JPH0367552B2 - - Google Patents
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- JPH0367552B2 JPH0367552B2 JP4135385A JP4135385A JPH0367552B2 JP H0367552 B2 JPH0367552 B2 JP H0367552B2 JP 4135385 A JP4135385 A JP 4135385A JP 4135385 A JP4135385 A JP 4135385A JP H0367552 B2 JPH0367552 B2 JP H0367552B2
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- Japan
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- solvent
- oil
- boiling point
- normal paraffin
- liquefaction
- Prior art date
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、液化後の沸点200℃以上の留分を水
素添加した後、その沸点200〜350℃留分を水素化
分解することにより、石炭液化プロセスの安定操
業と、高品質、高収率の液化油製品を得る石炭の
液化方法に関する。 （従来技術） 石炭の液化方法は、普通石炭と石炭から生成し
た中・重質油を主成分とする溶剤とを触媒と共に
水素加圧下で加熱する。その際、石炭液化用溶剤
としては、以下の〜が必要とされている。 芳香族性の高い石炭を溶解するためには、芳
香族性の高い溶剤が必要である。 熱分解し易い石炭の再結合あるいは重合を抑
制し、液収率を増加するためには、水素供与性
の高い溶剤が必要である。 石炭の熱分解を促進し、液収率を増加するた
めには、若干極性を有する溶剤が必要である。 ところで、石炭中にはその根源植物のワツクス
分等に由来すると考えられる正パラフインが含ま
れており、液化油中の中・重質油を液化用溶剤と
して循環使用していると、分解しにくい正パラフ
インが次第に濃化してくる。正パラフインが循環
溶剤中に濃化すると、石炭液化用溶剤に必要な
〜の性質はすべて失われてくる。 すなわち、については、正パラフインは脂肪
族系の化合物であり、石炭を溶解する力は弱い。 については、水素供与性の目安としては、炭
素−水素結合の結合解離エネルギーが挙げられ、
通常水素供与性溶剤の結合解離エネルギーは約
82Kcal／molであるが、正パラフインでは約
90Kcal／molで、約10Kcal／molの差があり、正
パラフインは水素を供与しにくい性質である。溶
剤中に正パラフインが濃化することにより、水素
供与性は次第に損なわれる。さらに、正パラフイ
ン自身も熱分解するので、正パラフインにより水
素供与性溶剤が消費され、一層溶剤の水素供与性
は減少する。 については、正パラフインは非極性であり、
熱分解の促進は期待できない。 従つて、石炭液化用溶剤から正パラフインを減
少もしくは除去することは、重要な要件である。 そこで、本発明者らは、先に特開昭61−73794
号及び特開昭61−101591号において、沸点350〜
450℃留分から富パラフイン留分を除去した後、
乏パラフイン留分を液化用溶剤の一部として使用
する方法を提供した。 （解決しようとする技術的課題） しかし、沸点350℃以上の正パラフインの融点
は、例えば沸点357℃のヘンエイコサンで41℃で
あり、室温では固体である。また、沸点350℃以
上の液化油留分も半固体であり、半固体の留分か
ら固体の留分を分離することは容易ではなく、上
記方法にはこの点に問題がある。上記方法では加
熱あるいは沸点350℃以下の留分で希釈して液状
にした後、正パラフインを分離する方法がとられ
ている。 一方、正パラフインは低臭、低毒性、低粘性で
あり、反応性が乏しく、微生物により容易に分解
されるなどの特性を有している。この特性のため
に、正パラフインはそのままで各種溶剤、潤滑剤
等に広く利用されるとともに各種界面活性剤用原
料としても利用されている。即ち、沸点350℃以
上の正パラフインは、潤滑剤、紙加工剤等に利用
され、また、沸点350℃以下の正パラフインは溶
剤及び界面活性剤用原料として利用されており、
今後ソフト型洗剤あるいは高級アルコール系洗剤
原料として、使用量の増加が見込まれている。 また、正パラフインは発熱量が大きなクリーン
な燃料であり、液化油製品中特に軽質油留分
（IBP〜200℃）中に多く含まれることが望まれ
る。 （発明の目的） 本発明は上記実情に鑑みなされたもので、比較
的簡単な手段によつて、石炭の液化を阻害する正
パラフインを液化用溶剤から減少もしくは除去し
て、液化油収率の低下を防ぐと共に、製品価値の
高い液化油を得ることを目的とする。 （発明の構成） 本発明の骨子は、液化後の沸点200℃以上の留
分を水素添加した後、その沸点200〜350℃留分を
水素化分解した沸点200℃以上の留分と、水素添
加後の沸点350℃以上留分とを混合し、この混合
物を石炭液化用溶剤として使用する点にある。 第１図は本発明のフローシートである。本発明
を図面によつて説明すれば、石炭、溶剤及び触媒
を混合したスラリーは、液化工程で石炭の液化反
応を行なう。反応後の生成物は、蒸留工程で液化
軽質油（沸点200℃以下）、液化中質油（沸点200
〜350℃）、液化重質油（沸点350℃以上）の各留
分に分留する。次いで液化中質油及び液化重質油
は水素添加されて水素供与能を高められる。この
生成物は再び水添軽質油、水添中質油、水添重質
油に分留され、このうち、水添中質油は水素化分
解して正パラフインの一部を軽質油として除去し
た後、水添重質油と混合し、液化用溶剤として使
用する。なお、この間、各工程で分留された軽質
油は製品として系外に取り出す。なお、水添工程
の蒸留カツト温度は液化系と同様である。 液化工程における液化条件としては、反応温度
430〜470℃、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧100
〜200Kg／cm2程度が望ましい。 第２図に示す如く、反応温度430℃未満では石
炭液化が目的とする液化油収率が低く、逆に470
℃を越えると、ガス、残渣の生成量が多くなり液
化油収率が減少するとともにコーキング等による
操業トラブルが増加する。 また、水素圧については100Kg／cm2未満では芳
香環の水添反応及び、水添反応に引き続く分解反
応が起こりにくく、液収率が低下する。一方水素
圧が必要以上に高くなると高価な水素の消費量が
増加するとともに耐圧設備の製造に要するコスト
が割高となる。 石炭液化用触媒としては特に限定されず、入手
が容易でかつ安価な鉄系の化合物を使用すること
ができる。鉄系の触媒としては赤泥、鉄鉱石、転
炉ダスト等の製鉄所廃棄物、ならびに石炭ガス化
プロセスの廃棄物が挙げられ、その使用量として
は石炭に対して１〜５重量％で良い。また、助触
媒として硫黄化合物を鉄触媒と同様石炭に対して
１〜５重量％使用することが望ましい。触媒濃度
が１％未満では鉄系触媒による液収率向上の効果
がほとんど無く、５％を越えると触媒効率が悪く
なる。 得られた液化生成物は常圧蒸留あるいは減圧蒸
留により、沸点200℃までの液化軽質油、沸点200
〜350℃の液化中質油、沸点350℃以上の液化重質
油に分留される。軽質油は製品としてそのまま系
外に取出される。重質油の全量と液化用溶剤を確
保するのに必要な量の中質油は溶剤水添工程に送
られる。 溶剤水添工程では例えばNi−Mo／Al2O3等水
添触媒により水素が溶剤あたり0.5〜2.0重量％付
加される。0.5％未満では溶剤の水素供与性向上
の効果が認められず２％を越えると高価な水素の
消費量も多くかつ過度の水素化により水素供与性
が損なわれる。水添条件としては、反応温度300
〜400℃、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧100〜
200Kg／cm2が望ましい。 反応温度300℃未満では溶剤の水素化は十分に
行なわれず、400℃を越えると、溶剤の分解反応
が進行し易くなり脱水素反応が併発する。 また、反応時間0.5時間未満では十分な水素化
反応は行なわれず、２時間を越えると過度の水素
化により、溶剤の水素供与性が損なわれる。さら
に、水素圧100Kg／cm2未満では十分な水素化が行
なえず、200Kg／cm2を越えると高圧容器に要する
コストが割高となる。上記溶剤水添工程を経た
中・重質油は、再び常圧蒸留、減圧蒸留により沸
点200℃までの水添軽質油、沸点200〜350℃の水
添中質油、沸点350℃以上の水添重質油に分留さ
れる。本発明者らは溶剤水添工程を経た重質油
は、中質油と比べて水素供与性が極めて高く、石
炭の液化反応を促進する効果が優れていることを
見出した。 第３図は、水添後の重質油とコークス工場で副
生する水素供与性の乏しい吸収油との混合比を変
えて、石炭の液化反応を行つた結果である。液収
率の増加割合は、重質油濃度が30％までは、急で
あるが、それ以上の濃度では穏やかである。定常
状態における溶剤中の重質油濃度は約25％である
ので、重質油だけでは水素供与性は不十分であ
る。 発明者らは、更に水添後の中質油をさらに水素
化分解し、軽質油を除去した中質油には、水添後
の中質油と比べて若干劣るけれども水素供与性が
残存していることを見出した。この水素化分解後
の中質油は定常状態で溶剤中に75％含まれてお
り、溶剤の大部分を占めているので、前述の優れ
た水素供与性を有する重質油と混合することによ
り、重質油濃度30％以上の液収率が穏やかに増加
する領域に持ち込めることを見出した。 しかも、この方法によると軽質油は液化工程、
水添工程、水素化分解工程の３工程で生成され、
製品中に占める軽質油の割合が大巾に増加する。 さらに、水添工程を経た中質油は、液化工程後
の中質油と比べて水素化芳香環化合物が多く含ま
れているので、水素化分解による軽質油収率の向
上と、水素化分解工程のコーキング防止に有効で
ある。水素化芳香環化合物は芳香環化合物と比べ
て水素供与性は優れており、熱分解し易いことが
知られている。 また、発明者らは液化条件下（450℃、1h）で
正パラフインの分解反応を行ない、沸点350℃以
上の正パラフインの平均分解率が約50％であり、
沸点350℃以下の正パラフインの平均分解率が約
10％であることから、液化プロセスで濃化する正
パラフインは沸点350℃以下の正パラフインであ
ることを見出した。 これらの知見に基づき、水添後の沸点200〜350
℃留分をさらに水素化分解して、正パラフインの
分解と軽質油の生成を行なう本発明をなしたもの
である。 水素化分解工程では例えばゼオライト、シリカ
ゲル、アルミナなどの担体にNi、Co、Mo、Ｗ、
Pt等の金属が担持されたいわゆる水素化分解触
媒が使用される。水素化分解条件としては、反応
温度400℃以上、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧
50〜200Kg／cm2が望ましい。反応温度400℃未満で
は、正パラフインは分解しにくく、軽質油収率が
低い。また、反応時間0.5時間未満では十分な分
解反応は起こりにくく、２時間を越えると併発す
る重合反応等により、触媒が劣化し易くなるとと
もに、生成した中質油の水素供与性が損なわれ
る。さらに、水素圧50Kg／cm2未満では重合反応が
進行し易くなるので触媒が被毒され易く、200
Kg／cm2を越えると高圧容器に要するコストが割高
となる。 この水素化分解工程を経た水添中質油は、常圧
蒸留により沸点200℃以下の正パラフインの分解
生成物を含む軽質油が除去され、沸点200℃以上
の留分は前述の水添後の重質油と合わせて、液化
用溶剤して循環使用される。 次に本発明を実施例によつて説明する。 （実施例） 液化用石炭としてはワンドアン炭を用いた。そ
の元素分析値を第１表に示す。 このワンドアン炭を４／hrの処理能力を有す
る石炭液化装置、２／hrの処理能力を有する溶
剤水添装置、２／hrの処理能力を有する水素化
分解装置を用いて、第２表に示す操業条件で液化
−溶剤水添−水素化分解をくり返し、定常状態に
達した時の物質収支を実施例として第３表に示
す。なお、液化−溶剤水添のみをくり返した場合
の物質収支を比較例１として、また第５図に示す
ように液化−溶剤水添−重質油分からの正パラフ
インの分離をくり返した場合の物質収支を比較例
２として第３表に併記した。 なお、正パラフインの分離は、以下の様に行つ
た。 沸点350℃以上の留分１重量部に対し、少なく
とも３重量部のジメチルスルホキシド（DMSO）
シクロヘキサン１重量部〜３重量部を混合、撹拌
した後、静置する。 下層のDMSO層を分離後、水を添加して芳香
族化合物を主成分とする沸点350℃以上の留分を
回収する。上層のシクロヘキサン層から、シクロ
ヘキサンを蒸留で回収して正パラフインを主成分
とする沸点350℃以上の留分を回収する。この方
法に従い、沸点350℃以上の留分から正パラフイ
ンを分離した。 第３表から明らかなように、重質油分から正パ
ラフインを分離した場合（比較例２）には液化油
収率（軽質油＋中質油＋重質油）は増加するけれ
ども石炭液化プロセスが目的としている。軽質油
収率は減少する。 また、製品である軽質油に含まれる正パラフイ
ン濃度、軽質油の発熱量も大きく減少している。 しかし、水添中質油を水素化分解する実施例の
場合には、液化油収率は、重質油から正パラフイ
ンを分離する場合と同様増加しており、特に、軽
質油収率、正パラフイン濃度、発熱量は大巾に向
上している。軽質油中に含まれる正パラフイン濃
度が増加したことにより、芳香族化合物濃度、含
窒素化合物濃度、含硫黄化合物濃度、含酸素化合
物濃度は減少する。 芳香族化合物濃度の減少により、燃焼時におけ
るススの発生が抑制され、また、含ヘテロ原子化
合物濃度が減少したことにより液化油による腐
食、臭気、燃焼時のNOx、SOxの発生が改善さ
れる。さらに、軽質油中に含まれている正パラフ
インの分析を行なつたところ、第４図に示すよう
に炭素鎖数９にピークを有していることが認めら
れた。 この軽質油は正パラフイン含有量が多いので、
そのままではオクタン価が低い自動車用ガソリン
となるが、既知の接触改質技術によりオクタン価
の向上が見込まれる。 この正パラフインを既存技術で分離すれば、工
業用ガソリン例えばミネラルスピリツトとして塗
料用溶剤等に使用可能である。
素添加した後、その沸点200〜350℃留分を水素化
分解することにより、石炭液化プロセスの安定操
業と、高品質、高収率の液化油製品を得る石炭の
液化方法に関する。 （従来技術） 石炭の液化方法は、普通石炭と石炭から生成し
た中・重質油を主成分とする溶剤とを触媒と共に
水素加圧下で加熱する。その際、石炭液化用溶剤
としては、以下の〜が必要とされている。 芳香族性の高い石炭を溶解するためには、芳
香族性の高い溶剤が必要である。 熱分解し易い石炭の再結合あるいは重合を抑
制し、液収率を増加するためには、水素供与性
の高い溶剤が必要である。 石炭の熱分解を促進し、液収率を増加するた
めには、若干極性を有する溶剤が必要である。 ところで、石炭中にはその根源植物のワツクス
分等に由来すると考えられる正パラフインが含ま
れており、液化油中の中・重質油を液化用溶剤と
して循環使用していると、分解しにくい正パラフ
インが次第に濃化してくる。正パラフインが循環
溶剤中に濃化すると、石炭液化用溶剤に必要な
〜の性質はすべて失われてくる。 すなわち、については、正パラフインは脂肪
族系の化合物であり、石炭を溶解する力は弱い。 については、水素供与性の目安としては、炭
素−水素結合の結合解離エネルギーが挙げられ、
通常水素供与性溶剤の結合解離エネルギーは約
82Kcal／molであるが、正パラフインでは約
90Kcal／molで、約10Kcal／molの差があり、正
パラフインは水素を供与しにくい性質である。溶
剤中に正パラフインが濃化することにより、水素
供与性は次第に損なわれる。さらに、正パラフイ
ン自身も熱分解するので、正パラフインにより水
素供与性溶剤が消費され、一層溶剤の水素供与性
は減少する。 については、正パラフインは非極性であり、
熱分解の促進は期待できない。 従つて、石炭液化用溶剤から正パラフインを減
少もしくは除去することは、重要な要件である。 そこで、本発明者らは、先に特開昭61−73794
号及び特開昭61−101591号において、沸点350〜
450℃留分から富パラフイン留分を除去した後、
乏パラフイン留分を液化用溶剤の一部として使用
する方法を提供した。 （解決しようとする技術的課題） しかし、沸点350℃以上の正パラフインの融点
は、例えば沸点357℃のヘンエイコサンで41℃で
あり、室温では固体である。また、沸点350℃以
上の液化油留分も半固体であり、半固体の留分か
ら固体の留分を分離することは容易ではなく、上
記方法にはこの点に問題がある。上記方法では加
熱あるいは沸点350℃以下の留分で希釈して液状
にした後、正パラフインを分離する方法がとられ
ている。 一方、正パラフインは低臭、低毒性、低粘性で
あり、反応性が乏しく、微生物により容易に分解
されるなどの特性を有している。この特性のため
に、正パラフインはそのままで各種溶剤、潤滑剤
等に広く利用されるとともに各種界面活性剤用原
料としても利用されている。即ち、沸点350℃以
上の正パラフインは、潤滑剤、紙加工剤等に利用
され、また、沸点350℃以下の正パラフインは溶
剤及び界面活性剤用原料として利用されており、
今後ソフト型洗剤あるいは高級アルコール系洗剤
原料として、使用量の増加が見込まれている。 また、正パラフインは発熱量が大きなクリーン
な燃料であり、液化油製品中特に軽質油留分
（IBP〜200℃）中に多く含まれることが望まれ
る。 （発明の目的） 本発明は上記実情に鑑みなされたもので、比較
的簡単な手段によつて、石炭の液化を阻害する正
パラフインを液化用溶剤から減少もしくは除去し
て、液化油収率の低下を防ぐと共に、製品価値の
高い液化油を得ることを目的とする。 （発明の構成） 本発明の骨子は、液化後の沸点200℃以上の留
分を水素添加した後、その沸点200〜350℃留分を
水素化分解した沸点200℃以上の留分と、水素添
加後の沸点350℃以上留分とを混合し、この混合
物を石炭液化用溶剤として使用する点にある。 第１図は本発明のフローシートである。本発明
を図面によつて説明すれば、石炭、溶剤及び触媒
を混合したスラリーは、液化工程で石炭の液化反
応を行なう。反応後の生成物は、蒸留工程で液化
軽質油（沸点200℃以下）、液化中質油（沸点200
〜350℃）、液化重質油（沸点350℃以上）の各留
分に分留する。次いで液化中質油及び液化重質油
は水素添加されて水素供与能を高められる。この
生成物は再び水添軽質油、水添中質油、水添重質
油に分留され、このうち、水添中質油は水素化分
解して正パラフインの一部を軽質油として除去し
た後、水添重質油と混合し、液化用溶剤として使
用する。なお、この間、各工程で分留された軽質
油は製品として系外に取り出す。なお、水添工程
の蒸留カツト温度は液化系と同様である。 液化工程における液化条件としては、反応温度
430〜470℃、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧100
〜200Kg／cm2程度が望ましい。 第２図に示す如く、反応温度430℃未満では石
炭液化が目的とする液化油収率が低く、逆に470
℃を越えると、ガス、残渣の生成量が多くなり液
化油収率が減少するとともにコーキング等による
操業トラブルが増加する。 また、水素圧については100Kg／cm2未満では芳
香環の水添反応及び、水添反応に引き続く分解反
応が起こりにくく、液収率が低下する。一方水素
圧が必要以上に高くなると高価な水素の消費量が
増加するとともに耐圧設備の製造に要するコスト
が割高となる。 石炭液化用触媒としては特に限定されず、入手
が容易でかつ安価な鉄系の化合物を使用すること
ができる。鉄系の触媒としては赤泥、鉄鉱石、転
炉ダスト等の製鉄所廃棄物、ならびに石炭ガス化
プロセスの廃棄物が挙げられ、その使用量として
は石炭に対して１〜５重量％で良い。また、助触
媒として硫黄化合物を鉄触媒と同様石炭に対して
１〜５重量％使用することが望ましい。触媒濃度
が１％未満では鉄系触媒による液収率向上の効果
がほとんど無く、５％を越えると触媒効率が悪く
なる。 得られた液化生成物は常圧蒸留あるいは減圧蒸
留により、沸点200℃までの液化軽質油、沸点200
〜350℃の液化中質油、沸点350℃以上の液化重質
油に分留される。軽質油は製品としてそのまま系
外に取出される。重質油の全量と液化用溶剤を確
保するのに必要な量の中質油は溶剤水添工程に送
られる。 溶剤水添工程では例えばNi−Mo／Al2O3等水
添触媒により水素が溶剤あたり0.5〜2.0重量％付
加される。0.5％未満では溶剤の水素供与性向上
の効果が認められず２％を越えると高価な水素の
消費量も多くかつ過度の水素化により水素供与性
が損なわれる。水添条件としては、反応温度300
〜400℃、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧100〜
200Kg／cm2が望ましい。 反応温度300℃未満では溶剤の水素化は十分に
行なわれず、400℃を越えると、溶剤の分解反応
が進行し易くなり脱水素反応が併発する。 また、反応時間0.5時間未満では十分な水素化
反応は行なわれず、２時間を越えると過度の水素
化により、溶剤の水素供与性が損なわれる。さら
に、水素圧100Kg／cm2未満では十分な水素化が行
なえず、200Kg／cm2を越えると高圧容器に要する
コストが割高となる。上記溶剤水添工程を経た
中・重質油は、再び常圧蒸留、減圧蒸留により沸
点200℃までの水添軽質油、沸点200〜350℃の水
添中質油、沸点350℃以上の水添重質油に分留さ
れる。本発明者らは溶剤水添工程を経た重質油
は、中質油と比べて水素供与性が極めて高く、石
炭の液化反応を促進する効果が優れていることを
見出した。 第３図は、水添後の重質油とコークス工場で副
生する水素供与性の乏しい吸収油との混合比を変
えて、石炭の液化反応を行つた結果である。液収
率の増加割合は、重質油濃度が30％までは、急で
あるが、それ以上の濃度では穏やかである。定常
状態における溶剤中の重質油濃度は約25％である
ので、重質油だけでは水素供与性は不十分であ
る。 発明者らは、更に水添後の中質油をさらに水素
化分解し、軽質油を除去した中質油には、水添後
の中質油と比べて若干劣るけれども水素供与性が
残存していることを見出した。この水素化分解後
の中質油は定常状態で溶剤中に75％含まれてお
り、溶剤の大部分を占めているので、前述の優れ
た水素供与性を有する重質油と混合することによ
り、重質油濃度30％以上の液収率が穏やかに増加
する領域に持ち込めることを見出した。 しかも、この方法によると軽質油は液化工程、
水添工程、水素化分解工程の３工程で生成され、
製品中に占める軽質油の割合が大巾に増加する。 さらに、水添工程を経た中質油は、液化工程後
の中質油と比べて水素化芳香環化合物が多く含ま
れているので、水素化分解による軽質油収率の向
上と、水素化分解工程のコーキング防止に有効で
ある。水素化芳香環化合物は芳香環化合物と比べ
て水素供与性は優れており、熱分解し易いことが
知られている。 また、発明者らは液化条件下（450℃、1h）で
正パラフインの分解反応を行ない、沸点350℃以
上の正パラフインの平均分解率が約50％であり、
沸点350℃以下の正パラフインの平均分解率が約
10％であることから、液化プロセスで濃化する正
パラフインは沸点350℃以下の正パラフインであ
ることを見出した。 これらの知見に基づき、水添後の沸点200〜350
℃留分をさらに水素化分解して、正パラフインの
分解と軽質油の生成を行なう本発明をなしたもの
である。 水素化分解工程では例えばゼオライト、シリカ
ゲル、アルミナなどの担体にNi、Co、Mo、Ｗ、
Pt等の金属が担持されたいわゆる水素化分解触
媒が使用される。水素化分解条件としては、反応
温度400℃以上、反応時間0.5〜2.0時間、水素圧
50〜200Kg／cm2が望ましい。反応温度400℃未満で
は、正パラフインは分解しにくく、軽質油収率が
低い。また、反応時間0.5時間未満では十分な分
解反応は起こりにくく、２時間を越えると併発す
る重合反応等により、触媒が劣化し易くなるとと
もに、生成した中質油の水素供与性が損なわれ
る。さらに、水素圧50Kg／cm2未満では重合反応が
進行し易くなるので触媒が被毒され易く、200
Kg／cm2を越えると高圧容器に要するコストが割高
となる。 この水素化分解工程を経た水添中質油は、常圧
蒸留により沸点200℃以下の正パラフインの分解
生成物を含む軽質油が除去され、沸点200℃以上
の留分は前述の水添後の重質油と合わせて、液化
用溶剤して循環使用される。 次に本発明を実施例によつて説明する。 （実施例） 液化用石炭としてはワンドアン炭を用いた。そ
の元素分析値を第１表に示す。 このワンドアン炭を４／hrの処理能力を有す
る石炭液化装置、２／hrの処理能力を有する溶
剤水添装置、２／hrの処理能力を有する水素化
分解装置を用いて、第２表に示す操業条件で液化
−溶剤水添−水素化分解をくり返し、定常状態に
達した時の物質収支を実施例として第３表に示
す。なお、液化−溶剤水添のみをくり返した場合
の物質収支を比較例１として、また第５図に示す
ように液化−溶剤水添−重質油分からの正パラフ
インの分離をくり返した場合の物質収支を比較例
２として第３表に併記した。 なお、正パラフインの分離は、以下の様に行つ
た。 沸点350℃以上の留分１重量部に対し、少なく
とも３重量部のジメチルスルホキシド（DMSO）
シクロヘキサン１重量部〜３重量部を混合、撹拌
した後、静置する。 下層のDMSO層を分離後、水を添加して芳香
族化合物を主成分とする沸点350℃以上の留分を
回収する。上層のシクロヘキサン層から、シクロ
ヘキサンを蒸留で回収して正パラフインを主成分
とする沸点350℃以上の留分を回収する。この方
法に従い、沸点350℃以上の留分から正パラフイ
ンを分離した。 第３表から明らかなように、重質油分から正パ
ラフインを分離した場合（比較例２）には液化油
収率（軽質油＋中質油＋重質油）は増加するけれ
ども石炭液化プロセスが目的としている。軽質油
収率は減少する。 また、製品である軽質油に含まれる正パラフイ
ン濃度、軽質油の発熱量も大きく減少している。 しかし、水添中質油を水素化分解する実施例の
場合には、液化油収率は、重質油から正パラフイ
ンを分離する場合と同様増加しており、特に、軽
質油収率、正パラフイン濃度、発熱量は大巾に向
上している。軽質油中に含まれる正パラフイン濃
度が増加したことにより、芳香族化合物濃度、含
窒素化合物濃度、含硫黄化合物濃度、含酸素化合
物濃度は減少する。 芳香族化合物濃度の減少により、燃焼時におけ
るススの発生が抑制され、また、含ヘテロ原子化
合物濃度が減少したことにより液化油による腐
食、臭気、燃焼時のNOx、SOxの発生が改善さ
れる。さらに、軽質油中に含まれている正パラフ
インの分析を行なつたところ、第４図に示すよう
に炭素鎖数９にピークを有していることが認めら
れた。 この軽質油は正パラフイン含有量が多いので、
そのままではオクタン価が低い自動車用ガソリン
となるが、既知の接触改質技術によりオクタン価
の向上が見込まれる。 この正パラフインを既存技術で分離すれば、工
業用ガソリン例えばミネラルスピリツトとして塗
料用溶剤等に使用可能である。
【表】
【表】
【表】
【表】
（発明の効果）
実施例から明らかなように、この発明によれば
液化油収率が向上する。
軽質油が高収率で得られる。
高品質の製品が得られる（高発熱量、低硫
黄）。 自動車用ガソリン、工業用ガソリン等に用途
開発が広がる。 などの効果を有し、工業的に極めて有益な発明で
ある。
黄）。 自動車用ガソリン、工業用ガソリン等に用途
開発が広がる。 などの効果を有し、工業的に極めて有益な発明で
ある。
第１図は本発明の方法を示すブロツク図。第２
図は本方法における反応温度の液収率の関係を示
す図。第３図は水添重質油濃度と液収率の関係を
示す図。第４図は実施例で得られた軽質油中の正
パラフインの分析結果を示す図。第５図は従来法
を示すブロツク図である。
図は本方法における反応温度の液収率の関係を示
す図。第３図は水添重質油濃度と液収率の関係を
示す図。第４図は実施例で得られた軽質油中の正
パラフインの分析結果を示す図。第５図は従来法
を示すブロツク図である。
Claims (1)
- １ 溶剤を用いる石炭液化工程とその溶剤を再生
する溶剤水添工程からなる石炭液化方法におい
て、溶剤水添後の沸点200〜350℃留分をさらに水
素化分解処理することでその留分に含まれていた
正パラフインの一部を沸点200℃未満の軽質油と
して除去した留分と溶剤水添後の沸点350℃以上
の留分を混合して石炭液化用溶剤として再び石炭
液化工程に循環することを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4135385A JPS61203198A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 石炭の液化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4135385A JPS61203198A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 石炭の液化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61203198A JPS61203198A (ja) | 1986-09-09 |
| JPH0367552B2 true JPH0367552B2 (ja) | 1991-10-23 |
Family
ID=12606140
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4135385A Granted JPS61203198A (ja) | 1985-03-04 | 1985-03-04 | 石炭の液化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61203198A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01213397A (ja) * | 1988-02-22 | 1989-08-28 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 石炭液化方法 |
| AU746500B2 (en) * | 1997-03-27 | 2002-05-02 | Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (A.K.A. Kobe Steel Ltd.) | Process of coal liquefaction |
| CN103468314B (zh) * | 2013-09-27 | 2016-01-20 | 神华集团有限责任公司 | 煤直接液化循环溶剂及其制备方法和应用 |
| JP6944549B2 (ja) | 2017-06-22 | 2021-10-06 | エルケム・シリコーンズ・フランス・エスアエスＥＬＫＥＭ ＳＩＬＩＣＯＮＥＳ Ｆｒａｎｃｅ ＳＡＳ | フリーラジカル光開始剤及びシリコーン組成物におけるその使用 |
-
1985
- 1985-03-04 JP JP4135385A patent/JPS61203198A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61203198A (ja) | 1986-09-09 |
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