JPH0366936B2 - - Google Patents

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【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は窒素、メタン、二酸化炭素、水素、
水などとともに一酸化炭素をふくむ混合ガスから
一酸化炭素を吸着分離するための銅塩−活性炭よ
り構成される固体吸着剤の調製法に関する。

（従来の技術） 従来、銅、活性炭を主成分として構成される一
酸化炭素分離用固体吸着剤として、ハロゲン化銅
（）−活性炭系（特開昭58−156517号）、銅（）
塩−活性炭系（特開昭59−69414号）等が知られ
ている。

ハロゲン化銅（）−活性炭素の吸着剤の調製
法は、ハロゲン化銅（）を溶媒中で活性炭と混
合して撹拌したのち溶媒を減圧、留去などの方法
で除く方法であるが、この方法は溶媒として塩酸
を用いるものは調製装置等の腐蝕が激しいという
短所を有し、またアセトニトリル等を溶媒として
用いた吸着剤では、一酸化炭素吸着量が小さいと
いう短所を有していた。

銅（）塩−活性炭系の吸着剤では、銅（）
塩が本質的に一酸化炭素を吸着する性質を持たな
いため、活性化工程が必要であつた。この活性化
工程は不活性気体あるいは還元性気体雰囲気下で
の加熱処理であるが、加熱温度が低いため十分に
効果的では無く、一酸化炭素吸着量も、溶媒とし
て塩酸を用いた場合のハロゲン化銅（）−活性
炭系吸着剤と比較して少なかつた。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、前記従来の問題点を解決し、従来よ
り高性能な銅塩−活性炭系の一酸化炭素分離用吸
着剤を調製する簡便な方法を提供することを目的
とする。

（問題点を解決するための手段） 前記目的を達成するための本発明の要旨は、下
記第１項〜第５項に記載の方法である。

(1) 活性炭に、溶媒に溶解させた１価または２価
の銅塩を担持させ、前記溶媒を除去したのち、
非酸化性雰囲気下または減圧下で、250℃を超
えた温度に加熱することを特徴とする一酸化炭
素分離用吸着剤の調製法。

(2) 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
ゲン化銅（）を有機溶媒の単独またはそれら
の混合物に溶解したのち活性炭に含浸し、余剰
の有機溶媒を除去し、ハロゲン化銅（）を活
性炭に担持させることからなる上記第１項記載
の一酸化炭素分離用吸着剤の調製法。

(3) 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
ゲン化銅（）を銅（）−アンモニウム錯体
水溶液としたのち活性炭に含浸し、水分を除去
し、銅（）−アンモニウム錯体を活性炭に担
持させることからなる上記第１項記載の一酸化
炭素分離用吸着剤の調製法。

(4) 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
ゲン化銅（）を溶媒に溶解した後、活性炭に
含浸し、溶媒を除去して活性炭に担持させ、更
に亜硫酸塩類の溶液に浸して銅（）を銅
（）に還元させた後、溶媒を除去することに
よりハロゲン化銅（）を活性炭に担持させる
ことからなる上記第１項記載の一酸化炭素分離
用吸着剤の調製方法。

(5) 活性炭に２価の銅塩を担持させる際に、銅
（）塩を溶媒に溶解後、活性炭に含浸し、溶
媒を除去して銅（）塩を活性炭に担持させる
ことからなる上記第１項記載の一酸化炭素分離
用吸着剤の調製法。

従来法の欠点を克服すべく鋭意検討した結果、
１価または２価の銅塩を担持させ、銅塩を担持さ
せる際に用いた溶媒を除去したのちの活性炭を、
従来知られているよりも高い温度で加熱処理する
ことにより高性能な一酸化炭素分離用吸着剤を調
製する方法を見出し、本発明を完成させた。

本発明は、１価または２価の銅塩を担持させ、
銅塩を担持させる際に用いた溶媒を除去したのち
活性炭を、非酸化性雰囲気下または減圧下で加熱
処理して一酸化炭素分離用吸着剤とする方法であ
る。

本発明の実施態様について述べると次の様な方
法がある。

ハロゲン化銅（）を有機溶媒中で活性炭と
ともに混合撹拌したのち溶媒を減圧、加熱留去
等の方法で除き、これを非酸化性雰囲気下また
は減圧下で加熱処理して一酸化炭素分離用吸着
剤とする方法。

ハロゲン化銅（）をアンモニアまたはアン
モニア類似化合物の溶液に錯体として溶解し活
性炭とともに混合撹拌したのち溶媒を減圧、加
熱留去等の方法で除きこれを非酸化性雰囲気下
または減圧下で加熱処理して一酸化炭素分離用
吸着剤とする方法。

ハロゲン化銅（）を活性炭に担持させた
後、これを液相で還元剤と接触せしめ銅（）
塩担持活性炭としこれを非酸化性雰囲気下また
は減圧下で加熱処理して一酸化炭素分離用吸着
剤とする方法。

銅（）塩を活性炭に担持させた後、これを
非酸化性雰囲気下または減圧下で加熱処理して
一酸化炭素分離用吸着剤とする方法等である。

一般に１価の銅塩が一酸化炭素を吸着する性質
を持つのに対し、２価の銅塩は一酸化炭素を吸着
する性質を持たないことが知られている。しか
し、ある種の金属塩（水銀、鉄、銀、金、）は、
活性炭に吸着される際に還元される事が知られて
おり（J.W.ハスラー著、織田孝、江口良友共訳
“活性炭”p206−207、共立出版(株)、1966）、本発
明の吸着剤の場合にも、銅（）が活性炭の作用
により、ある温度以上の加熱処理によつて還元さ
れて銅（）となり一酸化炭素を吸着する性質を
持つものと考えられる。

本発明に用いられる活性炭は形状的には成形
炭、および破砕炭からなる粒状炭、フアイバー状
炭、及び粉末炭など種々の形状のものが使用でき
る。活性炭の原料としては、木材、ヤシ殻、石
炭、および石油系ピツチ等が用いられこの付活方
式には、薬品付活方式、およびガス付活方式等が
適用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銅（）は１価
の銅のハロゲン化物であり、塩化銅（）、臭化
銅（）、よう化銅（）に例示されるようなも
のが使用できる。

本発明に用いられる有機溶媒は、例えば、アセ
トニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリ
ル、ベンジルニトリル等種々のニトリル類やピリ
ジン、ピコリン、ヘキサメチルリン酸トリアミド
（HMPA）、モノエタノールアミン（MEA）等
種々のアミン類など、ハロゲン化銅（）を溶解
することのできる有機溶媒が使用できる。

本発明で銅塩と錯体をつくる成分としては例え
ばアンモニア、炭酸アンモニウム、炭酸水素アン
モニウム等である。

また、本発明に用いられるハロゲン化銅（）
あるいは銅（）塩は、塩化銅（）、臭化銅
（）、よう化銅（）、硫酸銅、酢酸銅、炭酸銅、
硝酸銅、ギ酸銅に例示されるようなものである。
なお、ハロゲン化銅（）は２価の銅のハロゲン
化物である。

本発明において、ハロゲンン化銅（）あるい
は銅（）塩を活性炭に担持させる際に用いられ
る溶媒としては、例えば、水、塩基性水溶液、ア
セトン、酢酸エチル、メチルアルコール、エチル
アルコール、アセトニトリル、プロピオニトリル
などである。

そして、本発明に用いられる還元剤は、例え
ば、亜硫酸ナトリウム、酢性亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸アンモニウム、酸性亜硫酸アンモニウム等
の亜硫酸塩である。

本発明における一酸化炭素分離用吸着剤の組成
について述べると、銅（）塩に対する活性炭の
重量比は1.0〜75好ましくは2.0〜12.0であり、銅
（）塩に対する活性炭の重量比は0.5〜50好まし
くは1.5〜8.0である。

本発明に適用可能な銅塩を担持させた活性炭
は、例えば、銅（）塩−活性炭系、銅（）塩
−活性炭系、銅錯体−活性炭系等、銅塩、活性炭
を主成分とする固体である。

本発明における銅塩を担持させ、銅塩を担持さ
せる際に用いた溶媒を除去したのちの活性炭への
加熱温度は、250℃を超える温度である。加熱温
度が250℃以下の場合には、吸着剤の持つ能力を
十分に生かす活性化処理にはならない。最高温度
としては、活性炭に銅塩を担持させる際の溶媒の
種類あるいは減圧時の減圧度等、種々の要因によ
つて異なり、500℃以下が望ましい。好ましい温
度範囲は、260℃〜400℃程度である。

加熱雰囲気は非酸化性雰囲気または減圧下であ
る。銅塩−活性炭系一酸化炭素分離用吸着剤は、
酸素の存在下で劣化することが確認されており、
このため加熱処理は非酸化性雰囲気下または減圧
下で行う必要がある。非酸化性雰囲気とは、一酸
化炭素、水素等に例示されるような還元性雰囲
気、または窒素、アルゴン等に例示されるような
不活性雰囲気である。また減圧下としては１mm
Hg以下が好ましい。

本発明により調製された一酸化炭素分離用吸着
剤は、一酸化炭素を選択的にしかも迅速に吸着す
る。また吸着した一酸化炭素は90℃以上の加熱ま
たは減圧により容易に脱離放出させることができ
る。

本発明により賦活化された一酸化炭素分離用吸
着剤は、PSA（Pressure Swing Adsorption）や
TSA（Thermal Swing Adsorption）の方式を用
いて一酸化炭素の分離精製に利用することができ
るほか、一酸化炭素を含む混合ガスから一酸化炭
素の除去に利用することができる。

ハロゲン化銅（）を活性炭に担持させた後、
これを液相で還元剤と接触せしめ銅（）塩担持
活性炭とし、これを非酸化性雰囲気下または減圧
下で加熱処理して一酸化炭素分離用吸着剤とする
調製法により吸着剤内に残留すると考えられる亜
硫酸塩または硫酸塩の存在は、一酸化炭素の吸脱
着に関しては何ら阻害要因となることは無く、逆
に、吸着剤表面積をある程度小さくすることによ
り窒素、二酸化炭素等の吸着量を小さくして一酸
化炭素の選択吸着性を相対的に大きくするのに役
立つている。

以下実施例により本発明を説明する。

実施例 １ 塩化銅（）は昭和化学(株)製塩化銅（）特級
試薬を使用した。活性炭はツルミコール(株)製
4GVを、またアセトニトリルは、和光純薬工業
(株)製液体クロマトグラフ用を用いた。

300mlの丸底フラスコに、1.5ｇ（15.0mmol）
の塩化銅（）を入れ、アセトニトリル40mlを加
えて磁気撹拌機を用いてかきまぜつつ、25℃で約
10分間放置した。この丸底フラスコ内に活性炭10
ｇを加えて24時間撹拌を続けたのちロータリーエ
バポレーターを用いて溶媒を加熱減圧除去し、更
に減圧（0.5mmHg）下300℃で２時間加熱処理し
て黒色粒状の一酸化炭素分離用吸着剤を得た。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、23.1ml／ｇであつ
た。

この吸着剤の一酸化炭素の吸着は迅速で、１分
後には平衡吸着量のほぼ75％にあたる17.2ml／ｇ
を吸着し20分後にはほぼ平衡吸着量の23.1ml／ｇ
を吸着した。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ２ 実施例１に記載したアセトニトリル40mlの代り
にプロピオニトリル40ml（和光純薬工業(株)特級試
験）を用いた以外は実施例１と同様にして一酸化
炭素分離用吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
24.3ml／ｇ、窒素3.81ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ３ 実施例１に記載したアセトニトリル40mlの代り
にベンゾニトリル40ml（和光純薬工業(株)特級試
薬）を用いた事と減圧下300℃で２時間加熱処理
の代りに減圧下400℃で２時間加熱処理した事以
外は実施例１と同様にして一酸化炭素分離用吸着
剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
22.2ml／ｇ、窒素3.51ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ４ 塩化銅（）は昭和化学(株)製塩化銅（）特級
試薬を使用した。活性炭はツルミコール(株)製
4GVを、また炭酸水素アンモニウムは関東化学
(株)製特級試薬を用いた。

300mlの丸底フラスコに、10ｇの炭酸水素アン
モニウムと精製水40mlを加えて磁気撹拌機を用い
て、かきまぜ、炭酸水素アンモニウムが完全に溶
解した後塩化銅（）1.5ｇ（15mmol）を加えて
撹拌を続け25℃で約20分間放置した。この丸底フ
ラスコ内に活性炭10ｇを加えて24時間撹拌を続け
たのちロータリーエバポレーターを用いて、溶媒
を加熱減圧除去し、更に減圧下（0.5mmHg）下
300℃で２時間加熱処理して黒色粒状の一酸化炭
素分離用吸着剤を得た。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、27.2ml／ｇであつ
た。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ５ 実施例４に記載した炭酸水素アンモニウム水溶
液40mlの代りに、アンモニア水40ml（昭和化学(株)
製特級試薬、28％）40.0ｇを用い、また減圧下
（0.5mmHg）300℃で２時間加熱処理の代りに、減
圧下（0.5mmHg）260℃で２時間加熱処理を行な
つた以外は、実施例４と同様にして一酸化炭素分
離用吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
17.8ml／ｇ、窒素4.20ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ６ 塩化銅（）は昭和化学(株)製塩化銅（）２水
和物特級試薬を、また亜硫酸ナトリウムは昭和化
学(株)製無水亜硫酸ナトリウム特級試薬を使用し
た。活性炭はルツミコール(株)製4GVを、また塩
酸は、和光純薬工業(株)製特級試薬を用いた。

300mlの丸底フラスコに、2.56ｇ（15.0mmol）
の塩化銅（）を入れ、水40mlを加えて磁気撹拌
機を用いてかきまぜつつ、25℃で約10分間放置し
た。この丸底フラスコ内に活性炭10ｇを加えて24
時間撹拌を続けたのちロータリーエバポレーター
を用いて水を加熱減圧除去した。さらに、これに
亜硫酸ナトリウム水溶液（無水亜硫酸ナトリウム
2.0ｇ水40ml）を加え、38℃で24時間撹拌を続け
た後、塩酸酸性亜硫酸ナトリウム水溶液（塩酸２
ml、無水亜硫酸ナトリウム1.0ｇ、水１）で洗
浄し、その後減圧下（0.5mmHg）300℃で２時間
加熱処理を行ない黒色粒状の一酸化炭素分離用吸
着剤を得た。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
25.1ml／ｇ、窒素3.20ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ７ 実施例６に記載した2.56ｇ（15.0mmol）の塩
化銅（）のかわりに5.12ｇ（30.0mmol）の塩
化銅（）を用いた以外は実施例６と同様にして
一酸化炭素分離用吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
32.8ml／ｇ、窒素3.05ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ８ 試薬は実施例６に記載したものと同一のものを
使用した。500mlの丸底フラスコに、25.6ｇ
（150.0mmol）の塩化銅（）を入れ、水200mlを
加えて磁気撹拌機を用いてかきまぜつつ、25℃で
約10分間放置した。この丸底フラスコ内に活性炭
100ｇを加えて24時間撹拌を続けたのちロータリ
ーエバポレーターを用いて水を加熱減圧除去し
た。さらに、これに亜硫酸ナトリウム水溶液（無
水亜硫酸ナトリウム20.0ｇ、水200ｇ）を加え、
38℃で24時間撹拌を続けた後、塩酸酸性亜硫酸ナ
トリウム水溶液（塩酸５ml、無水亜硫酸ナトリウ
ム2.5ｇ、水2.5）で洗浄し、その後窒素ガス雰
囲気下260℃で２時間加熱処理を行ない黒色粒状
の一酸化炭素分離用吸着剤を得た。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
21.2ml／ｇ、窒素3.62ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 ９ 実施例８に記載した窒素ガス雰囲気下260℃で
２時間加熱処理の代りにアルゴンガス雰囲気下
260℃で２時間加熱処理を行なつた以外は実施例
８と同様にして吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、21.1ml／ｇであつ
た。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度および吸着量には変化は見られ
なかつた。

実施例 10 塩化銅（）は昭和化学(株)製塩化銅（）２水
和物特級試薬を、また活性炭はツルミコール(株)製
4GVを用いた。

300mlの丸底フラスコに、2.56ｇ（15.0mmol）
の塩化銅（）を入れ、エタノール40.0mlを加え
て磁気撹拌機を用いてかきまぜつつ、25℃で約10
分間放置した。この丸底フラスコ内に活性炭10ｇ
を加えて24時間撹拌を続けた後ロータリーエバポ
レーターを用いて溶媒を加熱減圧除去した。その
後減圧下（0.5mmHg）300℃で２時間加熱処理を
行い黒色粒状の一酸化炭素分離用吸着剤を得た。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
24.3ml／ｇ、窒素3.29ml／ｇであつた。

次に、真空ポンプを用いてこの吸着剤を20分間
25℃で減圧（0.1mmHg）にし、吸着した一酸化炭
素を脱着させた。

以後、この吸着、脱着の操作を繰り返しても一
酸化炭素吸着速度及び吸着量には変化は見られな
かつた。

比較例 １ 実施例１に記載した減圧下300℃で２時間加熱
処理の代りに減圧下120℃で２時間加熱処理とし
た以外は実施例１と同様にして一酸化炭素分離用
吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、11.9ml／ｇと上記
実施例に示した吸着剤と比べて著しく小さい吸着
量を示した。

比較例 ２ 実施例４に記載した減圧下300℃で２時間の加
熱処理の代りに減圧下120℃で２時間の加熱処理
とした以外は、実施例４と同様にして一酸化炭素
分離用吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、12.7ml／ｇと上記
実施例に示した吸着剤と比べて著しく小さい吸着
量を示した。

比較例 ３ 実施例６に記載した300℃で２時間加熱処理の
代りに150℃で２時間加熱処理を行なつた以外は
実施例６と同様にして吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
14.9ml／ｇ、窒素3.30ml／ｇと実施例６の吸着剤
と比較してかなり小さい一酸化炭素吸着量を示し
た。

比較例 ４ 実施例８に記載した窒素ガス雰囲気下260℃で
加熱処理の代りに窒素ガス雰囲気下150℃で加熱
処理を行なつた以外は実施例８と同様にして吸着
剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素、窒素に対する１気圧
における平衡吸着量を測定した結果、一酸化炭素
13.8ml／ｇ、窒素3.58ml／ｇと実施例８の吸着剤
と比較してかなり小さい一酸化炭素吸着量を示し
た。

比較例 ５ 実施例10に記載した減圧下300℃で２時間の加
熱処理の代りに減圧下120℃で２時間加熱処理と
した以外は、実施例10と同様にして一酸化炭素分
離用吸着剤を調製した。

この吸着剤の一酸化炭素に対する１気圧におけ
る平衡吸着量を測定した結果、8.30ml／ｇと上記
実施例に示した吸着剤と比べ著しく小さい吸着量
を示した。

（発明の効果） 本発明により調製された吸着剤は、従来のもの
と比べて圧倒的に大きなCO吸着量を有している。
このため、この吸着剤を使用する一酸化炭素分離
精製設備あるいは一酸化炭素除去装置はかなり小
規模にすることが可能であり設備費も小さなもの
で済むという利点がある。

本発明による調製法の中で有機溶媒を用いてい
るものは、調製装置等の腐蝕の危険性がなく、ま
た溶媒の蒸発潜熱が小さいことから加熱、減圧留
去の際エネルギー的に有利であり、かつ溶媒の回
収、再利用が可能であることから省資源的にも優
れている。

本発明による調製法は、高濃度の塩酸等の腐蝕
性の溶媒を用いていないため、調製装置等の腐蝕
の可能性が小さい。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性炭に、溶媒に溶解させた１価または２価
   の銅塩を担持させ、前記溶媒を除去したのち、非
   酸化性雰囲気下または減圧下で、250℃を超えた
   温度に加熱することを特徴とする一酸化炭素分離
   用吸着剤の調製法。 ２ 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
   ゲン化銅（）を有機溶媒の単独またはそれらの
   混合物に溶解したのち活性炭に含浸し、余剰の有
   機溶媒を除去し、ハロゲン化銅（）を活性炭に
   担持させることからなる特許請求の範囲第１項記
   載の一酸化炭素分離用吸着剤の調製法。 ３ 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
   ゲン化銅（）を銅（）−アンモニウム錯体水
   溶液としたのち活性炭に含浸し、水分を除去し、
   銅（）−アンモニウム錯体を活性炭に担持させ
   ることからなる特許請求の範囲第１項記載の一酸
   化炭素分離用吸着剤の調製法。 ４ 活性炭に１価の銅塩を担持させる際に、ハロ
   ゲン化銅（）を溶媒に溶解した後、活性炭に含
   浸し、溶媒を除去して活性炭に担持させ、更に亜
   硫酸塩類の溶液に浸して銅（）を銅（）に還
   元させた後、溶媒を除去することによりハロゲン
   化銅（）を活性炭に担持させることからなる特
   許請求の範囲第１項記載の一酸化炭素分離用吸着
   剤の調製方法。 ５ 活性炭に２価の銅塩を担持させる際に、銅
   （）塩を溶媒に溶解後、活性炭に含浸し、溶媒
   を除去して銅（）塩を活性炭に担持させること
   からなる特許請求の範囲第１項記載の一酸化炭素
   分離用吸着剤の調製方法。