JPH0368855B2 - - Google Patents

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JPH0368855B2
JPH0368855B2 JP57234877A JP23487782A JPH0368855B2 JP H0368855 B2 JPH0368855 B2 JP H0368855B2 JP 57234877 A JP57234877 A JP 57234877A JP 23487782 A JP23487782 A JP 23487782A JP H0368855 B2 JPH0368855 B2 JP H0368855B2
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JP
Japan
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alkyl
substituted
alkoxy
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halogen
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JP57234877A
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JPS58116455A (ja
Inventor
Saaban Arekusandaa
Jofurii Watoson Kiisu
Jon Baado Gurahamu
Jon Fuakaaruson Guriimu
Resurii Hausuton Teimoshii
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Orica Ltd
Original Assignee
ICI Australia Ltd
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Publication date
Application filed by ICI Australia Ltd filed Critical ICI Australia Ltd
Publication of JPS58116455A publication Critical patent/JPS58116455A/ja
Publication of JPH0368855B2 publication Critical patent/JPH0368855B2/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides

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  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は生物学的活性を有する有機化合物に関
し更に詳しくは除草作用を有する有機化合物、該
化合物の製造方法、該化合物の製造において有用
な中間体及び除草剤組成物並びに該化合物を利用
する方法に関する。 草地除草剤としてのある種のシクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体の使用は、当業者に周知で
ある。例えば、「ペステサイドマニユアル（殺虫
剤マニユアル）」（編者CRワーセイング、英国穀
物保護協会第６版1979年）には、アロキシジム−
ナトリウム（メチル３−〔１−（アリロキシイミ
ノ）ブチル〕−４−ヒドロキシ−６，６−ジメチ
ル−２−オキソシクロヘク−３−エンカルボキシ
レート）として商業的に知られているシクロヘキ
サン−１，３−ジオン誘導体並びに草地除草剤と
してのその使用について記載されている。この化
合物はオーストラリア特許464655及びその対応特
許英国特許1461170及び米国特許3950420に開示さ
れている。 更に最近において、1980年の英国穀物保護協会
（「1980年英国穀物保護協会−ウイード、プロスイ
ーデング第１巻、リサーチレポート」39乃至46
頁、英国穀物保護協会、1980年）において、コー
ド番号NP55（２−（Ｎ−エトキシブトリミドイ
ル）−５−（２−エチルチオプロピル）−３−ヒド
ロキシ−２−シクロヘキセン−１−オン）と命名
された新規なシクロヘキサネ−１，３−ジオン草
地除草剤が発表された。この化合物はオーストラ
リア特許出願番号AU−A1−35314／78及びその
対応出願に開示されている。 アルキルメルカプト基で置換された５−フエニ
ル置換基を有する新規な一群のシクロヘキサン−
１，３−ジオンが特に有用な除草作用を示すこと
が今や見い出された。 かくして本発明は次式： で表わされる化合物を提供する： 上記式中、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、ベン
ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、
該置換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよび
C1〜C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１
〜３個の置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベン
ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
（該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
される）からなる群から選ばれた置換基によつて
置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
（該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
〜３個の置換基によつて置換される）アシル基お
よび無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
びフエニルから選ばれる。 式の化合物においてR2がアシルから選ばれ
る場合、アシル基の性質は狭くは限定されない、
理論により裏付けされることを意図していないけ
れども、R2がアシルの場合アシル基は植物内で
加水分解により除去され、R2が水素である式
の対応する化合物を与える。適当なアシル基には
以下の基が含まれる：アルカノイル、例えばC2
〜C6アルカノイル；アロイル、例えベンゾイル
及び置換ベンゾイル、この置換ベンゾイルにおい
てベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1
〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6ア
ルコキシ及びC1〜C6アルキルチオから成る群か
ら選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
る；及びヘテロアロイル、例えば２−フロイル、
３−フロイル、２−テノイル及び３−テノイル。 式の化合物においてR2が無機もしくは有機
カオチンから選ばれる場合、該カオチンの性質は
狭くは限定されない。理論により裏付けされるこ
とを意図していないけれども、R2がカオチンで
ある場合該カオチンは植物中で除去されR2が水
素である式の化合物を与えると信じられてい
る。適当な無機カオチンには、アルカリ及びアル
カリ土類金属イオン、遷移金属イオンを含めた重
金属イオン及びアンモニウムイオンが含まれる。
適当な有機カチオンには、カチオンR5R6R7R8N
が含まれここでR5，R6，R7及びR8は以下の原
素及び基から成る群から独立に選ばれる：水素；
C1〜C10アルキル；置換C1〜C10アルキル、この置
換アルキルにおいてアルキル基はヒドロキシ、ハ
ロゲン及びC1〜C6アルコキシから成る群から選
ばれた置換基によつて置換される；フエニル；ベ
ンジル；及びフエニル及び置換ベンジル、ここに
おいてベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、
C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6
アルコキシ及びC1〜C6アルキルチオから成る群
から選ばれた１〜３個の置換基により置換され
る。 R2が水素である場合本発明の化合物は下記に
示す様な三種の互変異性の形態のいずれかで存在
することを理解すべきである： 適当なR1にはC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケ
ニル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキ
ル、ベンジル及び置換ベンジルが含まれ、該置換
ベンジルにおいてベンゼン環はハロゲン、ニト
ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ及びC1
〜C6ハロアルキルから成る群から選ばれた１〜
３個の置換基により置換される。 適当なＡには水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜
C6アルキル、C1〜C6アルキルチオ、C2〜C6アル
ケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、C3〜C6シ
クロアルキルチオ、ベンジルチオ及び置換ベンゼ
ンチオが含まれ、該置換ベンジルチオにおいてベ
ンゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル、
C1〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキルから
成る群から選ばれた１〜３個の置換基によつて置
換される。 適当なR2には水素、ベンゾイル、置換ベンゾ
イルが含まれ、該置換ベンゾイルにおいてベンゼ
ン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1
〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキル、及び
基Ｍ（ここでＭはアルカリ金属イオンである）で
ある。 適当なR3にはC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケ
ニル、C2〜C6アルキニル、ベンジル及び置換ベ
ンジルが含まれ、該置換ベンジルにおけるベンゼ
ン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1
〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキルから成
る群から選ばれた１〜３個の置換基により置換さ
れる。 適当なR4にはC1〜C6アルキルが含まれる。 好ましいR1にはC1〜C6アルキル、C2〜C6アル
ケニル、C2〜C6アルキニル、ベンジル及び置換
ベンジルが含まれ、該置換ベンジルにおいてベン
ゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル、
C1〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキルから
成る群から選ばれた１〜３個の置換基により置換
される。 更に好ましいR1にはC1〜C6アルキル、C2〜C6
アルケニル、C2〜C6アルキニル及びベンジルが
含まれる。更に好ましいR1にはC1〜C6アルキル
が含まれる。 好ましいＡには水素、ハロゲン、ニトロ、C1
〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アル
キルチオ及びＮ，Ｎ−ジ（C1〜C6アルキル）ス
ルフアモイルが含まれる。 更に好ましいＡには水素、ハロゲン、ニトロ、
C1〜C6アルキル、C1〜C6アルキルチオ及びＮ，
Ｎ−ジ（C1〜C6アルキル）スルフアモイルが含
まれる。更に好ましいＡには水素及びニトロが含
まれる。 好ましいR2には以下の原子及び基が含まれ
る：水素；C2〜C6アルカノイル；ベンゾイル及
び置換ベンゾイル、この置換ベンゾイルにおいて
ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
ル及びC1〜C6アルコキシから成る群から選ばれ
た１〜３個の置換基により置換される；及びアル
カリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移
金属イオン及びアンモニウムイオンR5R6R7R8N
（ここでR5，R6，R7及びR8は水素、C1〜C10
アルキル及び置換C1〜C10アルキル（該置換アル
キルにおいてアルキル基はヒドロキシ及びC1〜
C6アルコキシから成る群から選ばれた置換基に
より置換される）から成る群から選ばれた基によ
り独立に置換される）から選ばれた無機もしくは
有機カチオン。 更に好ましいR2には水素、アセチル、第三ブ
チリル、ベンゾイル、ハロベンゾイル、メチルベ
ンゾイル、メトキシベンゾイル、ニトロベンゾイ
ル、トリメチルベンゾイル、ジニトロベンゾイ
ル、アルカリ金属ナトリウム及びカリウムのカチ
オン；アルカリ土類金属マグネシウム、カルシウ
ム及びバリウムのカチオン、遷移金属マンガン、
銅、亜鉛、鉄、ニツケル、コバルト及び銀のカチ
オン、アンモニウムイオン、トリ−及びテトラ−
アルキルアンモニウムイオン（ここにおいてアル
キルはC1〜C6アルキル及びC1〜C6ヒドロキシア
ルキルから選ばれる）が含まれる。 更に好ましいR2には水素及びアルカリ金属イ
オンのカチオンが含まれる。 好ましいR3には次の基が含まれる：C1〜C6ア
ルキル；C2〜C6アルケニル；C2〜C6アルキニ
ル；C1〜C6ハロアルキル；C2〜C6ハロアルケニ
ル；C1〜C6アルコキシで置換されたC1〜C6アル
キル；C1〜C6アルキルチオで置換されたC1〜C6
アルキル；及びベンジル及び置換ベンジル（ここ
でベンゼン環はハロゲン、ニトロ及びC1〜C6ア
ルキルから成る群から選ばれた１〜３個の置換基
により置換される）。 更に好ましいR3にはエチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、アリル、プロパギル、２−フルオロ
エチル、２−クロロアリル、メチルチオメチル、
ベンジル、ハロベンジル、メチルベンジル及びニ
トロベンジルが含まれる。 更に好ましいR3にはエチル及びアリルが含ま
れる。好ましいR4にはC1〜C6アルキルが含まれ
る。更に好ましいR4にはメチル、エチル及びｎ
−プロピルが含まれる。更に好ましいR4にはエ
チル及びｎ−プロピルが含まれる。 本発明の特に好ましい化合物はベンゼン環の４
−位を基R1Sで置換された式で表わされるその
様な化合物が含まれる。即ち式： で表わされる化合物である。 本発明により包含される化合物の例として以下
のものがあげられる： 本発明の化合物の特色の例として第１表に掲げ
る化合物が含まれる。
【表】 本発明の化合物は種々の方法により製造するこ
とが出来更に別の形態において本発明は式の化
合物の製造方法を提供する。 本発明の化合物の製法は３又は４個のパートで
考えることが好都合である。 パートＡは式の５−（置換フエニル）シクロ
ヘキサン−１，３−ジオンの形成が含まれる。こ
の反応は式のベンズアルデヒド誘導体をアセト
ンと縮合させ式のケトンを形成し次いでこのケ
トンを式のマロン酸エステルと縮合させ式の
５−（置換フエニル）シクロヘキサン−１，３−
ジオンを得、式の中間体を単離するか又は単離
しないかのいずれかによる二工程プロセスで行う
ことが出来る。 択一的に、この方法は式のベンズアルデヒド
を式のマロン酸エステルと縮合させ式のベン
ジリデンマロネート誘導体を得、次いでこれを式
XIのアセト酢酸エステルと縮合させ式XIIの中間体
を単離して或いは単離することなく、式の５−
（置換フエニル）シクロヘキサン−１，３−ジオ
ンを得ることにより二工程プロセスにより行うこ
とが出来る。 更に別のプロセスにおいて、該製法は式
のシンナメートを式XIのアセト酢酸エステルと縮
合させ式の中間体を単離するか又は単離するこ
となく、式の５−（置換フエニル）シクロヘキ
サン−１，３−ジオンを得る。 上記反応を図式Ａにおいてパート(i)、(ii)及び(iii)
においてそれぞれ表し、ここにおいてＲはC1〜
C6アルキル基を表わす。 パートＢは式の２−アシル−５−（置換フ
エニル）−シクロヘキサン−１，３−ジオンを得
る為に式の化合物をアシル化することを含む。
この反応は式の５−（置換フエニル）−シクロヘ
キサン−１，３−ジオンを次の(iv)〜(viii)のいずれか
と反応させることにより行うことが出来る： (iv) 式の酸無水物及びその酸の塩もしくはア
ルコキシド塩（ここでＭはアルカリ金属イオン
でありＲはC1〜C6アルキルである）のいずれ
かとの混合物； (v) 式の酸無水物及び対応する酸の混合物； (vi) 式の酸ハライド； (vii) 式の酸ハライド及び対応する酸の混合
物；又は (viii) アルカリ金属又はアルカリ土類金属ハライド
と反応させ次いで式の酸無水物又は式
の酸ハライドと反応させる。 別に該反応は次の(ix)〜（）により行われ得
る； (ix) 式の５−（置換フエニル）シクロヘキサン
１，３−ジオンをピリジンの存在下式の酸
ハライドと反応させ式の中間体Ｏ−アシル
誘導体を得；次いで： (x) 式の中間体をルイス酸触媒と反応させ； （） 式の中間体を式の酸ハライド
の対応する酸と反応させるか；又は （） 式の中間体をイミダゾールと反応
させる。 各々のこれ等の反応は下記の図式Ｂに示され、
ここでhalはハロゲンを表わす。 パートＣはR2が水素である式の本発明の化
合物即ち式の化合物の形成を含む。この反応は
下記の（）又は（）のいずれかで行われ
る： （） 式の化合物を得る為に式の化合
物を式のアルコキシアミン誘導体と反応さ
せるか；又は （） 式の化合物を得る為に式の化合
物をヒドロキシアミンと反応させ式の中間
体オキシム誘導体を得次いで式の該オキシ
ム誘導体を式のアルキル化剤を用いて反応
させる この反応順序は下記の図式Ｃに示され、ここに
おいてＬは良好な除去基、例えば塩素、臭素、ヨ
ー素、サルヘート、ニトレート、メチルサルヘー
ト、エチルサルヘート、テトラフルオロボレー
ト、ヘキサフルオロホスヘート、ヘキサフルオロ
アンチモネート、メタンスルホネート、フルオロ
スルホネート、フルオロメタンスルホネート及び
トリフルオロメタンスルホネートである。 R2がアシル又はスルホニル基である式の本
発明の化合物は、R2が水素である本発明の化合
物即ち式の化合物から、エーテル化、アシル化
又は所望によりスルホニル化を行うことにより製
造出来る。この反応は下記の図式Ｄに示される。 R2が無機又は有機カオチンである式の本発
明の化合物はR2が水素である式の本発明の化
合物即ち式で表わされる化合物から、式の該
化合物を無機もしくは有機塩と反応させることに
より製造出来る。例えばR2がアルカリ金属イオ
ンである式の化合物は式の適当な化合物をア
ルカリ金属水酸化物もしくはアルコキシレートと
反応させることにより製造出来る。R2が遷移金
属イオン又は有機カオチンである式の化合物
は、式の適当な化合物を適当な遷移金属塩又は
有機塩基と反応させることにより同様に製造出来
る。別に、R2が遷移金属イオン又は有機カオチ
ンである式の化合物は、R2がアルカリ金属イ
オンである式の適当な遷移金属塩又は有機塩基
と反応させることにより製造出来る。 かくして、別の形態において本発明は式（式
中R1，R2，R3及びR4は先に定義した意味を有す
る）の化合物を製造する方法を提供するものであ
り、この方法は次のａ）〜ｄ）の工程を含んで成
る： ａ 式のベンズアルデヒド誘導体をアセトンと
反応させ式のケトン誘導体を得次いで式の
ケトン誘導体を式（式中ＲはC1〜C6アルキ
ルである）のマロン酸エステルと反応させ式
の５−（置換フエニル）−シクロヘキサン−１，
３−ジオン誘導体を得る工程；又は 式のベンズアルデヒド誘導体を式のマロ
ン酸エステルと反応させ式のベンジリデンマ
ロネート誘導体を得次いで式のベンジリデン
マロネート誘導体を式XI（式中ＲはC1〜C6ア
ルキルである）のアセト酢酸エステルと反応さ
せ式の５−（置換フエニル）シクロヘキサン
−１，３−ジオン誘導体を得る工程；又は 式XI（式中ＲはC1〜C6アルキルである）
のシンナメートを式XI（式中ＲはC1〜C6アル
キルである）のアセト酢酸エステルと反応させ
式の５−（置換フエニル）シクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体を得る工程； ｂ 式の５−（置換フエニル）シクロヘキサン
−１，３−ジオン誘導体を式の酸無水物又
は式の酸ハライドを用いてアシル化（式
の２−アシル−５−（置換フエニル）シクロ
ヘキサン−１，３−ジオン誘導体を得る工程； ｃ 式の２−アシル−５−（置換フエニル）−
シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を、式
のアルコキシアミン誘導体と反応させ式
の本発明の化合物を得るか又は式の２−ア
シル−５−（置換フエニル）シクロヘキサン−
１，３−ジオン誘導体をヒドロキシアミンと反
応させ次いで式のオキシム中間体を式
（式中Ｌは良好な除去基である）のアルキル化
剤と反応させ式の本発明の化合物を得る工
程；更に所望により ｄ 式の本発明の化合物を式（式中Ｌは良
好な除去基である）の化合物と反応させるか、
又は式の本発明の化合物を無機もしくは有機
塩基もしくは塩と反応させ式の本発明の化合
物を得る工程。 式，，，，XII，XI，，及び
の中間体化合物の幾つかは新規な化合物であ
り、従つて別の態様として本発明は式，，
，，XII，XI，，及び（前記式
中置換基は先に定義した意味を有する）の新規な
化合物及びそれ等の製造方法を提供する。 式の化合物は除草剤としての活性を有し従つ
て別の面において本発明は不必要な植物を著しく
損傷又は枯死する方法を提供するものであり、こ
の方法は植物もしくは植物の生長倍地に先に定義
された式の化合物の有効量を適用することを含
んで成る。 包括的に述べれば、式の化合物は、種々の植
物に対し除草効果が優れている。しかし乍ら本発
明のある種の化合物は他の植物種に対し著しく損
傷又は枯死する本発明の化合物の適用量によつて
は双子葉植物は著しく影響されないが単子葉植物
に対しては選択的に活性である。 更に式のある種の化合物は、単子葉植物の群
内で選択的に活性でありそして単子葉穀物中の単
子葉雑草を枯死もしくは著しく損傷させる為に充
分な量で使用出来る。 かくして更に別の面にお
いて本発明は穀物中の雑草の成長を選択的に制御
する方法を提供するものであり、この方法は穀物
又は穀物の成育培地に先に定義した如き式の化
合物を、雑草を著しく損傷又は枯死する為に充分
な量でしかも穀物は本質的に損傷しない為の不充
分な量で適用することを含んで成る。 式の化合物は植物に直接適用出来（発生後適
用）るか又は植物の発生前に土壌に適用出来る
（発生前適用）。しかし乍ら一般に化合物は植物の
発生後に適用する場合更に有効である。 式の化合物はそれ自身植物の生育を抑制する
為、植物を著しく損傷する為又は植物を枯死する
為に使用することも出来るが好ましくは固体もし
くは液状希釈剤を含んで成る担体と混合した本発
明の化合物を含んで成る組成物の形態で使用され
る。かくして更に別の面において本発明は先に定
義した如き式の化合物及び該化合物に対する不
活性担体を含んで成る、植物成長抑制、植物損傷
もしくは植物枯死組成物を提供するものである。 本発明の化合物は固体、液体もしくはペースト
状で存在する。該組成物は直ちに使用出来る状態
にある希釈組成物及び使用前に希釈することを必
要とする濃厚な組成物の双方を含む。従つて本発
明の組成物中の活性成分の濃度は配合のタイプに
よつて変化しそして組成物がどの様な使用状態に
あるか、例えば粉剤又は水性乳剤あるいは又組成
物が濃縮物例えば乳化性濃厚物又は水和剤（これ
等は使用前に希釈に対して適当である）に依存し
て変る。一般に本発明の組成物は活性成分を0.01
〜99重量％含有する。 固形組成物は粉末剤、ダスト剤、ペレツト、粒
剤及び顆粒剤の形態をとることが出来、ここにお
いて活性成分は固体希釈剤と混合される。粉末剤
及びダスト剤は細かに分散された組成物を得る為
に活性成分と固体担体とを混合もしくは粉細する
ことにより製造出来る。顆粒剤、粒剤及びペレツ
ト剤は活性成分を固体担体に結合させることによ
り、例えば予備形成された顆粒状固形担体を活性
成分で含浸させることにより又は被覆させること
により、或いは又凝集法により製造出来る。 固形担体の例として次のものがあげられる：鉱
土並びに粘土例えばカオリン、ベントナイト、多
孔質珪酸土、フラー土、アタクレー、珪藻土、ポ
ール粘土、レス、タルク、滑石、ドロマイト、石
灰石、石灰、炭酸カルシウム、粉末マグネシア、
酸化マグネシウム、硫酸マグネシウム、石こう、
硫酸カルシウム、ピロフイライト、珪酸、シリケ
ートおよびシリカゲル；肥料例えば硫酸アンモニ
ウム、燐酸アンモニウム、硝酸アンモニウムおよ
び尿素；植物起源の天然産物、例えば穀物粉およ
び小麦粉、樹皮粉、米粉、穀粉およびセルロース
性粉末および合成樹脂物質例えば粉砕又は粉末プ
ラスチツクおよび樹脂。 別に、固形組成物が分散性又は水和性ダスト
剤、粉末剤、顆粒剤又は粒剤の形態で存在でき、
ここにおいて活性成分および固体担体は液体中の
活性成分の分散を促進するため湿潤剤、乳化剤お
よび／又は沈殿防止剤として作用する一種又はそ
れ以上の界面活性剤と結合する。 界面活性剤の例として、カチオン、アニオン及
び非イオンタイプのものが含まれる。カチオン界
面活性剤には、第四級アンモニウム化合物、例え
ばセチルトリメチルアンモニウムプロミドの様な
長鎖のアルキルアンモニウム塩が含まれる。アニ
オン界面活性剤には次のものが含まれる：石けん
又は脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属及
びアンモニウム塩；リグニンスルホン酸のアルカ
リ金属、アルカリ土類金属及びアンモニウム塩；
ブチルナフタレンスルホン酸、ジ−及びトリ−イ
ソプロピル−ナフレンスルホン酸の塩、ホルマル
デヒドとスルホン化ナフタレン及びナフタレン誘
導体との縮合生成物の塩、フエノール及びホルム
アルデヒドとのスルホン化ナフタレン及びナフタ
レン誘導体との縮合生成物の塩、及びドデシルベ
ンゼンスルホン酸の様なアルキルアリールベンゼ
ンスルホン酸の塩の如きナフタレンスルホン酸類
の塩；スルホン酸の長鎖のモノエステル又はラウ
リルスルヘートの如きアルキルスルヘート及び脂
肪アルコールグリコールエーテル類とスルホン酸
とのモノエステルのアルカリ土類金属及びアンモ
ニウム塩。非イオン界面活性剤には次の化合物が
含まれる：オレイルアルコール及びアセチルアル
コールの様な脂肪アルコールとエチレンオキシド
の縮合生成物；イソオクチルフエノール、オクチ
ルフエノール及びノニルフエノールの様なアルキ
ルフエノール及びフエノールとエチレンオキシド
の縮合生成物；エチレンオキシドとヒマシ油の縮
合生成物；例えばソルビタンモノラウレートの様
な無水ヘキシトール及び長鎖の脂肪酸から誘導さ
れる部分エステル類、並びにエチレンオキシドと
のそれ等の縮合生成物；エチレンオキシド／プロ
ピレンオキシドブロツクコポリマー；ラウリルア
ルコールポリグリコールエーテルアセタール；及
びレシチン。 液状組成物は、湿潤剤、乳化剤及び／又は分散
剤として作用する一種又はそれ以上の界面活性剤
を所望により液状担体中に含有して、活性成分の
溶液もしくは分散液を含んで成る。液状担体の例
として次のものがあげられる：水；例えばケロセ
ン、溶剤ナフサ、石油、コールタール油及び芳香
族石油留分の様な鉱油留分；例えばパラフイン、
シクロヘキサン、トルエン、キシレン、テトラヒ
ドロナフタレン及びアルキル化ナフタレンの様な
脂肪族、脂環式及び芳香族炭化水素；例えばメタ
ノール、エタノール、プロパノート、イソプロパ
ノール、プタノール、シクロヘキサノール及びプ
ロピレングリコールの様なアルコール類；例えば
シクロヘキサン及びイソホロンの様なケトン類；
例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン及びスルホランの様
な強い極性を有する有機溶剤。 好ましい液状組成物は散布、噴霧又は散水する
ことにより適用に対し滴当である水性活性成分の
水性懸濁液、分散液又は乳化剤を含んで成る。そ
の様な水性組成物は一般に濃厚組成物を水と混合
することにより調製される。適当な濃厚組成物は
乳化濃厚物、ペースト、油分散体、水性懸濁剤及
び水和剤を含んで成る。濃厚物は長期間貯蔵に耐
えることが通常要求されしかも貯蔵後通常の散布
装置によつて該濃厚物を適用出来る為に充分な時
間均質状態を保持する水性調製物を形成する為に
水によつて希釈出来ることが通常必要とされる。
濃厚物は活性成分の20〜99重量％、好ましくは20
〜66重量％含有するのが好ましい。 乳化性濃厚物のエマルジヨンは、一種又はそれ
以上の界面活性剤を含有する有機溶剤中に活性成
分を溶解することにより好都合に調製される。ペ
ースト剤は微細に粉砕した活性成分を、微細に粉
砕した固体担体、一種又はそれ以上の界面活性剤
及び所望により油と共に混合することにより調製
される。油性分散液は活性成分と共に、炭化水素
油及び一種又はそれ以上の界面活性剤と粉砕する
ことにより調製出来る。水性懸濁濃厚物は、活性
成分、水、少なくとも一種の界面活性剤及び好ま
しくは少なくとも一種の沈殿防止剤の混合物をポ
ールミル摩砕することにより製造出来る。適当な
沈殿防止剤には以下のものが含まれる：例えばポ
リ−（Ｎ−ビニルピロリドン）、カルボキシメチル
セルロースナトリウム及び植物性ガム及びガムト
ラガカンタの様な親水性コロイド；例えばモント
リオロナイト、ビーデライト、ノントロナイト、
ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト及びベ
ントナイトの様な水和コロイド鉱物シリケート；
他のセルロース誘導体；及びポリ（ビニルアルコ
ール）。水和剤濃厚物は、活性成分と共に、一種
又はそれ以上の界面活性剤、一種又はそれ以上の
固体担体及び所望により一種又はそれ以上の沈殿
防止剤をブレンドし次いで該混合物を摩砕し要求
される粒径を有する粉末を与える為に好都合に調
製出来る。 水性懸濁液、分散液又は乳剤は濃厚組成物か
ら、該組成物を界面活性剤及び／又はオイルを必
要により含有する水と混合することにより製造出
来る。 R2が水素である式の化合物は酸性であるこ
とが注目されるべきである。従つて式の化合物
は有機もしくは無機塩基の塩として処方されそし
て適用される。式の化合物をそれ等の塩の形態
で配合しそして用いる場合において、塩自身、即
ちR2が無機もしくは有機のカチオンである式
の化合物を配合中に用いても良く或いはR2が水
素である式の化合物を配合中に用いそして適当
な有機もしくは無機塩基の使用により同一反応系
内で塩を発生させることも出来る。 本発明の組成物の適用の形態は使用する組成物
のタイプ及びその適用を有効なものにする設備に
大きく依存する。固形組成物は散布することによ
り或いは又土壌にばら蒔き或いは散布する為に適
当な他の手段を用いることにより適用出来る。液
体組成物は散布し、噴霧し、散水し、かんがい水
への導入、又は液体をばら蒔きもしくは散布する
為に適当な他の手段を用いることにより適用出来
る。 本発明の組成物の適用割合は、例えば使用に対
し選択された化合物、その成長が抑制されるべき
植物の同一性、使用に対し選ばれた処方及び葉又
は根の吸収に対し適用されるべき化合物であるか
ないか等を含んだ多くの因子に依存するであろ
う。一般的なガイドとして、１ヘクタール当り
0.05〜20キログラムの施用量が適当であり、１ヘ
クタール当り0.01〜5.0キログラムの施用量が好
ましい。 本発明の組成物は、本発明の一種又はそれ以上
の化合物に加えて、生物学的活性を有するが本発
明のではない一種又はそれ以上の化合物を含有す
ることも出来る。例えば、先に述べた如き本発明
の化合物は双子葉植物又は広葉種に対するよりも
単子葉植物もしくは稲科植物種に対して一般に本
質的に更に有効である。その結果、ある種の適用
において本発明の化合物のみを除草剤として用い
ることは穀物を保護する為に充分ではないであろ
う。従つて更に別の態様において本発明は先に定
義した式の除草剤の少なくとも一種と他の除草
剤の少なくとも一種との混合物を含んで成る。 他の除草剤は式の構造を有しない除草剤であ
る。他の除草剤は補完的作用を有する除草剤が通
常である。例えば、一つの好ましいクラスは広葉
草に対し活性な除草剤を含んで成る混合物から成
る。第二の好ましいクラスは接触除草剤を含んで
成る混合物から作られる。 有用な補促的除草剤の例には次の化合物が含ま
れる： Ａ ３−イソプロピルベンゾ−２，１，３−チア
ジアジン−４−オン−２，２−ジオキシド（−
般名称ベンタゾン）の様なベンゾ−２，１，３
−チアジアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ド； Ｂ ホルモン除草剤並びに特に４−クロロ−２−
メチルフエノキシ酢酸（一般名称MCPA）、２
−（２，４−ジクロロヘノキシ）プロピオン酸
（一般名称ジクロルプロプ）、２，４，５−トリ
クロロヘノキシ酢酸（一般名称２，４，５−
Ｔ）、４，−（４−クロロ−２−メチルヘノキシ）
酪酸（一般名称MCPB）、２，４−ジクロロヘ
ノキシ酢酸（一般名称２，４−Ｄ）、４−（２，
４−ジクロロヘノキシ）酪酸（一般名称２，４
−DB）、２−（４−クロロ−２−メチル−ヘノ
キシ）プロピオン酸（一般名称メコプロプ）の
様なフエノキシアルカン酸、及びそれ等の誘導
体（例えば塩、エステル、アミド、等）； Ｃ ３−〔４−（４−クロロヘノキシ）フエニル〕
−１，１−ジメチルウレア（一般名称クロロキ
シロン）の様な３−〔４−（４−ハロヘノキシ）
フエニル〕−１，１−ジアルキルウレア； Ｄ ２−メチル−４，６−ジニトロフエノール
（一般名称DNOC）、２−第三ブチル−４，６
−ジニトロフエノール（一般名称ジノターブ）、
２−第二ブチル−４，６−ジニトロフエノール
（一般名称ジノセブ）及びそのエステルジノセ
ブアセテートの様なジニトロフエノール及びそ
れ等の誘導体（例えばアセテート）； Ｅ N′，N′−ジエチル−２，６−ジニトロ−４
−トリフルオロメチル−ｍ−フエニレンジアミ
ン（一般名称ジニトラミン）、２，６−ジニト
ロ−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−４−トリフルオロメ
チルアニリン（一般名称トリフルラリン）及び
４−メチルスルホニル−２，６−ジニトロ−
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアニリン（一般名称ニトラ
リン）の様なジニトロアニリン除草剤； Ｆ N′−（３，４−ジクロロフエニル）−Ｎ，Ｎ
−ジメチルウレア（一般名称ジウロン）及び
Ｎ，Ｎ−ジメチル−N′−〔３−（トリフルオロ
メチル）フエニル〕ウレア（一般名称フルオメ
ツロン）の様なフエニルウレア除草剤； Ｇ ３−〔（メトキシカルボニル）アミノ〕フエニ
ル（３−メチルフエニル）−カルバメート（一
般名称フエンメジハム）及び３−〔（エトキシカ
ルボニル）アミノ〕フエニルフエニルカルバメ
ート（一般名称デスメジハム）の様なフエニル
カルバモイルオキシフエニルカルバメート； Ｈ ５−アミノ−４−クロロ−２−フエニルピリ
ダシン−３−オン（一般名称ピラゾン）の様な
２−フエニルピリダジン−３−オン； Ｉ ３−クロロヘキシル−５，６−トリメチレン
ウラシル（一般名称レナシル）、５−ブロモ−
３−第二ブチル−６−メチルウラシル（一般名
称ブロマシル）及び３−第三ブチル−５−クロ
ロ−６−メチルウラシル（一般名称テルバシ
ル）の様なウラシル除草剤； Ｊ ２−クロロ−４−エチルアミノ−６−（イソ
−プロピルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（一般名称アタラジン）、２−クロロ−４，６−
ジ（エチルアミノ）−１，３，５−トリアジン
（一般名称シマジン）及び２−アジド−４−（イ
ソ−プロピルアミノ）−６−メチルチオ−１，
３，５−トリアジン（一般名称アジプロプチリ
ン）の様なトリアジン除草剤； Ｋ ３−（３，４−ジクロロフエニル）−１−メト
キシ−１−メチルウレア（一般名称リムロン）、
３−（４−クロロフエニル）−１−メトキシ−１
−メチルウレア（一般名称モノリムロン）及び
３−（４−ブロモ−４−クロロフエニル）−１−
メトキシ−１−メチルウレア（一般名称クロロ
ブロムロン）の様な１−アルコキシ−２−アル
カリ−３フエニルウレア除草剤； Ｌ Ｓ−プロピルジプロピルチオカルバメート
（一般名称ベロラト）の様なチオルカルバメー
ト除草剤； Ｍ ４−アミノ−４，５−ジヒドロ−３−メチル
−６−フエニル−１，２，４−トリアジン−５
−オン（一般名称メタミトロン）及び４−アミ
ノ−６−第三ブチル−４，５−ジヒドロ−３−
メチルチオ−１，３，４−トリアジン−５−オ
ン（一般名称メトリブジン）の様な１，２，４
−トリアジン−５−オン除草剤； Ｎ ２，３，６−トリクロロ安息香酸（一般名称
２，３，６−TBA）、３，６−ジクロロ−２−
メトキシ安息香酸（一般名称ジカムバ）及び３
−アミノ−２，５−ジクロロ安息香酸（一般名
称クロラムベン）の様な安息香酸除草剤； Ｏ Ｎ−ブトキシメチル−α−クロロ−2′，6′−
ジエチルアセトアニリド（一般名称ブタクロ
ロ）、対応するＮ−メトキシ化合物（一般名称
アラクロロ）、対応するＮ−イソ−プロピル化
合物（一般名称プロパクロロ）及び3′，4′−ジ
クロロプロピオンアニリド（一般名称プロパニ
ル）の様なアニリド除草剤； Ｐ ２，６−ジクロロベンゾニトリル（一般名称
ジクロロベニル）、３，５−ジブロモ−４−ヒ
ドロキシベンゾニトリル（一般名称ブロモキシ
ニル）及び３，５−ジオード−４−ヒドロキシ
ベンゾニトリル（一般名称イオキシニル）の様
なジハロベンゾニトリル除草剤； Ｑ ２，２−ジクロロプロピオン酸（一般名称ダ
ラポン）、トリクロロ酢酸（一般名称TCA）及
びそれ等の塩の様なハロアルカル酸除草剤； Ｒ ４−ニトロフエニル２−ニトロ−４−トリフ
ルオロメチルフエニルエーテル（一般名称フル
オロジヘン）、メチル５−（２，４−ジクロロヘ
ノキシ）−２−ニトロベンゾエート（一般名称
ビヘノツクス）、２−ニトロ−５−（２−クロロ
−４−トリフルオロメチルフエノキシ）安息香
酸及び２−クロロ−４−トリフルオロメチルフ
エニル３−エトキシ−４−ニトロフエニルエー
テルの様なジフエニルエーテル除草剤； Ｓ ２−クロロ−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチ
ル−１，３，５−トリアジン−２−イル）アミ
ノカルボニル〕ベンゼンスルホルアミド
（DPX4189として一般に公知）の様なＮ−（ヘ
テロアリルアミノカルボニル）ベンジンスルホ
ンアミド；及び Ｔ Ｎ，Ｎ−ジメチル−ジフエニルアセトアミド
（一般名称ジフエンアミド）、Ｎ−（１−ナフチ
ル）フタラミン酸（一般名称ナプタラム）及び
３−アミノ−１，２，４−トリアゾールを含む
混合除草剤。 有効な接触除草剤の例には以下のものが含ま
れる： Ｕ 活性部分が１，1′−ジメチル−４，4′−ジピ
リジウムイオン（一般名称パラクエート）の様
なジピリジウム除草剤及び活性部分が１，1′−
エチレン−２，2′−ジピリジウムイオン（一般
名称ジクエート）の様なジピリジウム除草剤。 Ｖ モノナトリウムメタンアルソネート（一般名
称MSMA）の様な有機ヒ素除草剤；及び Ｗ Ｎ−（ホスホノメチル）−グリシン（一般名称
グリホゼート）及びその塩並びにそのエステル
の様なアミノ酸除草剤。 本発明を以下の実施例により非制限的に説明す
る。 例 １ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフエニル）
シクロヘク−２−エン−１−オン(1) (i) 10％水酸化ナトリウム（2.6ml）の水溶液を、
アセトン（30ml）及び水（10ml）中に溶解した
４−メチルチオベンズアルデヒド（15.0ｇ；
98.7ミリモル）の溶液に滴加し、反応混合物の
温度は滴加中は30℃以下に保持される。反応が
完結すると（約３時間）反応混合物を水中に注
加し、次いで水性混合物をジクロロメタンで抽
出した。有機相を分離し、水で洗浄し、硫酸マ
グネシウムで乾燥し、次いで溶剤を蒸発させ結
晶性啓体として融点100℃を有する１−（４−メ
チルチオフエニル）ブト−１−エン−３−オン
（14.0ｇ）を得た。 (ii) ジエチルマロネート（7.3ｇ；45.4ミリモル）
を、無水エタノール（100ml）に溶解した金属
ナトリウム（1.0ｇ；42.9ミリモル）の溶液に
添加した。１−（４−メチルチオフエニル）ブ
ト−１−エン−３−オン（9.0ｇ；43.7ミリモ
ル）を溶液に添加し次いで混合物を窒素粉液中
攬拌し乍ら４時間加熱還流した。水酸化カリウ
ム（水30mlに溶解した5.3ｇ）の水溶液を添加
し、次いで混合物を更に４時間加熱還流した。
溶液を水に注加し、希塩酸で酸性にし次いで酢
酸エチルで抽出した。有機相を10％水酸化ナト
リウム水溶液で抽出し、水性抽出物を酢酸エチ
ルで抽出された希塩酸で抽出した。有機相を水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し次いで
溶剤を蒸発させ、黄色の結晶固体として融点
199℃を有する３−ヒドロキシ−５−（４−メチ
ルチオフエニル）シクロヘク−２−エン−１−
オン（7.6ｇ）を得た。 (iii) 無水プロピオン酸（30ml）を新たに調製した
ナトリウムメトキシド（0.3ｇ）に注意深く添
加した。反応終了後３−ヒドロキシ−５−（４
−メチルチオフエニル）シクロヘク−２−エン
−１−オン（6.0ｇ）を添加し次いで反応混合
物を75分間加熱した。過剰の無水プロピオン酸
を減圧下で蒸留により除去した。水性の３モル
水酸化カリウム（40ml）をタール質の残留物に
添加し次いで混合物を３時間加熱還流した。反
応混合物を冷却し、水（100ml）に注加し次い
で希塩酸で酸性にした。水性混合物をジエチル
エーテルで抽出し、有機相を水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥し次いで溶剤を蒸発させ
暗色の固体を得た。生成物を、シリカゲルを充
填したカラムクロマトグラフイー（溶離液ジク
ロロメタン）により精製し、黄色の結晶性固体
として融点91℃を有する３−ヒドロキシ−５−
（４−メチルチオフエニル）−２−プロピオニル
シクロヘク−２−エン−１−オン（3.2ｇ）を
得た。 (iv) 水（５ml）に溶解した水酸化ナトリウム
（0.15ｇ）及びエトキシアミン塩酸塩（0.37ｇ）
の溶液を、エタノール（40ml）に溶解した３−
ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフエニル）−
２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−
オン（1.0ｇ）の溶液に添加した。混合物を室
温で攬拌し次いで反応の進行をシリカゲルを用
いた薄層クロマトグラフイー（溶離液ジクロロ
メタン）により監視した。反応終了後溶剤を減
圧下で除去した。残留物をジクロロメタンで処
理し次いで有機相を水で洗浄し次いで無水硫酸
ナトリウムで乾燥した。溶剤を蒸発させ黄色の
油状物として２−〔１−（エトキシイミノ）プロ
ピル〕−３−ヒドロキシ−５−（４−メチルチオ
フエニル）シクロヘク−２−エン−１−オン
（0.95ｇ）を得た。 生成物は陽子磁気共鳴スペクトルにより次の
特性を有していた。 pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm））： 1.33（6H，ｍ）；2.47（3H，ｓ）； 2.68−3.33（7H，ｍ）；4.16（2H，ｑ）； 7.21（4H，ｍ）；15.03（1H，ｓ）。 例 ２ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチルチオ）−フ
エニル〕シクロヘク−２−エン−１−オン(2) (a) ４−ニトロベンズアルデヒド（10.0ｇ）、炭
酸カリウム（10.0ｇ）、ｎ−ブチルチオル
（12.5ml）及びジメチルホルムアミド（12.5ml）
の混合物を16時間100℃で加熱し、冷却し次い
で水（250ml）中に注加した。水性混合物をジ
エチルエーテル（４×250ml）で抽出し次いで
一緒にした有機相を、２％水酸化ナトリウム溶
液（５×100ml）で洗浄しそして最終的に水で
洗浄した。有機相を無水硫酸ナトリウムで乾燥
し次いで溶剤を蒸留により除去し帯赤色の油状
物として４−（ｎ−ブチルチオ）ベンズアルデ
ヒド（10.8ｇ）を得た。生成物は陽子磁気共鳴
スペクトルにより次の特性を有していた。pmr
（CDCl3；δ（ppm）：0.97（3H，ｔ）；1.60（4H，
ｍ）；3.03（2H，ｔ）；7.32（2H，ｄ）；7.77（2H，
ｄ）；9.89（1H，ｓ）。 (b) (i) １−〔４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕
ブト−１−エン−３−オンを、４−（ｎ−ブ
チルチオ）ベンズアルデヒドから例１パート
(i)において記載したと本質的に同様の手順に
従い製造した。生成物は陽子磁気共鳴スペク
トルにより次の特性を有していた。 pmr（CDCl3；δ（ppm））：0.93（3H，ｔ）； 約1.6（4H，ｍ）；２，37（3H，ｓ）；2.97（2H，
ｔ）；6.67（1H，ｄ）；7.22−7.58（5H，ｍ）。 (ii) ３−ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチルチ
オ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−１−
オンを、１−〔４−ｎ−ブチルチオ）フエニ
ル〕ブト−１−エン−３−オンから例１パー
ト(ii)で記載したと実質的に同じ手順に従い製
造した。生成物は陽子磁気共鳴スペクトルに
より次の特性を有していた。 pmr（D6−DMSO；δ（ppm））：0.86（3H，
ｔ）；約1.46（4H，ｍ）；2.24−3.44（7H，ｍ）；
5.28（1H，ｓ）；7.29（4H，ｓ）。 (iii) 無水プロピオン酸（8.0ml）及びプロピオ
ン酸（8.0ml）の混合物を、３−ヒドロキシ
−５−〔４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕シ
クロヘク−２−エン−１−オン（4.0ｇ）に
添加し次いで混合物を澄明な溶液が得られる
まで115℃の温度で攬拌加熱した。トリフル
オロメタンスルホン酸（10滴）を添加し次い
で更に２時間加熱をし更に２時間加熱及び攬
拌を継続した。混合物を冷却し次いで水に注
加し次いで水性混合物をジクロロメタンで抽
出した。有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液
で洗浄し次いで水で浄しそして無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。溶剤を蒸発させ油状物を
得、これをシリカゲルを充填したカラムクロ
マトグラフイー（溶離液ジクロロメタン）に
より精製しクリーム色に着色した結晶性固体
として融点79℃を有する３−ヒドロキシ−５
−〔４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕−２−
プロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オ
ン（3.8ｇ）を得た。 (iv) ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−
３−ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチルチ
オ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−１−
オンを、３−ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブ
チルチオ）フエニル〕−２−プロピオニルシ
クロヘク−２−エン−１−オンから例１パー
ト(iv)において記載した如き同じ手順に本質的
に従い合成した。生成物を油状物として得次
いで陽子磁気共鳴スペクトルにより確認し
た。 pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm））： 0.91−1.39（13H，ｍ）；2.74−3.00（9H，ｍ）； 3.98−4.22（2H，ｑ）； 7.25（4H，ｍ）；14.97（1H，ｓ）。 例 ３ 例２に記載した手順と実質的に同じ手順に従い
以下の化合物を製造した。 （中間体３−ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチ
ルチオ）フエニル〕−２−ブチリルシクロヘク−
２−エン−１−オンを陽子磁気共鳴スペクトルに
より確認した。pmrスペクトル（CDCl3：δ
（ppm））：0.83−1.06（6H，2xt）；約1.6（6H，
ｍ）；約2.6−3.4（9H，ｍ）；7.23（4H，ｑ）；18.31
（1H，ｓ）。） 化合物を油状物として得次いで陽子磁気共鳴ス
ペクトルにより確認した。 (a) ２−〔１−（エトキシイミノ）ブチル〕−３−
ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチルチオ）フエ
ニル〕シクロヘク−２−エン−１−オン(9)、
pmr（CDCl3；δ（ppm））：0.89−1.55（15H，
ｍ）；2.83−3.03（9H，ｍ）；3.99−4.23（2H，
ｑ）；7.2（4H，ｍ）；15.04（1H，ｓ）；及び (b) ２−〔１−（アリロキシイミノ）ブチル〕−３
−ヒドロキシ−５−〔４−（ｎ−ブチルチオ）フ
エニル〕シクロヘク−２−エン−１−オン(10)、
pmr（CDCl3；δ（ppm））：0.84−1.72（12H，
ｍ）；2.67−3.03（9H，ｍ）；4.50（2H，ｄ）；
5.25−5.46（2H，ｍ）；5.70−6.10（1H，ｍ）；
7.30（4H，ｍ）；14.72（1H，ｓ）。 例 ４ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフエニル）
シクロヘク−２−エン−１−オンのナトリウム
塩(3) 水（１ml）に溶解した水酸化ナトリウム
（0.036ｇ）の溶液を、トルエン（25ml）に溶解し
た２−〔１−（エトキシイミノ）−プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−（４−メチルチオフエニル）シ
クロヘク−２−エン−１−オン（0.30ｇ）の溶液
に添加した。溶液を減圧下で蒸留により除去し、
黄色の固体（0.31ｇ）として表題化合物を融点
（分解150）150℃で得た。 例 ５ ２−〔１−エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒ
ドロキシ−５−〔３−ニトロ−４−（ｎ−ブチル
チオ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−１−
オン（11） ａ ４−クロロ−３−ニトロベンズアデヒド
（25.0ｇ）を、ナトリウムｎ−ブチルチオラー
ト（１当量；無水アルコールに溶解した当モル
量のナトリウムにｎ−ブチルチオールを添加す
ることにより調製する）の溶液に添加し次いで
混合物を４時間加熱還流した。冷却後、混合物
を濾過し次いで濾液を減圧下で蒸発させた。残
留物をジクロロメタン溶離液を用いてシリカゲ
ルを充填したカラムクロマトグラフイーにより
精製し、融点93℃を有する３−ニトロ−４−
（ｎ−ブチルチオ）ベンズアルデヒドを黄色結
晶として得た。 pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm））；0.99
（3H，ｔ）；1.66（4H，ｍ）；3.04（2H，ｔ）；
7.56（1H，ｄ）；8.05（1H，dofd）；8.69（1H，
ｄ）；10.00（1H，ｓ）。 ｂ (i) ３−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）ベ
ンズアルデヒド（12.0ｇ）、１−トリフエニ
ルホスホアニリデン−２−プロパノン（1.2
当量）、ジメチルスルホキシド（300ml）の混
合物を室温で24時間攬拌した、溶液を水（１
リツトル）中に注加し次いで得られた混合物
を酢酸エチルで抽出した。乾燥した（硫酸マ
グネシウムによる）有機抽出物を減圧下で蒸
発させ次いで残留物をクロロホルム溶離液を
用いたシリカゲルによるカラムクロマトグラ
フイー処理により精製し、融点100℃を有す
るシス−１−〔３−ニトロ−４−（ｎ−ブチル
チオ）フエニル〕ブト−１−エン−３−オン
を得た。pmrスペクトル（CDCl3；δ
（ppm））：0.97（3H，ｔ）：1.63（4H，ｍ）；
2.40（3H，ｓ）；2.98（2H，ｔ）；６・75（1H，
ｄ）；7.38−7.75（3H，ｍ）；8.36（1H，ｄ）。 (ii) 例１パート(ii)で記載したと実質的に同じ手
順に従い、シス−１−〔３−ニトロ−４−（ｎ
−ブチルチオ）フエニル〕ブト−１−エン−
３−オンから、３−ヒドロキシ−５−〔３−
ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕
シクロヘク−２−エン−１−オンを得た。 (iii) 例１パート(iii)において記載したと実質的に
同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５−〔３
−ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕
シクロヘク−２−エン−１−オンから３−ヒ
ドロキシ−５−〔３−ニトロ−４−（ｎ−ブチ
ルチオ）フエニル〕−２−プロピオニルシク
ロヘク−２−エン−１−オンを得た。生成物
は黄色の結晶として得られ融点は102℃であ
つた。pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm）：
0.98（3H，ｔ）1.18（3H，ｔ）；1.67（4H，
ｍ）；2.70−3.56（9H，ｍ）；7.46（2H，ｓ）；
8.10（1H，ｓ）；18.34（1H，ｓ）。 (iv) 例１パート(iv)において記載したと実質的に
同じ手順に従い３−ヒドロキシ−５−〔３−
ニトロ−４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕−
２−プロピオニルシクロヘク−２−エン−１
−オンから２−〔１−（エトキシイミノ）プロ
ピル〕−３−ヒドロキシ−５−〔３−ニトロ−
４−（ｎ−ブチルチオ）フエニル〕シクロヘ
ク−２−エン−１−オンを得た。pmrスペク
トル（CDCl3；δ（ppm））：0.86−1.84（13H，
ｍ）；2.66−3.62（9H，ｍ）；4.13（2H，ｑ）；
7.43（2H，ｓ）；8.07（1H，ｓ）；15.12（1H，
brs）。 例 ６ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルスル
ホアミド）−４−（メチルチオ）フエニル〕シク
ロヘク−２−エン−１−オン（12） ａ (i) クロロホルム（18ml）に溶解した３−ヒ
ドロキシ−５−〔４−（メチルチオ）−フエニ
ル〕−２−プロピオニルシクロヘク−２−エ
ン−１−オン（2.4ｇ）の溶液に、クロロス
ルホン酸（9.5ml）を０℃で滴加した。15時
間後、溶液を室温に加温し次いで更に３時間
後混合物を氷状に注加した。得られた混合物
をジクロロメタンで抽出し次いで有機相を水
で洗浄した。溶剤を蒸発させ３−ヒドロキシ
−５−〔３−クロロスルホニル−４−（メチル
チオ）フエニル〕−２−プロピオニルシクロ
ヘキ−２−エン−１−オン（2.4ｇ）を得た。
pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm））：1.14
（3H，ｔ）；2.61（3H，ｔ）；2.6−3.68（7H，
ｍ）；7.39−7.70（2H，ｍ）；7.94（1H，ｓ）；
18.20（1H，ｓ）。 (ii) ３−ヒドロキシ−５−〔３−クロロスルホ
ニル−４−（メチルチオ）フエニル〕−２−プ
ロピオニルシクロヘク−２−エン−１−オン
（1.2ｇ）を、ジメチルアミン（エタノールに
溶解33％）及び水性エタノール（１：1v／
ｖ；60ml）の攬拌溶液に０℃で分割して加え
た。室温で0.5時間後、塩酸を添加しpH3の
溶液を得た。減圧下で溶剤を一部蒸発させ次
いで残留物を水中に注加した。混合物をジク
ロロメタンで抽出し次いで有機溶剤を蒸発さ
せ融点197℃を有する３−ヒドロキシ−５−
〔３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド）−
４−（メチルチオ）フエニル〕シクロヘク−
２−エン−１−オンを得た。pmrスペクトル
（CDCl3；δ（ppm））：1.15（3H，ｔ）；2.52
（3H，ｔ）；2.84（6H，ｓ）；2.67−3.56（7H，
ｍ）；7.36（2H，ｓ）；7.85（1H，ｓ）；18.25
（1H，ｓ）。 ｂ 例１のパート(iv)において記載したと実質的に
同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５〔３−
（Ｎ，Ｎ−ジメチルスルホンアミド）−４−（メ
チルチオ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−
１−オンから、２−〔１−（エトキシイミノ）プ
ロピル〕−３−ヒドロキシ−５−〔３−（Ｎ，Ｎ
−ジメチルスルホンアミド）−４−（メチルチ
オ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−１−オ
ンを得た。但し例１においてエタノールの代り
にジメチルホルムアミドを溶剤として用いた。
pmrスペクトル（CDCl3；δ（ppm））：1.09−
1.42（6H，2xt）；2.50（3H，ｓ）；2.84（6H，
ｓ）；2.67−3.62（7H，ｍ）；4.13（2H，ｑ）；
7.33（2H，ｍ）；7.82（1H，ｍ）。 例 ７ ２−〔１−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−
ヒドロキシ−５−〔３−（メチルチオ）フエニ
ル〕シクロヘク−２−エン−１−オン（13） 例１のパート(i)において記載したと実質的に
同じ手順に従い３−（メチルチオ）ベンズアル
デヒドから１−〔３−（メチルチオ）フエニル〕
ブト−１−エン−３−オンを得た。pmrスペク
トル（CDCl3；δ（ppm））：2.37（3H，ｓ）；
2.50（3H，ｓ；6.70（1H，ｄ）；7.30−7.65（5H，
ｍ）。 例１のパート(ii)において記載したと実質的に
同じ手順に従い１−〔３−（メチルチオ）フエニ
ル〕ブト−１−エン−３−オンから３−ヒドロ
キシ−５−〔３−（メチルチオ）フエニル〕シク
ロヘク−２−エン−１−オンを融点141℃で得
た。 乾燥ジメチルホルムアミドに溶解した３−ヒ
ドロキシ−５−〔３−（メチルチオ）フエニル〕
シクロヘク−２−エン−１−オン（0.58ｇ）
に、水素化ナトリウム（0.077ｇ）を80℃で加
えた。10分後、無水プロピオン酸（0.42ｇ）を
添加し次いで混合物を100℃で２時間加熱した。
冷却した溶液を水中に注加し次いで得られた混
合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を蒸発せ
しめた後、残留物を酢酸エチル／ジクロロメタ
ン（１：1v／ｖ）溶離液を用いてシリカを充
填したカラムクロマトグラフイーにより精製し
３−ヒドロキシ−５−〔３−（メチルチオ）フエ
ニル〕−２−プロピオニル−シクロヘク−２−
エン−１−オンを得た。pmrスペクトル
（CDCl3；δ（ppm））：1.16（3H，ｔ）；2.49
（3H，ｓ）；2.30−3.39（7H，ｍ）；6.95−7.26
（4H，ｍ）；約18.3（1H，brs）。 例１のパート(iv)において記載したと実質的に
同じ手順に従い、３−ヒドロキシ−５−〔３−
（メチルチオ）フエニル〕−２−プロピオニルシ
クロヘク−２−エン−１−オンから、２−〔１
−（エトキシイミノ）プロピル〕−３−ヒドロキ
シ−５−〔３−（メチルチオ）フエニル〕シクロ
ヘク−２−エン−１−を得た。pmrスペクトル
（CDCl3；δ（ppm））：1.08−1.41（6H，2xt）；
2.48（3H，ｓ）；約2.4−3.50（7H，ｍ）；4.12
（2H，ｑ）；7.0−7.3（4H，ｍ）；15.1（1H，
brs）。 例 ８ この例は本発明の化合物の製剤の製法を非制限
的に説明する。 ａ 乳化性濃厚物 ７％ｖ／ｖテリツク「Teric」N13及び３％
ｖ／ｖケマツト「Kemmat」SC15Bを含有する
トルエン中に化合物番号１を溶解し乳化性濃厚物
を得、これはスプレイ法により適用することの出
来る水性乳濁液を得る為に必要な濃度に水により
希釈出来る。 （「Teric」は商標でありそして「Teric」N13
はノニルフエノールのエトキシ化生成物であり；
「Kemmat」は商標でありそして「Kemmat」
SC15Bはカルシウムドデシルベンゼンスルホネ
ートの製剤である。） ｂ 水性懸濁液 化合物番号１（５重量部）及びダイアポール
「Dyapol」PT（１重量部）を、「Teric」N8の水
溶液（94重量部）に添加し次いで混合物を摩砕し
安定な水性懸濁液を得、これはスプレイ法により
適用出来る水性懸濁液を得る為に必要な濃度に水
で希釈出来る。（「Dyapol」は商標でありそして
「Dyapol」PTはアニオン性沈澱防止剤であり；
「Teric」N8はノニフエノールのエトキシ化生成
物である。） ｃ 乳化性濃厚物 化合物番号１（10重量部）、「Teric」N13（５重
量部）及び「Kemmat」SC15B（５重量部）を、
ソルベツソ「Solvesso」150（80重量部）に溶解し
乳化性濃厚物を得、これはスプレイ法により適用
出来る水性乳濁液を得る為に必要な濃度に水で希
釈出来る。（「Solvesso」は商標でありそして
「Solvesso」150は高沸点の芳香族石油留分であ
る。 ｄ 分散性粉末剤 化合物番号１（10重量部）、マテキシル
「Matexil」DA／AC（３重量部）、エアロゾール
「Aerosol」OT／Ｂ（１重量部）、及びチヤイナク
レイ298（86重量部）を配合し次いで混合し粒径50
ミクロン以下を有する粉末組成物を得た。
（「Matexil」は商標でありそして「Matexil」
DA／ACはナフタレンフルホン酸／ホルムアル
デヒド濃厚物の二ナトリウム塩であり；
「Aerosol」は商標でありそして「Aerosol」
OT／Ｂはスルホコハク酸ナトリウムのジオクチ
ルエステルの製剤である。） ｅ 高強度濃厚物 化合物番号１（99重量部）、シリカエアロゲル
（0.5重量部）及び合成アモホラスシリカ（0.5重
量部）を配合し次いでハンマーミルで粉砕し粒径
200ミクロン以下を有する粉末を得た。 ｆ 散布剤 化合物番号１（10重量部）、アタパルジヤイト
（10重量部）及びパイロフイライト（80重量部）
を完全に配合し次いでハンマーミルで粉砕し粒径
200ミクロン以下の粉末を得た。 上記パートａ），ｂ）又はｃ）で述べたものと
本質的に同じ操作により本発明の化合物の濃厚懸
濁物及び／又は懸濁液を調整し次いで所望により
界面活性剤及び／又は油を含有する水で希釈し必
要な濃度の水性組成物を得、これは例９及び10で
述べた如く化合物の出現前及び出現後の除草作用
の評価の為に用いた。 例 ９ 例８で説明した如く処方された本発明の化合物
の出現前除草作用を次の手順に従つて評価し
た： 試験種の種子を種子箱中の土壌中２cmの深さに
列を成して播種した。単子葉植物及び双子葉植物
を別々の箱い播種し次いで播種後二種の箱い本発
明の組成物の必要量を散布した。二種の対を成す
種子箱を同様に調製したが、これには本発明の組
成物は散布せず比較の為に用いた。全ての箱を温
室内に載置し、上方から軽く散水し発芽を促進さ
せ次いで最適な植物の成長に対し必要な程度潅水
した。三週間後箱を温室から取り出しそして処理
結果を肉眼で観察した。結果を第２表に示す。第
２表において植物の損傷は０〜５のスケールで評
価されており、０は０〜10％の損傷を表し、１は
11〜30％の損傷を表し、２は31〜60％の損傷を表
し、３は61〜80％の損傷を表し、４は81〜99％の
損傷を表しそして５は100％枯死を表す。ダツシ
ユ（−）は実験が行われなかつたことを意味す
る。 試験植物の名称は次の通りである： Wh 小麦 Ot 野生のカラス麦 Rg ライグラ（どく麦属） Jm 日本きび Ｐ えんどう Ip イポミア（Ipomea） Ms からし菜 Sf ひまわり
【表】 例 10 例８で説明した如く配合された本発明の化合物
の出現後除草作用を次の手順に従つて評価した。 試験種の種子を種子箱中に含まれる土壤中２cm
の深さに列を成して播種した。単子葉植物及び双
子葉植物を二重に別々の種子箱中に播種した。四
個の種子箱を温室内に載置し、発芽を促進する為
上方から軽く散水し次いで最適な植物の成長を得
る為必要程度潅水した。植物が約10〜12.5cmの高
さに成長した後、単子葉植物及び双子葉植物の
各々の一つの箱を温室から取り出し次いで本発明
の組成物の必要量を散布した。散布後、箱を温室
に戻し更に３週間保持し次いで未処理の対照物と
比較することにより肉眼的に評価した。結果を第
３表に示す。第３表において植物の損傷は０〜５
のスケールで評価され、ここにおいて０は０〜10
％の損傷を表し、１は11〜30％の損傷を表し、２
は31〜60％の損傷を表し、３は61〜80％の損傷を
表し、４は81〜99％の損傷を表し、そして５は
100％枯死を表す。ダツシユ（−）は実験が行わ
れなかつたことを示す。 試験植物の名称は次の通りである： Wh 小麦 Ot 野生のカラス麦 Rg ライグラス（どく麦属） Jm 日本きび Ｐ えんどう Ip イポミア（Ipomea） Ms からし菜 Sf ひまわり
【表】 例 11 メチルシクロヘキサノンに溶解した「Span」
80の21.9ｇ／及び「Tween」20の78.2ｇ／を
含有する溶液を水で160mlに希釈することによつ
て調製された乳濁液５mlと化合物の適当量とを混
合することにより試験用に該化合物を処方した。
「Span」80はソルビタンモノラウレートを含んで
成る界面活性剤に対する商標である。「Tween」
20はエチレンオキシドの20モル分率を有するソル
ビタンモノラウレートの濃縮物を含んで成る界面
活性剤に対する商標である。試験化合物を含有す
る乳濁液各５mlを水で40mlに希釈し次いで下記の
第４表に掲げた種の若年の鉢植え植物（出現後試
験）上に散布した。試験植物の損傷を14日後に０
〜５のスケールで評価した。ここで０は０〜20％
の損傷であり５は完全に枯死したものを表す。出
現後除草作用に対する試験において、試験植物の
種子を繊維質トレイ内の土壌表面に形成された浅
いスリツト内に播種した。次いで表面を平担にし
散布し、次いで散布した表面上に新たな土壌を薄
く散布した。除草の損傷の評価を21日後に先の出
現後テストと同様の同じスケール０〜５を用いて
評価した。両方の場合において、除草損傷の程度
を未処理の対照植物と比較して評価した。結果を
下記の第４表に示す。ダツシユ（−）は実験が行
われなかつたことを示す。 試験植物の名称は次の通りであつた： Sb てんさい Rp 西洋あぶらな Ct 綿 Sy 大豆 Mz とうもろこし Ww 秋まき小麦 Rc 稲 Sn セネシオバルガリス（Senecio
vulgaris） Ip イポミアプルプ（Ipomea purpurea） Am アマランタスレトロフレクス
（Amaranthus retro flexus） Pi ポリゴニムアビキレール
（Polygonum aviculare） Ca シエノポデイウムアルボム
（Chenopodium album） Ga ガリウムアパリヌ（Galium aparine） Xa グザンデイウムペンシルバニコム
（Xanthium pensylvanicum） Ab アビデイロテオフラステイ
（Abutilon theophrasti） Co カシアオブデイシフオリア（Cassia
obtusifolia） Av アベナフアテ
イア（Avena fatua） Dg ジギタリアサンギナリス（Digitaria
sanguinalis） Al アロペキリスミヨジロワド
（Alopecurus myosuroides） St セタリアビリデイス（Setaria
viridis） Ec エキノクロアクリガリ（Echinochloa
crus−galli） Sh ソリユームアルペンス（Sorghnm
halepense） Ag アグロピロルパン（Agropyron
repens） Cn シペラスロタンダ
（Cyperus rotundas）
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 次式； で表わされる化合物： 上記式中、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、ベン
    ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、
    該置換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、およ
    びC1〜C6ハロアルキルからなる群から選ばれた
    １〜３個の置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
    ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベン
    ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
    C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
    C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
    個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
    ｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
    コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
    シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
    （該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
    ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
    ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
    される）からなる群から選ばれた置換基によつて
    置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
    ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
    （該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
    〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
    C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換される）、アシル基
    および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
    ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
    アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
    アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
    から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
    る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
    びフエニルから選ばれる。 ２ 前記R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、
    ベンジル及び置換ベンジル（該置換ベンジル中の
    ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキル
    から選ばれた１〜３個の置換基により置換され
    る）から成る群から選ばれ； Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C3〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）−スルフアモイル、ベンジルチオ及び置換
    ベンジルチオ（該置換ベンジルチオ中ベンゼン環
    はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6
    アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキルから選ばれ
    た１〜３個の置換基によつて置換される）から成
    る群から選ばれ； R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、｛該置換C1〜C6アルキル
    中のアルキル基はC1〜C6アルコキシ、C1〜C6ア
    ルキルチオ、（C1〜C6アルコキシ）カルボニル、
    フエニル及び置換フエニル（該置換フエニル中、
    ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜
    C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アル
    コキシ及びC1〜C6アルキルチオから成る群から
    選ばれた１〜３個の置換基により置換される）か
    ら成る群から選ばれた置換基により置換される｝、
    C1〜C6（アルキル）スルホニル、ベンゼンスルホ
    ニル、置換ベンゼンスルホニル（置換ベンゼンス
    ルホニル中ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、シア
    ノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1
    〜C6アルコキシ及びC1〜C6アルキルチオから成
    る群から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換
    される）、C2〜C6アルカノイル、ベンゾイル及び
    置換ベンゾイル（置換ベンゾイル中ベンゼン環は
    ハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、
    C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ及びC1
    〜C6アルキルチオから成る群から選ばれた１〜
    ３個の置換基により置換される）、２−フロイル、
    ３−フロイル、２−テノイル、３−テノイル、及
    びアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオ
    ン、還移金属イオン及びアンモニウムイオン
    R5R6R7R8N ｛式中R5，R6，R7及びR8は水素、
    C1〜C10アルキル、置換C1〜C10アルキル（式中ア
    ルキル基はヒドロキシ、ハロゲン及びC1〜C6ア
    ルコキシから成る群から選ばれた置換基により置
    換される）から成る群から独立に選ばれる｝から
    選ばれた無機もしくは有機カチオン、フエニル、
    ベンジル、置換フエニル及び置換ベンジル（該置
    換フエニル及び置換ベンジル中ベンゼン環はハロ
    ゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜
    C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキシ及びC1〜C6
    アルキルチオから選ばれた１〜３個の置換により
    置換される）から成る群から選ばれ； R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基はハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニル及び置換フエニル（該置換フエニル中、ベン
    ゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6ア
    ルキル、C1〜C6ハロアルキル、C1〜C6アルコキ
    シ及びC1〜C6アルキルチオから成る群から選ば
    れた１〜３個の置換基によつて置換される）から
    成る群から選ばれた置換基により置換される｝か
    ら成る群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニル及び
    フエニルから成る群から選ばれる、特許請求の範
    囲第１項記載の化合物。 ３ 前記R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、
    ベンジル及び置換ベンジル（該置換ベンジル中、
    ベンゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ及びC1〜C6ハロアルキル
    から成る群から選ばれた１〜３個の置換基によつ
    て置換される）から成る群から選ばれ； Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルキルチオ、C2〜C6アルケニルチ
    オ、C2〜C6アルキニルチオ、C3〜C6シクロアル
    キルチオ、ベンジルチオ及び置換ベンジルチオ
    （該置換ベンジルチオ中、ベンゼン環はハロゲン、
    ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ及
    びC1〜C6ハロアルキルから成る群から選ばれた
    １〜３個の置換基によつて置換される）から成る
    群から選ばれ； R2は水素、ベンゾイル、置換ベンゾイル（該
    置換ベンゾイル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ及びC1
    〜C6ハロアルキルから成る群から選ばれた１〜
    ３個の置換基により置換される）、及び基Ｍ（ここ
    でＭはアルキル金属イオンである）から成る群か
    ら選ばれ； R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、ベンジル及び置換ベンジル
    （該置換ベンジル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ及び
    C1〜C6ハロアルキルから成る群から選ばれた１
    〜３個の置換基により置換される）から成る群か
    ら選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキルから選ばれる、特許請求
    の範囲第１項又は第２項記載の化合物。 ４ 前記R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、ベンジル及び置換ベン
    ジル（該置換ベンジル中、ベンゼン環はハロゲ
    ン、ニトロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキ
    シ及びC1〜C6ハロアルキルから成る群から選ば
    れた１〜３個の置換基により置換される）から成
    る群から選ばれ； Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ及
    びＮ，Ｎ−ジ（C1〜C6アルキル）スルフアモイ
    ルから成る群から選ばれ； R2は水素、C2〜C6アルカノイル、ベンゾイル
    及び置換ベンゾイル（該置換ベンゾイル中、ベン
    ゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキル及
    びC1〜C6アルコキシから成る群から選ばれた１
    〜３個の置換基により置換される）、及びアルカ
    リ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、遷移金
    属イオン及びアンモニウムイオンR5R6R7R8N
    ｛式中R5，R6，R7及びR8は水素、C1〜C10アルキ
    ル及び置換C1〜C10アルキル（該置換C1〜C10アル
    キル中のアルキル基はヒドロキシ及びC1〜C6ア
    ルコキシから成る群から選ばれた置換基により置
    換される）から成る群から独立に選ばれる｝から
    選ばれた無機もしくは有機カチオンから成る群か
    ら選ばれ； R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C1〜C6ハロアルキル、C2〜C6
    ハロアルケニル、C1〜C6アルコキシにより置換
    されたC1〜C6アルキル、C1〜C6アルキルチオに
    より置換されたC1〜C6アルキル及びベンジル及
    び置換ベンジル（該置換ベンジル中のベンゼン環
    はハロゲン、ニトロ及びC1〜C6アルキルから成
    る群から選ばれた１〜３個の置換基により置換さ
    れる）から成る群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキルから成る群から選ばれる、
    特許請求の範囲第１項又は第２項記載の化合物。 ５ 前記R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル及びベンジルから成る群
    から選ばれ； Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルキルチオ及びＮ，Ｎ−ジ（C1〜
    C6アルキル）スルフアモイルから成る群から選
    ばれ； R2は水素、アセチル、第三ブチリル、ベンゾ
    イル、ハロベンゾイル、メチルベンゾイル、メト
    キシベンゾイル、ニトロベンゾイル、トリメチル
    ベンゾイル、ジニトロベンゾイル、アルカリ金属
    ナトリウム及びカリウムのカチオン、アルカリ土
    類金属マグネシウム、カルシウム及びバリウムの
    カチオン、遷移金属マンガン、銅、亜鉛、鉄、ニ
    ツケル、コバルト及び銀のカチオン、アンモニウ
    ムイオン、及びトリ−及びテトラ−アルキルアン
    モニウムイオン（該アンモニウムイオン中のアル
    キルはC1〜C6アルキル及びC1〜C6ヒドロキシア
    ルキルから選ばれる）から成る群から選ばれ；
    R3はエチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、アリ
    ル、プロパギル、２−フルオロエチル、２−クロ
    ロアリル、メチルチオメチル、ベンジル、ハロベ
    ンジル、メチルベンジル及びニトロベンジルから
    選ばれ；そして R4はメチル、エチル及びｎ−プロピルから成
    る群から選ばれる、特許請求の範囲第１項、第２
    項又は第４項のいずれかに記載の化合物。 ６ 前記R1はC1〜C6アルキルから選ばれ； Ａは水素及びニトロから選ばれ； R2は水素及びアルカリ金属イオンのカオチン
    から選ばれ； R3はエチル及びアリルから選ばれ；そして R4はエチル及びｎ−プロピルから選ばれる、 特許請求の範囲第１項〜第５項のいずれかに記
    載の化合物。 ７ 次式： （式中R1はメチル及びｎ−ブチルから選ばれ、
    R2は水素及びナトリウムから選ばれ、R3はエチ
    ル及びアリルから選ばれ、そしてR4はエチル及
    びｎ−プロピルから選ばれる）で表わされる、特
    許請求の範囲第１項〜第６項のいずれかに記載の
    化合物。 ８ 前記化合物が２−〔１−（エトキシイミノ）プ
    ロピル〕−３−ヒドロキシ−５−〔４−（メチルチ
    オ）フエニル〕シクロヘク−２−エン−１−オン
    である、特許請求の範囲第１項の化合物。 ９ 前記化合物が、５−〔４−（ｎ−ブチルチオ）
    フエニル〕−２−〔１−（エトキシイミノ）プロピ
    ル〕−３−ヒドロキシシクロヘク−２−エン−１
    −オンである、特許請求の範囲第１項記載の化合
    物。 １０ 活性成分として次式； で表わされる化合物および該化合物に対する担体
    を含んでなる、除草剤組成物。 上記式中、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、ベン
    ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、
    該置換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、およ
    びC1〜C6ハロアルキルからなる群から選ばれた
    １〜３個の置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
    ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベン
    ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
    C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
    C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
    個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
    ｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
    コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
    シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
    （該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
    ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
    ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
    される）からなる群から選ばれた置換基によつて
    置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
    ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
    （該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
    〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
    C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換される）、アシル基
    および無機もしくは有機カオチンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
    ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
    アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
    アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
    から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
    る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
    びフエニルから選ばれる。 １１ 不必要な植物を著るしく損傷又は枯死する
    ための方法であつて、該植物に又は該植物の生育
    培地に次式； で表わされる化合物の有効量を、又は該化合物お
    よび該化合物に対する担体を含んでなる組成物の
    有効量を適用することを含んでなる、前記方法。 前記式中、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキルおよび
    置換ベンジルからなる群から選ばれ、該置換ベン
    ジル中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、C1〜
    C6アルキル、C1〜C6アルコキシ、およびC1〜C6
    ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３個の
    置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
    ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベン
    ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
    C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
    C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
    個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
    ｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
    コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
    シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
    （該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
    ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
    ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
    される）からなる群から選ばれた置換基によつて
    置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
    ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
    （該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
    〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
    C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換される）、アシル基
    および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
    ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
    アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
    アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
    から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
    る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
    びフエニルから選ばれる。 １２ 前記化合物を１ヘクタール当たり、0.05〜
    20Kgの範囲の割合で施用する、特許請求の範囲第
    １１項記載の方法。 １３ 双子葉植物の作物中の単子葉植物の雑草の
    成長を選択的に抑制する方法であつて、 次式； で表わされる化合物、又は該化合物および該化合
    物に対する担体からなる組成物を、前記作物又は
    該作物の培地に対し、前記雑草を著るしく損傷も
    しくは枯死するが該作物を実質的に損傷するには
    不十分である量を適用することをを含んでなる、
    前記方法。 上記式中は、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキル、ベン
    ジルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、
    該置換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよび
    C1〜C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
    ベンジルチオからなる群から選ばれ、該置換ベン
    ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
    C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
    C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
    個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
    ｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
    コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
    シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
    （該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
    ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
    ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
    される）からなる群から選ばれた置換基によつて
    置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
    ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
    （該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
    〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
    C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換される）、アシル基
    および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
    ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
    アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
    アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
    から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
    る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
    びフエニルから選ばれる。 １４ 前記化合物を１ヘクタール当たり、0.05〜
    20Kgの範囲の割合で施用する、特許請求の範囲第
    １３項記載の方法。 １５ 次式： 〔上記式中、 R1はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6アルキニル、C3〜C6シクロアルキルベンジ
    ルおよび置換ベンジルからなる群から選ばれ、該
    置換ベンジル中のベンゼン環はハロゲン、ニト
    ロ、C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよび
    C1〜C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換され、 Ａは水素、ハロゲン、ニトロ、C1〜C6アルキ
    ル、C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、
    C2〜C6アルケニルチオ、C2〜C6アルキニルチオ、
    C2〜C6シクロアルコキシ、C3〜C6シクロアルキ
    ルチオ、スルフアモイル、Ｎ−（C1〜C6アルキ
    ル）スルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジ（C1〜C6アル
    キル）スルフアモイル、ベンジルチオおよび置換
    ベンジルチオからなる群から選ばれ、幹置換ベン
    ジルチオ中のベンゼン環はハロゲン、ニトロ、
    C1〜C6アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜
    C6ハロアルキルからなる群から選ばれた１〜３
    個の置換基によつて置換され、 R2は水素、C1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニ
    ル、C2〜C6アルキニル、置換C1〜C6アルキル基
    ｛該置換アルキル基中のアルキル基はC1〜C6アル
    コキシ、C1〜C6アルキルチオ、（C1〜C6アルコキ
    シ）カルボニル、フエニルおよび置換フエニル
    （該置換フエニル中、ベンゼン環はハロゲン、ニ
    トロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1〜C6ハロア
    ルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6アルキ
    ルチオから選ばれた１〜３個の置換基により置換
    される）からなる群から選ばれた置換基によつて
    置換される｝、C1〜C6（アルキル）スルホニル、
    ベンゼンスルホニル、置換ベンゼンスルホニル
    （該置換ベンゼンスルホニル中のベンゼン環はハ
    ロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6アルキル、C1
    〜C6アルコキシ、C1〜C6ハロアルキル、および
    C1〜C6アルキルチオからなる群から選ばれた１
    〜３個の置換基によつて置換される）、アシル基
    および無機もしくは有機カチオンから選ばれ、 R3はC1〜C6アルキル、C2〜C6アルケニル、C2
    〜C6ハロアルケニル、C2〜C6アルキニル、C2〜
    C6ハロアルキニル、置換C1〜C6アルキル｛該置
    換C1〜C6アルキル中のアルキル基は、ハロゲン、
    C1〜C6アルコキシ、C1〜C6アルキルチオ、フエ
    ニルおよび置換フエニル（該置換フエニル中のベ
    ンゼン環はハロゲン、ニトロ、シアノ、C1〜C6
    アルキル、C1〜C6アルコキシおよびC1〜C6ハロ
    アルキルおよびC1〜C6アルキルチオからなる群
    から選ばれた１〜３個の置換基によつて置換され
    る）からなる群から選ばれ；そして R4はC1〜C6アルキル、C1〜C6フルオロアルキ
    ル、C2〜C6アルケニル、C2〜C6アルキニルおよ
    びフエニルから選ばれる。〕 で表わされる化合物の製造方法であつて、 ａ 次式： （式中、R1およびＡは式で定義された意味
    を有する） で表わされるベンズアルデヒド誘導体をアセトン
    と反応させて次式： （式中、R1およびＡは式で定義された意味
    である） で表わされるケトン誘導体を得、次いでこの式
    のケトン誘導体を次式： CH2（CO2R）2 （式中、ＲはC1〜C6アルキルである） で表わされるマロン酸エステルと反応させて、次
    式： （式中、R1およびＡは式で定義された意味
    を有する） で表わされる５−（置換フエニル）−シクロヘキサ
    ン−１，３−ジオン誘導体を得、ｂ 上記式で
    表わされる５−（置換フエニル）−シクロヘキサン
    −１，３−ジオン誘導体を、次式： （R4CO）2O （式中、R4は式で定義された意味を有する） で表わされる酸無水物又は次式： R4COhal （式中、R4は式で定義された意味を有する） で表わされる酸ハロゲン化物を用いてアシル化
    し、 次式： （式中、R1およびＡはそれぞれ式で定義さ
    れた意味を有する） で表わされる２−アシル−５−（置換フエニル）
    シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を得、 ｃ 該式の２−アシル−５−（置換フエ
    ニル）シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体を
    次式： H2NOR3 （式中、R3は式で定義された意味を有する） で表わされるアルコキシアミン誘導体と反応させ 次式： （式中、R1，R3、およびR4は式で定義され
    た意味を有する） で表わされる化合物を得、更に所望により上記式
    で表わされる化合物を次式： R2L （式中、R2は式で定義された意味を有する） で表わされる化合物と反応させることを含んでな
    る、前記方法。
JP57234877A 1981-12-23 1982-12-23 シクロヘキサン−１，３−ジオン誘導体 Granted JPS58116455A (ja)

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