、グリコール成分としてエチレングリコール２０〜
８０モル％、ネオペンチルグリコール２０〜８０モル％
から構成され還元粘度０．３以上の線状ポリエステルで
あるから、イソフタル酸またはそのエステルが１９モル
％以下である点においてまさに前記特開昭で加工性が悪
いものとし除外されている線状ポリエステルにほかなら
ない。本発明に於てはこの様な線状ポリエステル（Ａ）
と（Ｂ）を特定割合で配合し、メラミン樹脂との混合で
塗料組成物を得るものである。尚本発明に於ける線状ポ
リエステル（Ａ）及び（Ｂ）の還元粘度は各々フェノー
ルと四塩化エタンの４／６容量比混合溶媒中、０．４ｇ
７１００ｍ］の濃度で３０℃にて測定した時の値で、０
゜３以上、好ましくは０．５以上のものであれば加工性
向上目的に使用可能である。上限については通常１．０
程度までであることが好ましい。また本発明者はこれら
線状ポリエステルがガラス転位温度の点に於ても明瞭に
区別され、（Ａ）成分の線状ポリエステルはガラス転位
温度（Ｔｇ）が２５℃以上、好ましくは３５℃以上であ
り、（Ｂ）成分の線状ポリエステルはＴｇが２５°Ｃ以
下、好ましくは１０℃以下であって、（Ａ）成分ポリエ
ステルのＴｇは硬度、加工性、耐薬品性の上で、また（
Ｂ）成分ポリエステルのＴｇは加工性向上の上で重要で
あることをも見出した。

７一 本発明の上記（Ａ）及び（Ｂ）で示される線状ポリエス
テルはエステル交換法や直接エステル化法による通常の
高分子量ポリエステルの製造方法により製造される。

本発明に於てはこのような（Ａ）線状ポリエステルと（
Ｂ）線状ポリエステルとが、（Ｃ，）メトキシメラミン
化合物及びブトキシメラミン化合物と組合されるがそれ
らの配合割合は （Ａ）線状ポリエステル４０〜９７重量％（Ｂ）線状ポ
リエステル４０〜９７重量％（Ｃ）メ１−キシメラミン
化合物１〜５９重量％（好ましくは５〜４０重量％） （Ｄ）ブｌ−キシメラミン化合物１〜５９重量％（好ま
しくは５〜４０重量％） である。この４成分の組合せにより従来の線状ポリエス
テル（Ａ）とメラミン樹脂の組合せよりさらに一段と改
善された加工性ならびに硬度、耐汚染性、耐薬品性、耐
溶剤性を示す塗料組成物が得られるのである。

尚本発明の特に好ましい具体例に於て、（Ａ）線８− 状ポリエステルと（Ｂ）線状ポリエステルは１０：９０
〜９０　：　］、　Ｏの重量比で用いられ、（Ｃ）メ１
−キシメラミン化合物と（Ｄ）ブトキシメラミン化合物
は２０：１００〜１００：２０の重量比で用いられる。

また線状ポリエステル（Ａ）とＣＢ）の混合樹脂に対す
るメトキシメラミン化合物とブトキシメラミン化合物の
総量が５０重量％をこえると塗面のワキの発生、低温で
の加工性が低下するなどの傾向が認められるので好まし
くなく、４重量％より少い場合は硬度、耐溶剤性、耐汚
染性、耐薬品性、加工性の向上が認められない。

（Ｃ）メ１−キシメラミン化合物はメラミンとホルムア
ルデヒドを反応させて得られたメチロール化メラミン穀
メタノールでエーテル化し、該メチロール基の一部もし
くは全てが−ＣＨ２０ＣＩ　３基となったものである。

例えばベキサメ１−キシメチロールメラミンであるが、
さらに縮合し分子量の大きなメラミン樹脂も含まれる。

（Ｄ）ブトキシメラミン化合物は、メラミンとホルムア
ルデヒドを反応させて得られたメチロール化メラミンを
ブタノールでエーテル化し、メチロール基の一部もしく
は全てが−Ｃｔ＋　２０（ＣＩ！　２　）　３　ＣＨａ
基となったもノテある。

またメチロール化ベンゾグアナミンのブチルエーテル化
物は（Ｄ）として、メチルエーテル化物は（Ｃ）として
用いることもできる。

本発明の塗料用樹脂組成物の使用に際しては溶媒として
メチルエチルケトン、キシレン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン、メチルイソブチルケ１−ン、ツルペッツ１０
０、ツルペッツ１．５０などの溶剤に１０〜６０重量％
に溶解して用いる。またこの際には塗料に一般的に用い
られる充填剤、顔料、覆包剤、レベリング剤、さらに硬
化触媒などを配合して用いる。塗装方法としてはスプレ
ー、ロールコータ−、フローコーターなどいづれの方法
も採用し得る。充填剤、顔料としては炭酸カルシウム、
カオリン、クレー、アルミナ、酸化チタン、タルク、リ
トポン、マイカ、石コウ、パライト、シリコン、Ｆロマ
イトなどがあげられる。

覆包剤としてはベンガラ、アニリンブラック、１１− マンガンブルー、カーボンブラック、シアニンブルー、
鉄黒、ウルトラマリンブルー、クロームイエロー、クロ
ームグリーンなどがあげられる。

レベリング剤としてはシリコン化合物、セルロースアセ
テートブチレート、その他公知の市販レベリング剤など
があげられる。硬化触媒としてはＰ−トルエンスルホン
酸、及びその塩、通常のメラミン樹脂の硬化触媒などが
あげられる。

以下実施例により本発明を説明する。尚例文中ｒ部」と
あるは、特にことわりなき限り「重量部」を意味する。

（以下余白） 　１９− 絽−状−ポリエ内９）Ｉ＜の製造仄 撹拌器、精溜塔、窒素導入管、真空装置を付した】Ｑ反
応缶にテレフタル酸０．５０モル、イソフタル酸０．１
０モル、コハク酸０．４モル、エチレングリコール０．
４モル、ネオペンチルグリコール０．４モル、ジエチレ
ングリコール０，２モル及びジブチルチンオキサイド０
．１部、二酸化アンチモン０．１部を仕込み、１７０〜
２６０°Ｃでエステル化を行ったのち、０．５〜］　、
　Ｏｍ＋ｎＨｇの真空下で重縮合を行って還元粘度０．
７のポリエステルを得た。このポリエステルを樹脂１と
する。

以下樹脂１の製造例と同様にして第１表に示した樹脂組
成の線状ポリエステルを得た。

実施例　１〜１４ 第１表の樹脂Ｎｏ、　１〜１０の線状ポリエステルを第
２表記載の配合割合でシクロへキサノン／イソホロン−
１：１　（重量比）の混合溶媒に３０重量％濃度に溶解
した。該溶液１００部にルチル型酸化チタン２０部、Ｐ
−トルエンスルホン酸０．３部を加えサンドグラインド
ミルにて混合し塗料化した。

この塗料を化成処理した溶融亜鉛メッキ鋼板にパーコー
ターＮｏ、４０　　で塗布し、２６０°Ｃにセットされ
た熱風炉で６０秒間焼付した。第２表に塗膜物性の測定
結果を記載した。

表中略記号： 丁ＰＡ：テレフタル酸 丁ＰＡ：イソフタル酸 ５ＵＡｎ　：無水コハク酸 ＳＶＡ　：セパチン酸 ＡｄＡ　：アジピン酸 ＮＰＣ：ネオペンチルグリコール ＥＧ：エチレングリコール ＤＵＧ　ニジエチレングリコール 対照例１〜５ 第２表に記載した樹脂および配合割合で実施例と同様に
して塗料化を行い、塗料それぞれについて塗膜物性を測
定した結果を第２表に記載した。

１皿１１里定仄 （１）鉛筆硬度 ＪＴＳ　　Ｋ５４０１にもとづき鉛筆の跡を消しゴムで
消してみて、キズがついていない時の硬度値で示した。

（２）折曲試験 １８０度に曲げた塗膜試験片をバススによりＯＴに折曲
げたときのクランク発生の有無をしらべた。温度は２０
℃と５℃とであった。

（３）キシレンラッピングテスト 塗面を２０℃でキシレンをしみこませたガーゼで１００
回ラッピングし塗面状態を観察した。

（４）マジックインキ汚染性 塗面を赤マジックインキで着色し、２４時間後にエタノ
ールをしみこませたガーゼでふきとり着色の程度を観察
した。

（５）耐アルカリ性テスト ５％程度のＮａ０１１水溶液に塗膜試験片を２０°Ｃで
７２時間しんせき後、とり出し塗面状態を観察した。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル２
   ０〜８０モル％、イソフタル酸またはそのエステル２０
   〜８０モル％、グリコール成分としてエチレングリコー
   ル２０〜８０モル％、ネオペンチルグリコール２０〜８
   ０モル％を構成成分とする還元粘度０．３以上の線状ポ
   リエステル４０〜９７重量％、 （Ｂ）酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル２
   ０〜８０モル％、イソフタル酸またはそのエステル０〜
   １９モル％、脂肪族ジカルボン酸２０〜４０モル％及び
   グリコール成分としてエチレングリコール２０〜８０モ
   ル％、ネオペンチルグリコール２０〜８０モル％を構成
   成分とする還元粘度０．３以上の線状ポリエステル４０
   〜９７重量％、（Ｃ）メトキシメラミン化合物１〜５９
   重量％、及（Ｄ）ブ１−キシメラミン化合物１〜５９重
   量％からなる塗料用樹脂組成物。