JPH0367639A - 透明ポリアミド成形品の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定のポリアミドからなる成形品を、温水又
は水蒸気雰囲気で処理した後、一定温度以上で乾燥処理
することを特徴とする、透明ポリアミド成形品の製造方
法に関する。詳しくは、殺菌等の目的で処理した後も透
明性等の優れた外観を保つという特徴を有し、かつガス
バリヤ−性にも優れたポリアミド成形品の製造方法に関
する。

〔従来の技術〕

従来、プラスチック容器はその衛生性、保香性、軽量性
、安価等の理由により各分野に幅広く用いられている。

そのなかで透明性の優れている材料としてはポリエチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポ
リカーボネート等が挙げられる。

しかしながら、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルからなる
容器は耐熱性が極めて低い。またポリエチレンテレフタ
レートからなる容器も沸騰水に耐えられる耐熱性はなく
、またガスバリヤ−性も不充分である。更にポリカーボ
ネートからなる容器は耐熱性は充分だがガスバリヤ−性
が極めて低い。

一方、脂肪族ジアミンとイソフタル酸およびテレフタル
酸からなるポリアミド（芳香族ポリアミド（Ａ）とする
）は、このような従来の技術では不可能であった透明性
、耐熱性、ガスバリヤ−性を兼ね備えた材料として開発
され（特公昭ｘｉｓ−λ１ｌ１６）、その優れた性質を
利用して、射出成形品として自動車部品、電気機器部品
等に、またフィルムとして食品包装等に、さらにボトル
として各種容器等に用いることが可能となった。

〔本発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、芳香族ポリアミド（Ａ）は耐温水性が悪
く、殺菌等の目的のため温水に浸漬したり水蒸気雰囲気
で保持すると、白化し外観が損われるという欠点があり
、使用分野が制限されていた。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らはかかる温水浸漬等の処理による白化が解消
された成形品を得るべく鋭意検討した結果、特定のポリ
アミドからなる成形品な白化した後５０℃以上で熱処理
することにより透明性に優れ、かつ耐熱性、ガスバリヤ
−性をも兼ね備えた成形品が得られることを見出し、本
発明に到達した。

すなわち本発明は、脂肪族ジアミンとイソフタル酸およ
び／またはテレフタル酸からなるポリアミド形成成分！
；　０−７００重量％とラクタムまたは脂肪族ジアミン
と脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミド形成成分ｇｏ
−ｏ重量％とを重合してなるポリアミド（Ａ）又は該ポ
リアミド（Ａ）　ｔ　ｏθ〜５０重量％と脂肪族ポリア
ミド（Ｂｏｏ−ｇｏ重量％とを混合してなる組成物から
なる厚さ！ｒ−５００ｐｍの成形品を温水浸漬または水
蒸気雰囲気で処理した後、５０℃以上の温度で乾燥処理
することを特徴とする、透明ポリアミド成形品の製造方
法に関するものである。

従来プラスチックの白化現象については様々なプラスチ
ックについて知られているが、−旦白化現象が起きたら
それが再び透明になるということはまったく考えられて
ぃなかった。この発明の効果は芳香族ポリアミド（Ａ）
という特定のプラスチックについて、ｊ　Ｏ℃以上好ま
しくは！Ｓ℃以上という特別な条件で乾燥処理した場合
に初めて得られるものであり、従来の技術とは一線を画
するものである。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明のポリアミド成形品を構成するポリアミド（Ａ）
は脂肪族ジアミンとイソフタル酸および／またはテレフ
タル酸よりの半芳香族ポリアミド形成成分（ａ成分）と
ラクタムまたは脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸よ
りの脂肪族ポリアミド形成成分（ｂ成分）を重合又は共
重合してなる。

本発明で使用し５る脂肪族ジアミンとは具体的には、エ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチ
レンジアミン、オクタメチレンシア□ン、デカメチレン
ジアミン等の直鎖脂肪族ジアミンおよびそのメチル化、
エチル化、ハロゲン化物等の誘導体を含むものであり、
重合に際してはその１種ないし２種以上を用いることが
できる。

本発明で使用しうるラクタムとは、具体的にはカプロラ
クタム、ラウリルラクタム等であり重合に際してはその
１種ないし２種以上を用いることができる。

本発明で使用しうる脂肪族ジカルボン酸とは、具体的に
はコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、ス
ペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸およびそのメチル
化、エチル化、ハロゲン化物等の誘導体を含むものであ
り、重合に際しては、その１種ないし２種以上を用いる
ことができる。

ａ成分におけるイソフタル酸とテレフタル酸の使用割合
は任意であるが、好ましくは重量比でイソフタル酸：テ
レフタル酸＝２０：１０〜ｌ０＝２０、特に好ましくは
Ｓθ：Ｓθ〜ざ０：２０である。またａ成分は、全ポリ
アミド成分に対してりＳ重量に以上であることが好まし
い。

すなわちａ成分がりＳ重量％未満ではガスバリヤー性、
耐熱性等が不充分となる。

本発明で使用されるポリアミドは通常、ジアミンとジカ
ルボン酸からなるナイロン塩又はその水溶液に必要に応
じてラクタムを加えいわゆる溶融重合法によって製造さ
れるが、イソフタル酸とテレフタル酸の組成によっては
溶液法ないし界面重合法によって製造される。必要に応
じて重合する際にモノカルボン酸やモノアミンに代表さ
れる重合末端停止剤やリン酸エステル等の熱安定剤、界
面活性剤、消泡剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤
、顔料等を配合する事ができる。

本発明のポリアミド成形品を構成する（Ｂ）の脂肪族ポ
リアミドとしてはナイロン６、ナイロン−６、Ａ、ナイ
ロン−６、ＩＯおよびナイロン乙／乙、乙共重合体、ナ
イロン−Ａｌ４．１０共重合体等を例示することができ
る。

次に（Ａ）成分と（Ｂ）成分の混合割合は、（Ａ）成分
が１００−！；０重量％、（Ｂ）成分がＯ〜５０重量％
であり、好ましくは（Ａ）成分が１００〜ｇＯ重量％、
（Ｂ）成分が０〜２０重量％である。（Ａ）成分がよ０
２量％以下では乾燥処理後の透明性が十分でない。

芳香族基を含むポリアミド（Ａ）と脂肪族ポリアミド（
Ｂ）の混合方法は通常それぞれのチッソを十分に混ぜ合
わせるかあるいはそれを／回以上押出機等により溶融混
練する方法が取られるが、特にこれらに限定されるもの
ではない。

必要に応じてポリアミド（Ａ）とポリアミド（Ｂ）を混
合する際あるいは成形時等に、リン酸エステル等の熱安
定剤、界面活性剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤
、顔料等を配合することができる。

本発明における成形品とは射出成形法、押出成形法、ブ
ロー成形法、圧縮成形法等の周知の様々の方法によって
成形された厚さ５−ｓｏ。

μｍの成形品である。厚さＳμｍ未満では、成形が困難
であり、また５０Ｏμｍより厚くなると、白化現象が顕
著でないので、本発明の効果が不十分である。

成形品の具体例としては、立体成形品、フィルム、シー
ト、パイプ、容器等であるが、特に本発明の効果の大き
いのは比表面積の大きいフィルム、ブロー容器等である
。その中でも特にフィルムにおいて効果が大きくこの場
合フィルムの成膜方法については特に限定されるもので
はなく、一般的に樹脂の成膜方法として用いられる溶液
流延法、溶融押出法、カレンダー法等が可能である。ま
た、これらを公知の方法で延伸して得られる延伸フィル
ムであってもよい。

また必要に応じてフィルムの少なくとも片面に他のポリ
アミド、ポリオレフィン、ポリエステル、変性ポリオレ
フィン等の樹脂な共押出、あるいはラミネート専行々い
複合化したものであってもよい。

本発明にいう温水への浸漬処理とは殺菌、多層フィルム
におけるカール除去等の目的で行われるものであり、通
常ＩＡＯ’Ｃ以上の温水に１０秒以上浸漬することを意
味する。水蒸気雰囲気での処理も同様の目的で行われ、
通常１１０°Ｃ坦上かつｇＯＸＲＨ以上の雰囲気ＶＣｉ
ｏ秒以上保持することを意味する。

本発明にい５ｓｏ℃以上の温度での乾燥処理とは成形品
に５０℃以上の温度の空気等の気体を吹きつげ成形品を
５０℃以上の温度に保つ熱風による処理や、密閉容器に
成形品を入れた後この際成形品の温度をｓｏ′ｃ以上好
ましくは！！；°Ｃ以上にすることが重要であり、低い
温度で単に熱を加えただけでは本発明の効果は得られ々
い。

また不必要に温度を上げると成形品の物性の低下をまね
くので、成形品のＴｇよりもＳ′Ｃ以上低い温度が好ま
しい。

〔実施例〕

以下、本発明について実施例により更に詳しく説明する
が本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例中の測定項目は下記の方法で行なった。

（１）　　　ηｒｅｌ ＪＩＳ　Ｋ−ｔ、ｇｔｏに準じ、オストワルド粘度管を
用いて測定した。

（２）Ｔｇ（ガラス転移温度）示差走査熱量測定より求
めた。

（３）ヘーズ ＪＩＳ　Ｋ−ｔ、ｑｔｌＩに準じ、ヘーズメーターによ
り測定した。

（４）酸素透過量 Ｍｏｄｅｒｎ　Ｃｏｎｔｒｏ１社製０ＸＴＲＡＮ　ＴＷ
ＩＮを用いて、２３℃、９！ｒ９１；ＲＨ，！；ｃｒＡ
にて測定した。

実施例１ 蒸留水５３Ｋｇにヘキサメチレンジアミン水溶液（ざθ
ｗｔＸ　）　／、７．９　Ｋｇ、イソフタル酸９．ｇｆ
。

テレフタル酸ａ、ｑＫｙを加え均一に攪拌溶解し更に酢
酸Ｓ３ｆを添加したのち、オートクレ７プに仕込む。λ
、−！１−Ｋｆ／−の加圧に保ちながらナイロン塩の濃
度が２０重量％になるまで水を留出させ、次いでｔＪＫ
ｙ／ｃｄまで昇圧した後、更に水を留出させ内温か２３
Ｏ℃に達したならば内圧をゆっくりと抜き最後は７０θ
ｔｏｒｒの減圧で１時間減圧重合を行なった後、押し出
しチップ化した。このようにして得られたポリマーはη
ｒｅｌ　、２．．２、Ｔｇｌコ７℃であった。このポリ
アミド（Ａ）をＴダイ製膜装置を用い、バレル温度２５
０℃、ダイス温度２Ｓθ℃、引取速度ｓｍ／分の条件で
製膜し、厚さ５０μの透明なフィルム（Ａ）ヲ得た。こ
のフィルム（Ａ）ヲ１０ｃＩＩＬ角たフィルム（Ｂ）を
得た。治具をはずした後このフィルム（Ｂ）を６θ℃の
雰囲気の熱風オープンに入れ１０分間乾燥処理を行い透
明なフィルム（Ｃ）を得た。

実施例コ 実施例１と同様にして得られたポリアミド（Ａ）ｇｏ重
量（Ｘ）とポリアミド（Ｂ）としてナイロン６（三菱化
成製：商品名ノバミッド１Ｏ３ＱＣＡ）２０重量％をチ
ップ状でＶ型タンブラ−により混合したものをポリアミ
ド（Ａ）の代わりとして実施例１と同様の方法で製膜等
を行い、フィルム（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）の代わりにそ
れぞれフィルム（Ｄ）　（Ｅ）　（Ｆ）を得た。

実施例３ 実施例１と同様にして得られたポリアミド（４）を単層
ブロー成形機（日本製鋼所■製：ＮＢ、７Ｂ−Ｂ５０型
）を用い樹脂温度２１．０℃、押出量ダＫｇ／　ｈ　ｒ
でパリソンを押し出した。このパリソンを金型に入れエ
アープローすることによって厚さ１００μで内容積ｌθ
θθｄの容器を成形した。この容器からｉｏｃｍ角の正
方形を切り出し、ボトル（Ａ）を得た。これに実施例１
のフィルム（Ａ）と同様の処理を行い、フィルム（Ｂ）
、フィルム（Ｃ）の代わりにボトル（Ｂ）、ボトル（Ｃ
）ヲ得た。

実施例亭 実施例１で６θ℃の雰囲気で乾燥処理する代わりにｇＯ
℃の雰囲気で処理しフィルム（Ｃ）の代わりに同様に透
明なフィルム（Ｇ）を得た。

比較例１ 実施例１で６０℃の雰囲気で乾燥処理する代わりに１０
℃の雰囲気で乾燥処理しフィルム（Ｃ）の代わりに白化
したままのフィルム（Ｈ）を得た。

比較例コ 実施例コでポリアミド（Ａ）　ｌ　ｏ重量％ポリアミド
（ｓ）　ｂ　ｏ重量％を混合する以外は実施例２と同様
の処理を行い、フィルム（Ｄ）　（Ｅ）　（Ｆ）の代わ
りにフィルム（１）　（Ｊ）　（Ｋ）を得た。フィルム
（Ｉ）ハ透明タカフィルム（Ｊ）フィルム（Ｋ）ハ両方
ともある程度白化しており、外観に差異はなかった。

比較例３ 実施例１のポリアミド（Ａ）の代わりに実施例２のポリ
アミド（Ｂ）を用いて実施例１と同様の処理を行い、フ
ィルム（Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）の代わりにフィルム（Ｌ
）　（Ｍ）　（Ｎ）を得た。

フィルム（Ｌ）　（Ｍ）　（Ｎ）ともわずかに白化して
いるが、どれも大差なかった。

以上実施例／　−＋及び比較例／〜３で得られたフィル
ム又はボトルのヘーズを測定した結果を表１に示す。

また、乾燥後のフィルムすなわち実施例１のフィルム（
Ｃ）実Ｍ例コのフィルム（Ｆ）　、実ｔｌｘ例グのフィ
ルム（Ｇ）比較例コのフィルム（Ｋ）比較例３のフィル
ム（Ｎ）の酸素透過量を測定した結果を同様に表／に示
す。

〔発明の効果〕 本発明の製造方法によれば、耐熱性、ガスバリヤ−性を
も兼ね備えた透明ポリアミド成形品を得ることができる
。特に、殺菌処理等を行なった後の白化現象が解消され
ることから、殺菌処理を必要と４し、かつ透明感の要求
される食品、医薬品等の包装材などに好適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）脂肪族ジアミンとイソフタル酸および／またはテ
   レフタル酸からなるポリアミド形成成分５０〜１００重
   量％とラクタムまたは脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボ
   ン酸からなるポリアミド形成成分５０〜０重量％とを重
   合してなるポリアミド（Ａ）又は該ポリアミド（Ａ）１
   ００〜５０重量％と脂肪族ポリアミド（Ｂ）０〜５０重
   量％とを混合してなる組成物からなる厚さ５〜５００μ
   ｍの成形品を温水浸漬または水蒸気雰囲気で処理した後
   、５０℃以上の温度で乾燥処理することを特徴とする、
   透明ポリアミド成形品の製造方法。