JPH0368938A - Reflective color photosensitive material and color image forming method - Google Patents

Reflective color photosensitive material and color image forming method

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Publication number
JPH0368938A
JPH0368938A JP20382489A JP20382489A JPH0368938A JP H0368938 A JPH0368938 A JP H0368938A JP 20382489 A JP20382489 A JP 20382489A JP 20382489 A JP20382489 A JP 20382489A JP H0368938 A JPH0368938 A JP H0368938A
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JP
Japan
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color
value
silver halide
less
photosensitive material
Prior art date
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Pending
Application number
JP20382489A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Keisuke Shiba
柴 恵輔
Tadashi Ogawa
正 小川
Seiichi Taguchi
田口 誠一
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication of JPH0368938A publication Critical patent/JPH0368938A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a reflective color photosensitive material giving relatively low color density and maintaining high image quality even when the amt. of silver halide used is reduced by rendering prescribed Dc and prescribed R at a shoulder part to the characteristic curve of each of at least two of three photosensitive layers formed on a reflective support. CONSTITUTION:When a silver halide photosensitive layer contg. a yellow coupler, a silver halide photosensitive layer contg. a magenta coupler and a silver halide photosensitive layer contg. a cyan coupler are formed on a reflective support to obtain a reflective color photosensitive material, 2.5 Dc (effective shoulder color density) and <=6.5 R (the radius of curvature of shoulder gradient with 1/10 of the logarithm of density or light exposure as unit) at a shoulder part are rendered to the characteristic curve of each of at least two of the photosensitive layers. A printed photograph having visually high image quality can be obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、現像処理の超迅速簡易化、生産コストの低減
並びに実質的に高い画質をうるに好適な反射カラー感光
材料及びカラー画像形成法に関し、とくにソフト情報を
高画質のハードコピーにするための反射カラー感光材料
及びカラー画像形成法に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention provides a reflective color photosensitive material and a color image forming method suitable for ultra-quick and simple development processing, reduction in production costs, and substantially high image quality. In particular, the present invention relates to reflective color photosensitive materials and color image forming methods for converting software information into high-quality hard copies.

(従来技術) 最近、情報処理、記憶および画像処理技術の進歩と通信
の利用などとともに、ソフト情報からハードコピーをと
る技術が汎用されている。
(Prior Art) Recently, along with advances in information processing, storage, and image processing technology, and the use of communications, technology for making hard copies from soft information has become widely used.

また、ハロゲン化銀感光材料の進歩と、コンパクトな迅
速簡易な現像処理機(例えばミニ・ラボシステムなど)
の開発により、比較的簡易に極めて高画質の写真が得ら
れるようになった。それだけに、現像処理の一層の迅速
簡易化と、安価でかつ高い画質の写真をうるプリント用
カラー感光材料が要望されている。
In addition, advances in silver halide photosensitive materials and compact, quick and easy processing machines (such as mini-lab systems)
With the development of , it has become possible to obtain extremely high-quality photographs relatively easily. For this reason, there is a demand for a color photosensitive material for printing that can further simplify the development process and produce high-quality photographs at low cost.

特開昭62−172347号明細書には発色現像時間を
2分30秒以内にするため、カプラーの使用量の規定と
ハロゲン化銀の使用量を0.78g/M以下にすること
、特公昭61−45226号、特開昭62−67540
号、同62−141553号、同62−135828号
および仏国特許第1483390号明細書に、夫々、シ
アン発色の不良の改良、処理補充量の低減などのために
特定感光層、とくにシアン発色層のハロゲン化銀の使用
量を低減することが記載されている。
JP-A No. 62-172347 states that in order to reduce the color development time to within 2 minutes and 30 seconds, the amount of coupler to be used and the amount of silver halide to be used should be 0.78 g/M or less. No. 61-45226, Japanese Patent Publication No. 62-67540
No. 62-141553, No. 62-135828, and French Patent No. 1483390 disclose specific photosensitive layers, especially cyan coloring layers, in order to improve poor cyan coloring and reduce processing replenishment amount. It is described that the amount of silver halide used can be reduced.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、反射カラー感光材料において、迅速簡易
化処理では、一般に階調がととのえにくく、また発色濃
度も低下または変動しやすい。ハロゲン化銀の使用量を
低減することは、現像の迅速化に有利だが、発色濃度が
低下または不安定化し、階調再現域が狭くなり、画質も
見劣りするという問題がある。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in the case of reflective color light-sensitive materials, it is generally difficult to maintain the gradation by rapid and simple processing, and the color density is also likely to decrease or fluctuate. Reducing the amount of silver halide used is advantageous in speeding up development, but there are problems in that the color density decreases or becomes unstable, the gradation reproduction range narrows, and the image quality deteriorates.

一方、特開昭61−137149号明細書には、赤外カ
ラー写真要素において、各感光層の分光感度及びそのコ
ントラストに関する記載がある。しかしながら、かかる
技術はハロゲン化銀使用量が0.9g/ボ以上でかつ従
来の標準現像処理を施したものであり、迅速現像処理あ
るいはハロゲン化銀使用量の低減化に伴う上記画質上の
問題点やその劣化の改善方法、とくに本発明に係わる階
調の改善について何ら示唆していない。
On the other hand, JP-A-61-137149 describes the spectral sensitivity and contrast of each photosensitive layer in an infrared color photographic element. However, in this technique, the amount of silver halide used is 0.9 g/bo or more and conventional standard development processing is performed, and the above-mentioned image quality problems occur due to rapid development processing or reduction of the amount of silver halide used. There is no suggestion of a method for improving dots or their deterioration, especially for improving gradation according to the present invention.

従って、本発明の目的は、第1に発色濃度が比較的に低
く、またはハロゲン化銀の使用量を低減しても実質的に
仕上り品質が見劣りしない、超迅速簡易現像処理通性を
もつ反射カラー感光材料を提供することにある。第2に
は、低い生産コストで高画質の写真を得る反射カラー感
光材料を提供することである。その他の目的は、本明細
書の記載から明らかであろう。
Therefore, the object of the present invention is, firstly, to provide a reflective film which has relatively low color density, or which has no substantial quality of finish even if the amount of silver halide used is reduced, and which is compatible with ultra-quick and simple development processing. Our objective is to provide color photosensitive materials. The second objective is to provide a reflective color photosensitive material that produces high-quality photographs at low production costs. Other objects will be apparent from the description herein.

(課題を解決するための手段) 発明者らは、比較的低い最高色濃度でも高い画質の写真
を構成する諸要因を研究し、次のようにして本発明の目
的が達成できることを見出した。
(Means for Solving the Problems) The inventors studied the various factors that make up a photograph of high image quality even with a relatively low maximum color density, and found that the object of the present invention can be achieved as follows.

反射支持体の上に、イエロー・カプラー含有ハロゲン化
銀感光層(YL)、マゼンタ・カプラー含有ハロゲン化
銀感光層(ML)およびシアン・カプラー含有ハロゲン
化銀感光層(CL)を設けた反射カラー感光材料におい
て、該3つの感光層のうちの少なくとも2つの感光層の
特性曲線において、規定されたDr、値(有効肩色濃度
)が2.5以下であり、かつ規定された肩部のR値(濃
度または露光量の対数値の0.1を単位とする肩階調の
曲率半径)が6.5以下であることを特徴とする反射カ
ラー感光材料。
A reflective color in which a silver halide photosensitive layer containing a yellow coupler (YL), a silver halide photosensitive layer containing a magenta coupler (ML), and a silver halide photosensitive layer containing a cyan coupler (CL) are provided on a reflective support. In the photosensitive material, in the characteristic curve of at least two of the three photosensitive layers, the specified Dr value (effective shoulder color density) is 2.5 or less, and the specified shoulder R 1. A reflective color photosensitive material having a value (radius of curvature of a shoulder gradation in units of 0.1 of the logarithm of density or exposure amount) of 6.5 or less.

本発明においては、該3つの感光層のうちの少なくとも
2つの感光層において、規定されたDC値(有効肩色濃
度)が2.5以下であり、かつ規定された肩部のR値(
濃度または露光量の対数値の0.1を単位とする肩階調
の曲率半径)が6.5以下であることを特徴とする。
In the present invention, at least two of the three photosensitive layers have a defined DC value (effective shoulder color density) of 2.5 or less, and a defined shoulder R value (
The radius of curvature of the shoulder gradation, whose unit is 0.1 of the logarithm of the density or exposure amount, is 6.5 or less.

上記「規定されたOc値」 (以下単にrDc値」とい
う)及び「規定されたR値」 (以下単に「R値」とい
う)は、感光材料の有する特性として、実用系の現像処
理を施して得られる特性曲線から下記に示す規定された
作図法に従い容易に得ることができる。
The above-mentioned "specified Oc value" (hereinafter simply referred to as "rDc value") and "specified R value" (hereinafter simply referred to as "R value") are characteristics of photosensitive materials that have been subjected to practical development processing. The obtained characteristic curve can be easily obtained according to the prescribed plotting method shown below.

即ち、カラー感光材料を、3色分解用フィルタ、例えば
第2図に例示するような分光透過率曲線をもつ各フィル
ターを用いて光楔露光し、所定の実用処理工程を通して
カラー現像処理して試料を得る。得た試料について色濃
度を測定して特性曲線をうる。第1図に本発明によるカ
ラー感光材料によって得た特性曲線を例示する。
That is, a color photosensitive material is subjected to light wedge exposure using three color separation filters, for example each filter having a spectral transmittance curve as illustrated in FIG. get. The color density of the obtained sample is measured to obtain a characteristic curve. FIG. 1 illustrates characteristic curves obtained using the color photosensitive material according to the present invention.

本発明における肩部のR値とは、特性曲線の肩部の階調
の急峻の程度を表わす一つの測定値を意味し、次のよう
にして簡単に求めることができる。
The R value of the shoulder in the present invention means a measured value representing the degree of steepness of the gradation at the shoulder of the characteristic curve, and can be easily determined as follows.

半径が異なる同心円を記した定規を用い、直線階調部に
同心円を接しつつ、肩階調部の方へ移動する。肩階調部
に最も合致する円とその中心の位置Pを求める。このと
き、核内が特性曲線と合致する最も直線階調部に近い点
をbとし、核内が特性曲線と合致する最も最高濃度に近
い点をCとし、円弧bcの中点をqとする。本発明によ
るR値は、このときの円の半径(濃度061またはIo
gEで0.1の長さを単位とする)、即ちす、qまたは
CとPとの距離を意味する0本発明によるR 値は、例えば、当該肩階調部により大きい円をもって接
せしめると、円弧bcの中点のqが円から外に外れ、ま
たより小さい円をもって接せしめると中点のqが円の内
に外れることによって実際上容易にR値を求めることが
できる。
Using a ruler marked with concentric circles with different radii, move toward the shoulder gradation area while touching the concentric circles to the linear gradation area. Find the circle that best matches the shoulder gradation area and the position P of its center. At this time, let b be the point closest to the linear gradation part where the inside of the nucleus matches the characteristic curve, let C be the point closest to the highest density where the inside of the nucleus matches the characteristic curve, and let q be the midpoint of the arc bc. . The R value according to the present invention is the radius of the circle (concentration 061 or Io
The R value according to the present invention is, for example, when a larger circle is brought into contact with the shoulder gradation part. , the midpoint q of the arc bc is outside the circle, and when a smaller circle is brought into contact with the circle, the midpoint q is outside the circle, so that the R value can be easily determined in practice.

本発明におけるDC(I!!とは、特性曲線の有効肩色
濃度であり、0点における色濃度値である。階調の脚部
においても上記肩階調部における0点及びb点とそれぞ
れ同様にしてa点及びd点を求めることができ、従って
脚部のR値も同様に求めることができる。即ち、脚階調
部に最も合致する円とその中心Sを求め、核内が特性曲
線と合致する最も最位濃度に近い点をaとし、核内が特
性曲線と合致する最も直線階調部に近い点をdとし、核
内の半径をRとする。点aと点すとの露光量スケールの
差を露光域ES、色濃度差を濃度域OSという。
DC (I!!) in the present invention is the effective shoulder color density of the characteristic curve, and is the color density value at the 0 point.In the leg part of the gradation, it is also the 0 point and the b point in the shoulder gradation part, respectively. Points a and d can be found in the same way, and therefore the R value of the leg can also be found in the same way.In other words, find the circle that best matches the leg gradation part and its center S, and find that the inside of the nucleus has a characteristic Let a be the point closest to the highest density that matches the curve, let d be the point closest to the linear gradation part where the core matches the characteristic curve, and let R be the radius inside the core. The difference in the exposure amount scale is called the exposure range ES, and the difference in color density is called the density range OS.

−IIに、DC値が低くなると、格別の工夫がない限り
肩階調部におけるb点が、b′点のように低下し、肩部
のR値が大きくなる。
-II, when the DC value becomes low, the point b in the shoulder gradation area decreases like point b', unless special measures are taken, and the R value at the shoulder area increases.

従来公知の感光材料について種々上記の如きDC値及び
肩部のR値を測定した結果、DC値が2.5を超える値
であるときにはR値が4程度の低い値を有する感光層(
主としてシアンカプラー含有層)を有する感光材料も見
られるが、Dc値が2.5以下と低くなると、R値は7
以上の値を有し、Dc値が低くなる程R値は大きくなる
傾向にあることが判った。
As a result of measuring the DC value and shoulder R value of various conventionally known photosensitive materials, it was found that when the DC value exceeds 2.5, the photosensitive layer has an R value as low as about 4 (
Some photosensitive materials have a cyan coupler-containing layer, but when the Dc value is as low as 2.5 or less, the R value is 7.
It was found that the R value tends to increase as the Dc value decreases.

本発明においては、Dc値が2.5以下のとき実質的に
高画質の、とくに見映えがよい(視覚的高画質の)プリ
ント写真をうるには、意外にも、上記−船釣傾向に反し
て、肩部の階調についてはR値を低くすることが重要で
あることを見出した。
In the present invention, when the Dc value is 2.5 or less, in order to obtain a print photograph of substantially high image quality, particularly good appearance (visually high image quality), it is surprisingly necessary to On the other hand, we have found that it is important to lower the R value for the gradation of the shoulder area.

従って、本発明による反射カラー感光材料の特性曲線の
特徴は、Dc値が2.5以下において肩部のR値が低く
、好ましくは6.5以下である点にある。
Therefore, the characteristic curve of the reflective color light-sensitive material according to the present invention is characterized in that when the Dc value is 2.5 or less, the R value of the shoulder portion is low, preferably 6.5 or less.

Dc値が2.5以下に低くなるとき、一般にシャドウ部
のデイテールの再現性が低下し、画像のシャープネスの
低下とともに、ダル(dull)な、表現力の弱い画像
になる。これらの欠陥は肩階調部のR値を小さくするこ
とによって、見掛は上改良できることが判った。肩部の
階調については、むしろとくにbQ部においてコントラ
ストを高めることが、肩階調部の画像の鮮鋭窓を高め、
シャドウ部の表現力を強化すると思われる。好ましくは
Dc値が2.4以下の場合には肩部のR値が6以下、さ
らにDc値が2.2以下の場合には肩部のR値が5以下
であるのがよい。とくにDc値が2ないし1.4の場合
には肩部のR値が5ないし2であるのがよい。
When the Dc value is lower than 2.5, the reproducibility of details in shadow areas generally decreases, the sharpness of the image decreases, and the image becomes dull and less expressive. It has been found that the appearance of these defects can be improved by reducing the R value of the shoulder gradation area. Regarding the gradation of the shoulder area, increasing the contrast especially in the bQ area increases the sharpness of the image in the shoulder gradation area,
It is thought to enhance the expressiveness of the shadow area. Preferably, when the Dc value is 2.4 or less, the R value of the shoulder portion is 6 or less, and when the Dc value is 2.2 or less, the R value of the shoulder portion is 5 or less. In particular, when the Dc value is 2 to 1.4, it is preferable that the shoulder R value is 5 to 2.

また、脚部のR4aは、Dc値に関係なく、通常は4な
いし8である。好ましくは本発明における肩部のR値は
、脚部のR値と同等かより小さいことが好ましい。
Further, R4a of the leg is usually 4 to 8, regardless of the Dc value. Preferably, the R value of the shoulder portion in the present invention is equal to or smaller than the R value of the leg portion.

本発明におけるDc値とR値は、本発明のカラー感光材
料を、3色分解フィルターを用いて光楔露光したのち、
所定の実用処理工程を通してカラー現像処理して得た試
料を用いて得るのがよい。規定されたDc値及びR値は
、カラー感光材料が有する特性であり、特にDc値2.
5以下のカラー感光材料におけるR値は、実用系の処理
工程を施すことにより、この特性と類似の効果を表わす
カラープリント、即ち、視覚的に高画質のプリントを得
ることができる。本発明においては、好ましくは以下に
示す如き現像処理、濃度測定によりDc値とR値を求め
ることができる。
The Dc value and R value in the present invention are determined by exposing the color photosensitive material of the present invention to light wedge exposure using a three-color separation filter.
It is preferable to use a sample obtained by color development processing through predetermined practical processing steps. The specified Dc value and R value are characteristics possessed by color photosensitive materials, and in particular, a Dc value of 2.
When a color photosensitive material has an R value of 5 or less, a color print exhibiting an effect similar to this characteristic, that is, a visually high-quality print can be obtained by subjecting the material to practical processing steps. In the present invention, the Dc value and R value can be determined preferably by the following development treatment and density measurement.

カラー感光材料のCL、 MLおよびYLの分光感度分
布によって選択された色分解フィルターを用いて光楔露
光し、次の処理工程2を通して現像処理を行なう。さら
に、乾燥時間を除く現像時間が90秒以内の超迅速現像
処理による画像形成法の場合には、次の処理工程1を用
いるのがよい。
Light wedge exposure is performed using a color separation filter selected according to the spectral sensitivity distribution of CL, ML and YL of the color photosensitive material, and development processing is performed through the next processing step 2. Furthermore, in the case of an image forming method using ultra-quick development processing in which the development time excluding drying time is within 90 seconds, the following processing step 1 is preferably used.

交迂Lm我」−益−一度  隻−一皿 発色現像   50°C9秒 漂白定着   50″C9秒 リンス1   40’C4秒 リンス2   40”C4秒 リンス340“C4秒 乾  燥    90°C14秒 砂上0」ii  嵐−一」見  鯵−一」■発色現像 
  35°C45秒 漂白定着   35°C45秒 リンス125°C30秒 リンス225°C30秒 リンス325°C30秒 砂鉱 燥    80°C90秒 見回里懐液 エチレンジアミン−N、N、N’ 。
40'C 4 seconds rinse 2 40'C 4 seconds rinse 340'C 4 seconds drying 90'C 14 seconds on sand 0 ``ii Arashi-ichi'' Mi Aji-ichi'' ■Color development
Bleach fixing at 35°C for 45 seconds Rinse at 35°C for 45 seconds Rinse at 225°C for 30 seconds Rinse at 325°C for 30 seconds Placer drying at 80°C for 90 seconds Ethylenediamine-N, N, N'

N′−テトラメチレンホスホン酸 N、N−ジ(カルボキシメチル)ヒ ドラジン N、N−ジエチルヒドロキシルア稟 ン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンア旦ドエチル)−3〜メチル 4−アミノアニリン硫酸塩 N−エチル−N−ヒドロキシエチル 3−メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 3.0g 4.5g 2.0g 8.5g 0、14g 1.6g 0.01g 25.0g 3.0g 1.4g WRITEX−4(住友化学製) 水を加えて H 標毛膜4駈痰 チオ硫酸アンモニウム(55wt%) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて H 1,48 1000txtll 10.05に調整 00  d 17.0g 55.0g 5.08 40.0g 9.0g 1000  d 5.80に調整 1]ぢq炙 イオン交換水(カルシウムイオン3ppm以下、マグネ
シウムイオン2 PI)1m以下)得た試料を、X−R
itefi度計(X−Rite社310TR型)を用い
ステータスAの分光積(規格ANSr PH2,19)
に従い濃度測定し、得たイエロー、マゼンタおよびシア
ン発色層に対応する各特性面線をうる。前記の円弧近似
方法によりR値とDc値を求める。
N'-tetramethylenephosphonic acid N,N-di(carboxymethyl)hydrazine N,N-diethylhydroxyl oxalate triethanolamine sodium sulfite potassium chloride potassium bromide potassium carbonate N-ethyl-N-(β- Methanesulfonadoethyl)-3-methyl 4-aminoaniline sulfate N-ethyl-N-hydroxyethyl 3-methyl-4-aminoaniline sulfate 3.0g 4.5g 2.0g 8.5g 0, 14g 1 .6g 0.01g 25.0g 3.0g 1.4g WRITEX-4 (manufactured by Sumitomo Chemical) Add water and H Nammonium thiosulfate (55wt%) Sodium sulfite iron ethylenediaminetetraacetate (I[[) Add ammonium ethylenediaminetetraacetic acid disodium ammonium bromide glacial acetic acid water and adjust to 10.05 H 1,48 1000txtll 00 d 17.0g 55.0g 5.08 40.0g 9.0g 1000 d Adjust to 5.801 ] The sample obtained from broiled ion-exchanged water (less than 3 ppm of calcium ions, less than 1 m of magnesium ions, 2 PI) was subjected to X-R
Spectral product of status A (standard ANSr PH2, 19) using itefi degree meter (X-Rite 310TR model)
The density was measured according to the method, and characteristic surface lines corresponding to the obtained yellow, magenta and cyan coloring layers were obtained. The R value and Dc value are determined by the arc approximation method described above.

一方、本発明によるカラー感光材料を用いて、コンピュ
ーターシュミレーションを行ない、R値を任意にかえて
その画質におよぼす効果を推定評価することもできる。
On the other hand, it is also possible to carry out computer simulation using the color photosensitive material according to the present invention and to estimate and evaluate the effect of changing the R value on image quality as desired.

即ちR値、必要によりDc値をかえ、他の特性をかえる
ことなく、コンピューターとレーザー描画装置により作
画して心理評価を行なうことができる。
That is, by changing the R value and, if necessary, the Dc value, psychological evaluation can be performed by drawing images using a computer and a laser drawing device without changing other characteristics.

上記の如く本発明に従い特定の規定されたDc値及び規
定されたR値を有する少なくとも2つの感光層を含有す
る感光材料を得るには、前記のようにDc値とR値(と
くにDc値)に適合するようハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀の総使用量を低減することが有利であり、これに
より現像処理の迅速化と生産コストの低減をはかること
ができる。とくに本発明においてイエローカプラー含有
ハロゲン化銀感光層(YL)のハロゲン化銀の使用量に
ついては銀換算塗布量として0.24g/rrf以下、
好ましくは0.22g#d以下、さらには0.18g/
rd以下であるのがよく、またマゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀感光層(ML)については同様に0.24g
/nf以下、好ましくは0.22g/ rd以下、とく
に好ましくは2当量マゼンタカプラーと併せて用い0.
14g/n(以下とするのがよい、シアンカプラー含有
ハロゲン化銀感光層(CL)については同様に0.20
g/nf以下、好ましくは0.19g/ボ以下、さらに
は0.16g/ポ以下が好ましい、ハロゲン化銀の総使
用量は同様にして0 、70g/−以下、好ましくは0
.64g/ボ以下であるのがよく、更に好ましくは0.
60ないし0.40g/rdである。
As described above, in order to obtain a photosensitive material containing at least two photosensitive layers having a specific defined Dc value and a defined R value according to the present invention, the Dc value and the R value (especially the Dc value) are It is advantageous to reduce the total amount of silver halide used in silver halide emulsions to meet the requirements of the present invention, thereby speeding up processing and reducing production costs. In particular, in the present invention, the amount of silver halide used in the yellow coupler-containing silver halide photosensitive layer (YL) is 0.24 g/rrf or less as a silver equivalent coating amount,
Preferably 0.22g#d or less, more preferably 0.18g/
rd or less, and similarly 0.24 g for the magenta coupler-containing silver halide photosensitive layer (ML).
/nf or less, preferably 0.22g/rd or less, particularly preferably 0.22g/nf or less, particularly preferably used in conjunction with a 2-equivalent magenta coupler.
14 g/n (preferably less than 0.20 for cyan coupler-containing silver halide photosensitive layer (CL))
g/nf or less, preferably 0.19 g/nf or less, more preferably 0.16 g/nf or less, the total amount of silver halide used is similarly 0, 70 g/n or less, preferably 0
.. It is preferably 64 g/bo or less, more preferably 0.
60 to 0.40 g/rd.

本発明におけるプリント用カラー感光材料において、D
c値を2.5以下に低下させて、肩階調のR値を6.5
以下にするためには、更に次に示すような手段のうちの
少なくともいずれか1つを併用することが有用である。
In the color photosensitive material for printing according to the present invention, D
Lower the c value to 2.5 or less and increase the R value of shoulder gradation to 6.5
In order to achieve the following, it is useful to use at least one of the following means in combination.

第1に本発明によるハロゲン化銀乳剤(とくに一つの感
光層に感光度の異なる少なくとも2種の乳剤がある場合
には低感度のハロゲン化銀乳剤)として、ハロゲン化銀
粒子の現像開始時間が均一であるハロゲン化銀乳剤を用
いることである。当該ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の全重量の80%以上の粒子が発色現像時
間の初期の1/60時間または5秒の間に、現像が開始
されることが好ましい。さらに、発色現像工程の終了時
に、当該ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の全重量の95%以上が現像されるようなハロゲン化銀
乳剤を用いるのが好ましい。
First, as a silver halide emulsion according to the present invention (particularly a low-sensitivity silver halide emulsion when there are at least two types of emulsions with different sensitivities in one photosensitive layer), the development start time of silver halide grains is The purpose is to use a uniform silver halide emulsion. It is preferable that the development of 80% or more of the total weight of silver halide grains contained in the silver halide emulsion is started during the initial 1/60 hour or 5 seconds of the color development time. Further, it is preferable to use a silver halide emulsion in which 95% or more of the total weight of silver halide grains contained in the silver halide emulsion are developed at the end of the color development step.

ハロゲン化銀乳剤中の粒子の発色現像時間の初期におけ
る現像開始された粒子の測定は、例えばEP−0273
429号やUP−0273430号明細書に記載のよう
に、所定の感光層の特性曲線(色分Mn光され、実用現
像処理されて得たもの)のq点に対する露光量を露光し
、所定の発色現像の後直ちに氷酢酸水溶液を用いて停止
させて所定の感光層の現像開始点の存在する粒子を電子
顕微鏡を用いて観察して得られる。
Color development of grains in silver halide emulsions.Measurement of development-initiated grains at the beginning of the development time is described, for example, in EP-0273.
As described in No. 429 and UP-0273430, the exposure amount for the q point of the characteristic curve of a predetermined photosensitive layer (obtained by color Mn light and practical development processing) is used to obtain a predetermined value. Immediately after color development, the color development is stopped using an aqueous glacial acetic acid solution, and particles containing a development start point of a predetermined photosensitive layer are observed using an electron microscope.

さらに正確には、所定の感光層に相当する当該ハロゲン
化銀乳剤を含有する処方に則り、他の支持体の上に塗布
して感光材料の試料をうる。この試料について、実用カ
ラー現像処理工程を用いて処理した特性曲線を得、この
特性曲線に基づいて前記の方法により、所定の発色現像
時間における現像開始された粒子を観察して得られる。
More precisely, a sample of a photosensitive material is obtained by coating it on another support according to a recipe containing the silver halide emulsion corresponding to a predetermined photosensitive layer. This sample is processed using a practical color development processing process to obtain a characteristic curve, and based on this characteristic curve, the particles that have started development at a predetermined color development time are observed by the method described above.

粒子数は少なくとも200ケ以上が好ましく、例えば2
00〜60(lケを観察すればよい。この値から現像開
始された粒子の全重量比を決定することができる。
The number of particles is preferably at least 200, for example 2
00 to 60 (l) should be observed. From this value, the total weight ratio of the particles at which development has started can be determined.

発色現像工程の終了時の、用いた当該ハロゲン化銀乳剤
に含まれるハロゲン化銀粒子に対する現像銀重量比は、
発色現像後未現像ハロゲン化銀を定着除去して、存在す
る現像銀量を定量して測定することができる。
At the end of the color development step, the weight ratio of developed silver to silver halide grains contained in the silver halide emulsion used is:
After color development, undeveloped silver halide is fixed and removed, and the amount of developed silver present can be quantitatively measured.

ハロゲン化銀粒子の現像開始時間が揃ったハロゲン化銀
乳剤は、EP−0273429号、EP−027343
0号明細書および西独公開特許(OLS)第38192
41AI号明細書などに記載のように、粒子の頂点また
はその近傍に現像開始点をもつ(CDG)、あるいは粒
子の稜またはその近傍に現像開始点をもつハロゲン化銀
粒子群(EDG)をもつハロゲン化銀乳剤を用いるのが
有利である。
Silver halide emulsions with uniform development start times of silver halide grains are disclosed in EP-0273429 and EP-027343.
Specification No. 0 and West German Published Patent Application (OLS) No. 38192
As described in No. 41AI, etc., a silver halide grain group (CDG) having a development start point at or near the apex of the grain, or a group of silver halide grains (EDG) having a development start point at or near the edge of the grain. Preference is given to using silver halide emulsions.

第2にハロゲン化銀乳剤として、ハロゲン化銀粒子サイ
ズが単分散であるものを用いることである。ここで単分
散ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒子径に対する粒子サイ
ズの標準偏差の比:変動係数が0.20以下、好ましく
は0.12以下のものをいう。
Second, a silver halide emulsion having a monodispersed silver halide grain size is used. Here, the monodisperse silver halide emulsion refers to one in which the ratio of standard deviation of grain size to average grain size: coefficient of variation is 0.20 or less, preferably 0.12 or less.

第3に、当該ハロゲン化銀乳剤層において、2当量カプ
ラーを用いることである。特に後述の一般式(M−1)
および(M−It)で表わされる2当量マゼンタカプラ
ーや一般式(C−1)及び(C−1))で表わされる2
当量シアンカプラーを用いるのが好ましい。
Thirdly, a 2-equivalent coupler is used in the silver halide emulsion layer. In particular, the general formula (M-1) described below
and 2-equivalent magenta couplers represented by (M-It) and 2 equivalents represented by general formulas (C-1) and (C-1)).
Preferably, equivalent cyan couplers are used.

上記第1〜第3の少なくともいずれか1つの手段、好ま
しくは2以上の手段を前述の塗布銀量の低減手段と併用
することにより、本発明の特定のDc値及び肩部のR値
を有するカラー感光材料を得ることができる。さらには
、上記手段に加えて、一つの感光層に感光度が異なる少
なくとも2種のハロゲン化銀乳剤を同一層に混合又は2
層に分けて設けることが好ましい。
By using at least one of the first to third means, preferably two or more means together with the above-mentioned means for reducing the amount of coated silver, the specific Dc value and shoulder R value of the present invention can be obtained. A color photosensitive material can be obtained. Furthermore, in addition to the above means, at least two types of silver halide emulsions having different sensitivities may be mixed in one photosensitive layer or two types of silver halide emulsions may be mixed in one photosensitive layer.
It is preferable to provide the layers separately.

また、支持体の上に設ける保護コロイド膜の膜室が薄い
と、現像進行を早めるばかりでなくR値を小さくするに
有利である。好ましくは10μ以下、さらには8μ以下
が好ましい。このために、用いるゼラチンの量をN!す
るのがよい。とくに支持体より遠い層はど減量するのが
効果的である。
Further, if the film chamber of the protective colloid film provided on the support is thin, it is advantageous not only to speed up the progress of development but also to reduce the R value. The thickness is preferably 10μ or less, more preferably 8μ or less. For this, the amount of gelatin used is N! It is better to do so. It is particularly effective to reduce the weight of layers farther from the support.

本発明のカラー写真感光材料りま、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に、用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、
夫々、イエロー、マゼンタそしてシアンを形成する所謂
カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行
うことができる。
The color photographic light-sensitive material of the present invention can be constructed by coating at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. . In general color photographic paper, the layers are usually coated on the support in the order listed above, but they may be coated in a different order. It can be used in place of at least one of the emulsion layers described above. These photosensitive emulsion layers include
Subtractive color reproduction can be performed by incorporating so-called color couplers that form yellow, magenta, and cyan, respectively.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀、好ましくは塩化銀よりなるも
のを用いる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃
化銀含有率が1モル%以下、好ましくは0.2モル%以
下のことを言う、乳剤のハロゲンm戒は粒子間で異なっ
ていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組
成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にする
ことが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部の
ハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの
部分をとってもMi威の等しい所謂均一型構造の粒子や
、ハロゲン化銀粒子内部のコア(芯)とそれを取り囲む
シェル(殻)〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の
異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしく
は表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構
造(粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーある
いは面上に異組成の部分が接合した構造)をもつ局在相
をもつ粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる局在相の部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形式して不明確な境界であっても良く、また積極的に連
続的な構造変化を持たせたものであっても良い。
The silver halide emulsion used in the present invention is one consisting of silver chlorobromide, preferably silver chloride, which does not substantially contain silver iodide. Here, "substantially free of silver iodide" means that the silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less, and the halogen content of the emulsion is different between grains. However, if an emulsion having the same halogen composition among the grains is used, it is easy to make the properties of each grain uniform. In addition, regarding the halogen composition distribution inside the silver halide emulsion grains, there are grains with a so-called uniform structure in which the Mi strength is equal in any part of the silver halide grains, and grains with a core inside the silver halide grains and the core surrounding it. Particles with a so-called layered structure in which the halogen composition differs between the shell (-layer or multiple layers), or structures that have a non-layered portion with a different halogen composition inside or on the particle surface (if it is on the surface of the particle, Particles having a localized phase with a structure in which parts of different compositions are joined on edges, corners, or surfaces can be appropriately selected and used. In order to obtain high sensitivity, it is more advantageous to use one of the latter than particles with a uniform structure, and it is also preferable from the viewpoint of pressure resistance. When silver halide grains have the above-mentioned structure, even if the boundaries between localized phases that differ in halogen composition are clear boundaries, the differences in composition create mixed crystals that form unclear boundaries. It may be a boundary, or it may be one that actively has a continuous structural change.

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀/塩化恨比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得る。
Regarding the halogen composition of these silver chlorobromide emulsions, any silver bromide/chloride ratio can be used. This ratio can vary widely depending on the purpose.

また、R値を6.5以下にするに有利な、本発明のカラ
ー感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が
好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は90モル%以上が好ましく、95モル%以上が更に
好ましい。
Further, a so-called high silver chloride emulsion having a high silver chloride content is preferably used in the color light-sensitive material of the present invention, which is advantageous in achieving an R value of 6.5 or less. The silver chloride content of these high silver chloride emulsions is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more.

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および/または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも10モル%のものが好ましく、20モル%を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキ゛シャル成長したものを挙げること
ができる。
Such a high silver chloride emulsion preferably has a structure in which the localized silver bromide phase is present inside and/or on the surface of the silver halide grains in a layered or non-layered manner as described above.The halogen composition of the localized phase is The silver bromide content is preferably at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol%. These localized phases can be located inside the grain, or on the edges, corners, or surfaces of the grain surface, but one preferred example is one that is epitaxially grown on a part of the corner of the grain.

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率90モル%以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。
On the other hand, in order to minimize the decrease in sensitivity when a photosensitive material is subjected to pressure, even in high silver chloride emulsions with a silver chloride content of 90 mol% or more, grains with a uniform structure with a small distribution of halogen composition within the grains are used. It is also preferable to use

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。
Furthermore, it is also effective to further increase the silver chloride content of the silver halide emulsion for the purpose of reducing the amount of replenishment of the development processing solution.

この様な場合にはその塩化銀含有率が98モル%〜10
0モル%であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。
In such cases, the silver chloride content is 98 mol% to 10
Emulsions of almost pure silver chloride, such as 0 mol %, are also preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ(粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの)
は、0.1μ〜2−が好ましい。
Average grain size of the silver halide grains contained in the silver halide emulsion used in the present invention (the grain size is defined as the diameter of a circle equivalent to the projected area of the grain, and the number average thereof is taken)
is preferably 0.1μ to 2−.

また、それらの粒子サイズ分布は、前述の如く、変動係
数(粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除し
たもの)20%以下、望ましくは15%以下、さらに好
ましくは12%以下の所謂単分散なものが好ましい、こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。
In addition, as described above, the particle size distribution of these particles has a coefficient of variation (standard deviation of particle size distribution divided by average particle size) of 20% or less, preferably 15% or less, and more preferably 12% or less. A dispersed emulsion is preferred. In this case, in order to obtain a wide latitude, it is preferable to blend the above-mentioned monodispersed emulsions in the same layer, or to apply multilayer coating.

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
The shape of silver halide grains contained in photographic emulsions is regular (cubic, tetradecahedral, or octahedral).
lar) those with crystal shapes, those with irregular crystal shapes such as spherical, plate-like, etc.
Alternatively, a composite form of these can be used. Moreover, it may be made of a mixture of crystals having various crystal forms. In the present invention, among these particles, it is preferable to contain particles having the above-mentioned regular crystal shape in an amount of 50% or more, preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.

また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
In addition to these, the average aspect ratio (yen equivalent diameter/
Emulsions in which the projected area of tabular grains having a thickness of 5 or more, preferably 8 or more, exceeds 50% of the total grains can also be preferably used.

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P、 Glafkid
es著 Chisie  et  Ph1sique 
 Photographique  (PaulMon
 te I社刊、1967年) 、G、 F、 Duf
fin著Photo−graphic Emulsio
n Chemistry (Focal Press社
刊、1966年) 、V、 L、 ZeJik+ian
 et al著Makfng andCoating 
Photographic Emulsion (Fo
cal Press社刊、1964年)などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可
溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせ
などのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法(所謂逆混合法
)を用いることもできる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成する液相中のpAgを一定に保つ
方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。
The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is P, Glafkid
Written by es Chisie et Ph1sique
Photographique (PaulMon
te I, 1967), G., F., Duf.
Photo-graphic Emulsio by fin
n Chemistry (Focal Press, 1966), V, L, ZeJik+ian
Makfng and Coating by et al.
Photographic Emulsion (Fo
Cal Press, 1964). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble root salt with the soluble halogen salt may be any method such as one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. May be used. A method in which particles are formed in an atmosphere containing excess silver ions (so-called back mixing method) can also be used. As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, the so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成め過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
Various polyvalent metal ion impurities can be introduced into the silver halide emulsion used in the present invention during the emulsion grain formation or physical ripening process.

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して10−9〜10−2モルが好
ましい。
Examples of compounds used include cadmium, zinc, lead,
Salts such as copper and thallium, or iron, which is a group II element,
Examples include salts or complex salts of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and the like. In particular, the above-mentioned Group Ⅰ elements can be preferably used. The amount of these compounds added varies over a wide range depending on the purpose, but is preferably from 10@-9 to 10@-2 mol relative to silver halide.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization and spectral sensitization.

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いる、こと
ができる、化学増感に用いられる化合物については、特
開昭62−215272号公報明lll書の第18頁右
下欄〜第22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。
Regarding chemical sensitization methods, sulfur sensitization represented by the addition of unstable sulfur compounds, noble metal sensitization represented by gold sensitization, or reduction sensitization can be used alone or in combination. As for the compounds used for sensitization, those described in the lower right column on page 18 to the upper right column on page 22 of JP-A No. 62-215272 are preferably used.

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、F、 M、Harmer著Hete
rocyclic compounds−Cyanin
e  dyes  and  related  co
mpounds  (JohnWiley & 5on
s (New York、 London)社刊、19
64年)に記載されているものを挙げることができる。
Spectral sensitization is carried out for the purpose of imparting spectral sensitivity in a desired light wavelength range to the emulsion of each layer in the light-sensitive material of the present invention. In the present invention, it is preferable to add a dye-spectral sensitizing dye that absorbs light in a wavelength range corresponding to the desired spectral sensitivity. Spectral sensitizing dyes used at this time include, for example, Hete by F. M. Hammer.
rocyclic compounds-Cyanin
e dies and related co.
mpounds (John Wiley & 5on
Published by S (New York, London), 19
Examples include those described in 1964).

具体的な化合物の例は、前出の特開昭62−21527
2号公報明細書の第22頁右上欄〜第38頁に記載のも
のが好ましく用いられる。
Examples of specific compounds include the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-21527.
Those described in the upper right column of page 22 to page 38 of the specification of Publication No. 2 are preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention has the following properties:
Alternatively, various compounds or their precursors can be added for the purpose of stabilizing photographic performance. As specific examples of these compounds, those described on pages 39 to 72 of the specification of JP-A-62-215272 mentioned above are preferably used.

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
The emulsion used in the present invention may be either a so-called surface latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed on the grain surface or a so-called internal latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed inside the grain. Also good.

本発明のカラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬
の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーが通常用いられる。
In the color light-sensitive material of the present invention, a yellow coupler, a magenta coupler and a cyan coupler, which develop yellow, magenta and cyan colors, respectively, by coupling with an oxidized product of an aromatic amine color developer are usually used.

前述の如く本発明における有用な手段として、当該ハロ
ゲン化銀乳剤とともに用いるカラーカプラーが挙げられ
る。2当量カプラーが好ましく、とくに、次に示す一般
式(M−1)、(M−U)によって表わされる2当量マ
ゼンタカプラーが、4当量マゼンタカプラーに比して、
低いハロゲン化銀の使用量の場合に肩部のR値が6.5
以下の小さい値を得るによい、とくに−紋穴(M−II
 )によって表わされるマゼンタカプラーは、530な
いし560nmにおけるその発色色素の分子吸光係数が
高く、有利である。
As mentioned above, a color coupler used together with the silver halide emulsion can be cited as a useful means in the present invention. 2-equivalent couplers are preferred, and in particular, 2-equivalent magenta couplers represented by the following general formulas (M-1) and (MU) are more preferable than 4-equivalent magenta couplers,
Shoulder R value of 6.5 for low silver halide usage
Good for obtaining the following small values, especially - Monka (M-II
The magenta coupler represented by ) is advantageous because the molecular extinction coefficient of its coloring dye is high at 530 to 560 nm.

本発明には、芳香族第1級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカプリング活性が高く、また、カプラーとのカプ
リング生成物からの発色色素の生成効率が高いカラーカ
プラーが有用で、次、に示すカプラーが特に有用である
Useful in the present invention are color couplers that have a high coupling activity with the oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent and a high production efficiency of a color dye from the coupling product with the coupler. The couplers shown in are particularly useful.

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−紋穴
(C−1)、(C−1))、(M−1)、(M−II 
)および(Y)で示されるものである。
Cyan couplers, magenta couplers, and yellow couplers preferably used in the present invention are as follows: (C-1), (C-1)), (M-1), (M-II
) and (Y).

一般式(C−1) H 一般式CM−1)) 一般式(Y) t 一般式(C−1)) H Y! 一般式(M−1) 一般式(C−1)および(C−1))において、Rls
 RzおよびR1は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、R1、R2およびR4は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、R3はR3と共に含窒素の5員環もし
くは6員環を形成する非金属原子群を表してもよい。y
、、 y、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す、nは0又は1を
表す。
General formula (C-1) H General formula CM-1)) General formula (Y) t General formula (C-1)) H Y! General formula (M-1) In general formulas (C-1) and (C-1)), Rls
Rz and R1 represent a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic group, R1, R2 and R4 represent a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group or acylamino group, R3 together with R3 It may also represent a group of nonmetallic atoms forming a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring. y
,, y represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized form of a developing agent, and n represents 0 or 1.

一般式(C−II)におけるR3としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、tert−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。
R3 in general formula (C-II) is preferably an aliphatic group, such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentadecyl group, tert-butyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, phenyl group. Examples include thiomethyl group, dodecyloxyphenylthiomethyl group, butanamidomethyl group, and methoxymethyl group.

前記−紋穴(C−1)または(C−If)で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。
Preferred examples of the cyan coupler represented by (C-1) or (C-If) are as follows.

一般式(C−1)において好ましいR,はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。
In general formula (C-1), preferable R is an aryl group,
A heterocyclic group, such as a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an acyl group,
More preferably, it is an aryl group substituted with a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.

−紋穴(C−1)においてR3とR2で環を形成しない
場合、R1は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、R1は好ましくは水素原
子である。
- When R3 and R2 do not form a ring in the pattern hole (C-1), R1 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group, and R1 is preferably a hydrogen atom.

一般式(c−n)において好ましいR4は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。
In general formula (cn), R4 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group.

一般式(C−1))において好ましいR5は炭素数2〜
15のアルキル基および炭素数1以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。
In general formula (C-1)), R5 preferably has 2 to 2 carbon atoms.
It is a methyl group having 15 alkyl groups and a substituent having 1 or more carbon atoms, and the substituent is preferably an arylthio group, an alkylthio group, an acylamino group, an aryloxy group, or an alkyloxy group.

−紋穴(C−1))においてR1は炭素数2〜15のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数2〜4の
アルキル基であることが特に好ましい。
- In the pattern hole (C-1)), R1 is more preferably an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

−a式(C−1))において好ましいR6は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。−紋穴(C−1)および(C−ff)におい
て好ましいvIおよびY2はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアξド基である。
-a formula (C-1)), preferred R6 is a hydrogen atom,
A halogen atom, with chlorine and fluorine atoms being particularly preferred. - Preferred vI and Y2 in C-1 and (C-ff) are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, and a sulfonado group, respectively.

一般式(M−1)において、R1およびR9はアリール
基を表し、R8は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Y3は水素原子または離脱基を表す。
In general formula (M-1), R1 and R9 represent an aryl group, R8 represents a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group,
Y3 represents a hydrogen atom or a leaving group.

R1およびR1のアリール基(好ましくはフェニル基)
に許容される置換基は、置換基R1に対して許容される
置換基と同じであり、2つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。R3は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。
Aryl group (preferably phenyl group) of R1 and R1
The substituents allowed for are the same as the substituents allowed for substituent R1, and when there are two or more substituents, they may be the same or different. R3 is preferably a hydrogen atom, an aliphatic acyl group or a sulfonyl group, particularly preferably a hydrogen atom.

好ましいY、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第4,3
51,897号や国際公開W 08B104795号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
Preferred Y is of the type that leaves off with either sulfur, oxygen or nitrogen atoms, for example as described in U.S. Pat.
Particularly preferred are sulfur atom dissociative types such as those described in No. 51,897 and International Publication No. W08B104795.

一般式(M−I[)において、R1゜は水素原子または
置換基を表す。Y4は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Za、 
ZbおよびZcはメチン、置換メチン、:N−又は−N
H−を表し、Za −Zb結合とZb −Zc結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。
In the general formula (M-I[), R1° represents a hydrogen atom or a substituent. Y4 represents a hydrogen atom or a leaving group, and is particularly preferably a halogen atom or an arylthio group. Za,
Zb and Zc are methine, substituted methine, :N- or -N
It represents H-, one of the Za-Zb bond and the Zb-Zc bond is a double bond, and the other is a single bond.

Zb−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。R1)1またはY4で
2量体以上の多量体を形成する場合、またZa、zbあ
るいはZcが置換メチンであるときはその置換メチンで
2量体以上の多量体を形成する場合を含む。
The case where the Zb-Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. R1) This includes the case where 1 or Y4 forms a dimer or more multimer, and when Za, zb or Zc is a substituted methine, the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer.

一般式(M−II )で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第4 、500 。
Among the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (M-II), U.S. Pat.

630号に記載のイごダシ(1,2−b)ピラゾール類
は好ましく、米国特許第4,540.654号に記載の
ピラゾロ(1,5−b)’(1,2,4)l−リアゾー
ルは特に好ましい。
The Igodashi (1,2-b) pyrazoles described in U.S. Pat. Riazole is particularly preferred.

その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアくド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61−147254号に記載されたまうなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許(公開)第226,849号や同
第294 、785号に記載されたような6位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。
In addition, a branched alkyl group as described in JP-A No. 61-65245 is directly connected to the 2.3 or 6-position of the pyrazolotriazole ring to create a pyrazolotriazole coupler, which is described in JP-A No. 61-65246. Pyrazoloazole couplers containing a sulfonado group in the molecule, pyrazoloazole couplers having a unique alkoxyphenylsulfonamide ballast group described in JP-A-61-147254, and European Patent (Publication) No. 226, It is preferred to use pyrazolotriazole couplers having an alkoxy group or an aryloxy group at the 6-position as described in No. 849, No. 294, and No. 785.

一般式(Y)において、R8はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
RIzは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Aは−NHCOR+i、−NH3Oz−RIz、
−3O□NIIR+ 3 、−COOR+ 3 、−S
O□N−R,。
In general formula (Y), R8 represents a halogen atom, an alkoxy group, a trifluoromethyl group or an aryl group,
RIz represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkoxy group. A is -NHCOR+i, -NH3Oz-RIz,
-3O□NIIR+ 3, -COOR+ 3, -S
O□N-R,.

I4 を表わす。但し、R+3とRI4はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、 YSは離脱基を
表す、R1□とRI3 、RI4の置換基としては、R
1に対して許容された置換基と同じであり、離脱Xys
は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離
脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい
Represents I4. However, R+3 and RI4 each represent an alkyl group, an aryl group, or an acyl group, YS represents a leaving group, and substituents for R1□, RI3, and RI4 include R
are the same as the substituents allowed for 1, leaving Xys
is preferably a type in which either an oxygen atom or a nitrogen atom is eliminated, and a nitrogen atom elimination type is particularly preferred.

一般式(C−1)、(C−It)、(M−1)、(M−
1))および(Y)で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。
General formula (C-1), (C-It), (M-1), (M-
Specific examples of couplers represented by 1)) and (Y) are listed below.

(C 1) (C−4) H (C−9) 師 (C−10) (C 12) l (C−7) (C−14) (C−15) (C−17) (C 18) (C 19) ■ し2 (M 1) I じl (M 2) I しl (M 3) t (C−20) (C 21) (C−22) (M−4) (M−6) υし■3 しl L (M 7) (M 8) H3 しl 1)3 (Y−1) (Y 2) (Y 5) (Y 6) (Y−3) 1) (Y 4) (Y 7) (Y 8) (Y−9) 上記−紋穴(C−1)〜(Y)で表されるカプラーは、
感光層を槽底するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀1モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0
.1〜0.5モル含有される。
(C 1) (C-4) H (C-9) Teacher (C-10) (C 12) l (C-7) (C-14) (C-15) (C-17) (C 18) (C 19) ■ Shi 2 (M 1) I Ji (M 2) I Shi (M 3) t (C-20) (C 21) (C-22) (M-4) (M-6) υshi ■3 Shil L (M 7) (M 8) H3 Shil 1) 3 (Y-1) (Y 2) (Y 5) (Y 6) (Y-3) 1) (Y 4) ( Y 7) (Y 8) (Y-9) The couplers represented by the above - pattern holes (C-1) to (Y) are:
In the silver halide emulsion layer forming the photosensitive layer at the bottom of the bath, usually 0.1 to 1.0 mol per mol of silver halide, preferably 0.
.. It is contained in an amount of 1 to 0.5 mol.

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。
In the present invention, various known techniques can be applied to add the coupler to the photosensitive layer. Usually, it can be added by the oil-in-water dispersion method known as the oil protection method, and after being dissolved in a solvent, it is emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant to form an oil-in-water droplet dispersion with phase inversion.

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。
Alkali-soluble couplers can also be dispersed by the so-called Fischer dispersion method. From the coupler dispersion,
The low-boiling organic solvent may be removed by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like, and then mixed with the photographic emulsion.

このようなカプラーの分散媒としては誘電率(25°C
)2〜20、屈折率(25℃)1.5〜1.7の高沸点
有機溶媒および/または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。
As a dispersion medium for such couplers, the dielectric constant (25°C
) 2 to 20, and a high boiling point organic solvent and/or water-insoluble polymer compound having a refractive index (25° C.) of 1.5 to 1.7 is preferably used.

高沸点有81溶媒として、好ましくは次の一般式(A)
〜(E)で表される高沸点有機溶媒が用いられる。
As the high boiling point 81 solvent, preferably the following general formula (A)
A high boiling point organic solvent represented by ~(E) is used.

一般式(A)    目 W、−0−P=0 3 一般式(B) H,−COO−W2 一般式(E) h、−o−ti。General formula (A) W, -0-P=0 3 General formula (B) H,-COO-W2 General formula (E) h, -o-ti.

(式中、W、、 W2及び−、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、−1は−1、o
n、またはS−1を表わし、nは、lないし5の整数で
あり、nが2以上の時は旧は互いに同しでも異なってい
てもよく、−紋穴(E)において、WlとH2が縮合環
を形成してもよい)。
(In the formula, W, W2 and - each represent a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, aryl group or heterocyclic group, -1 is -1, o
n or S-1, where n is an integer from 1 to 5, and when n is 2 or more, OLD may be the same or different from each other; may form a fused ring).

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−紋穴(A)ない
しくE)以外でも融点が100″C以下、沸点が140
″C以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は80’C以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは160″C以上であり、より好ましくは170°
C以上である。
The high boiling point organic solvent that can be used in the present invention also has a melting point of 100"C or less and a boiling point of 140"
It can be used as long as it is a compound that is immiscible with water and has a temperature of C or higher and is a good solvent for the coupler.The melting point of the high-boiling organic solvent is preferably 80'C or less.The boiling point of the high-boiling organic solvent is preferably 160'C or less. ″C or more, more preferably 170°
C or higher.

これらの高沸点有i溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。
For details of these high boiling point solvents, please refer to JP-A-62
-215272 Publication Specification, page 137, lower right column ~ 14
It is written in the upper right column of page 4.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有a溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー(
例えば米国特許第4,203,716号)に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
Additionally, these couplers can be combined with rhodapul latex polymers (
For example, it can be emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution by impregnating it with a polymer (for example, US Pat. No. 4,203,716) or by dissolving it in a water-insoluble but organic solvent-soluble polymer.

好ましくは国際公開W 088100723号明細書の
第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. W088100723 are used, and acrylamide-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of color image stabilization.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifoggant.

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビスーN、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
Spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centered on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and silylation and alkylation of the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Typical examples include ether or ester derivatives. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximado)nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)nickel complex can also be used.

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:

ハイドロキノン類は米国特許第2.360.290号、
同第2,418.613号、同第2,700,453号
、同第2.701.197号、同第2,728.659
号、同第2.732,300号、同第2.735,76
5号、同第3,982.944号、同第4,430.4
25号、英国特許第1,363.921号、米国特許第
2、710.801号、同第2.816,028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3,432,30
0号、同第3,573,050号、同第3.574,6
27号、同第3,698゜909号、同第3.764.
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4.360,589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2.735.76
5号、英国特許第2.066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3.700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許4 、228 
、235号、特公昭52−6623号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第3.457,079号、同第
4,332.886号、特公昭56−21)44号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第3.336.13
5号、同第4,268.593号、英国特許第1.32
6.889号、同第1.354.313号、同第1.4
10.846号、特公昭51−1420号、特開昭58
−1)4036号、同第59−53846号、同第59
−78344号などに、金属錯体は米国特許第4,05
0,938号、同第4,241゜155号、英国特許第
2,027,731(A)号などニソれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。
Hydroquinones are U.S. Patent No. 2.360.290,
2,418.613, 2,700,453, 2.701.197, 2,728.659
No. 2.732,300, No. 2.735,76
No. 5, No. 3,982.944, No. 4,430.4
25, British Patent No. 1,363.921, U.S. Patent No. 2,710.801, U.S. Patent No. 2,816,028, etc. U.S. Patent No. 3,432,30
No. 0, No. 3,573,050, No. 3.574,6
No. 27, No. 3,698°909, No. 3.764.
No. 337, JP-A-52-152225, etc., and spiroindanes are described in U.S. Pat. No. 4,360,589, p-
Alkoxyphenols are covered by U.S. Patent No. 2.735.76.
No. 5, British Patent No. 2.066.975, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
No. 10539, Japanese Patent Publication No. 57-19765, etc., and hindered phenols are disclosed in U.S. Pat.
, No. 235, and Japanese Patent Publication No. 52-6623, and gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are disclosed in U.S. Pat. -21) Hindered amines are disclosed in U.S. Patent No. 3.336.13, etc.
No. 5, No. 4,268.593, British Patent No. 1.32
6.889, 1.354.313, 1.4
No. 10.846, Japanese Patent Publication No. 51-1420, Japanese Patent Publication No. 1983
-1) No. 4036, No. 59-53846, No. 59
-78344 etc., metal complexes are disclosed in U.S. Patent No. 4,05
No. 0,938, British Patent No. 4,241°155, and British Patent No. 2,027,731 (A). The purpose of these compounds can be achieved by co-emulsifying them with the couplers and adding them to the photosensitive layer, usually in an amount of 5 to 100% by weight based on the corresponding color coupler. In order to prevent the cyan dye image from deteriorating due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent thereto.

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3.533.7
94号に記載のもの)、4〜チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3,314,794号、同第3゜352.
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第3,705゜805号
、同第3.707.395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許第4.045,229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキジドール化合物(例えば米国
特許第3.406.070号同3.677.672号や
同4.271.307号にに記載のもの)を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。
As ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Pat. No. 3,533,7
94), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314,794, U.S. Pat. No. 3,352.
681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A No. 46-2784), cinnamic acid ester compounds (e.g., those described in U.S. Pat. ), butadiene compounds (as described in U.S. Pat. No. 4,045,229), or benzoxidole compounds (for example, as described in U.S. Pat. No. 3,406,070, U.S. Pat. 271.307) can be used. An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
Among these, benzotriazole compounds substituted with the aforementioned aryl group are preferred.

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。
In addition to the above-mentioned couplers, it is particularly preferable to use the following compounds. Particularly preferred is the combination with a pyrazoloazole coupler.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aroma remaining after color development processing. For example, in storage after processing, the compound (G) that chemically bonds with the oxidized form of a group amine color developing agent to produce a chemically inert and substantially colorless compound may be used simultaneously or singly. This is preferable in order to prevent staining and other side effects caused by the formation of coloring dyes due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product remaining in the film and the coupler.

化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度定数に! (80″Cのトリオクチルホ
スフェート中)が1.O!!、/lll01−8eC−
l×1O−sl /mol−secの範囲で反応する化
合物である。
The preferred compound (F) has a second-order reaction rate constant with p-anisidine! (in trioctyl phosphate at 80″C) is 1.O!!, /lll01-8eC-
It is a compound that reacts in the range of 1×1 O-sl/mol-sec.

なお、二次反応速度定数は特開昭63−158545号
に記載の方法で測定することができる。
Incidentally, the second-order reaction rate constant can be measured by the method described in JP-A-63-158545.

R2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、R2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。
When R2 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if R2 is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, side effects of the remaining aromatic amine developing agent may not be prevented.

このような化合物(F)のより好ましいものは下記−紋
穴(FI)または(Fn)で表すことができる。
A more preferable compound (F) can be represented by the following symbol (FI) or (Fn).

一般式(Fl) R,−(A)、、−X 一般式(FII) Rffi−C=Y 式中、R,、R,はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。nは1またはOを表す。
General formula (Fl) R, -(A), -X General formula (FII) Rffi-C=Y In the formula, R,, R, each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group . n represents 1 or O.

Aは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Yは芳香族アミン系現像主薬が一般式(FII)の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでR3
とX、YとR2またはBとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。
A represents a group that reacts with the aromatic amine developer to form a chemical bond, and X represents a group that reacts with the aromatic amine developer and leaves. B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, an acyl group, or a sulfonyl group,
Y represents a group that promotes addition of an aromatic amine developing agent to the compound of general formula (FII). Here R3
and X, Y, and R2 or B may be bonded to each other to form a cyclic structure.

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.

一般式(Fl)、(FII)で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第62−
283338号、欧州特許公開298321号、同27
7589号などの明細書に記載されているものが好まし
い。
For specific examples of compounds represented by general formulas (Fl) and (FII), see JP-A-63-158545 and JP-A-62-
283338, European Patent Publication No. 298321, European Patent Publication No. 27
Those described in specifications such as No. 7589 are preferred.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−紋穴(Gl)で表わすことができる。
On the other hand, more preferable compounds (G) that chemically bond with the oxidized aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and colorless compound are listed below - Monana ( Gl).

一般式(CI)  −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴(Gl)で表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性’C1)ll値
(R,G、 Pearson、 et al、、 J、
へm。
General formula (CI) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group. Z represents a nucleophilic group or a group that decomposes in the photosensitive material to release a nucleophilic group. - Compounds represented by Gl are Z = Pearson's nucleophilicity 'C1)ll value (R, G, Pearson, et al., J,
Hem.

Chew、 Soc、、 90.319 (196B)
)が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。
Chew, Soc, 90.319 (196B)
) is preferably 5 or more, or a group derived therefrom.

−紋穴(Gl)で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−1430
48号、同62−229145号、特願昭63−136
724号、同621)4681号、欧州特許公開298
321号、同277589号などに記載されているもの
が好ましい。
- For specific examples of compounds represented by Gl, see European Patent Publication No. 255722, JP-A-62-1430.
No. 48, No. 62-229145, patent application No. 63-136
No. 724, No. 621) No. 4681, European Patent Publication No. 298
Those described in No. 321, No. 277589, etc. are preferred.

また前記の化合物(G)と化合物(F)との組合せの詳
細については欧州特許公開277589号に記載されて
いる。
Further, details of the combination of the above-mentioned compound (G) and compound (F) are described in European Patent Publication No. 277589.

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
The photosensitive material produced using the present invention contains a water-soluble dye or a dye that becomes water-soluble through photographic processing as a filter dye in the hydrophilic colloid layer or for various purposes such as preventing irradiation or halation. You can leave it there. Such dyes include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in The Macromolecular Chemistry of Gelatin, written by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる0本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。
As the support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic light-sensitive materials, and reflective supports can be used. For the purpose of the present invention, reflective supports are used. is more preferable.

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる0例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。
The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Includes those coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support. For example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyester films such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate or cellulose nitrate, polyamide film, polycarbonate film,
Examples include polystyrene film and vinyl chloride resin.

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第2種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
As other reflective supports, supports having a specular reflective or second type diffuse reflective metal surface can be used. The metal surface has a spectral reflectance of 0.5 in the visible wavelength range.
The above is preferable, and it is also preferable to roughen the metal surface or use metal powder to make it diffusely reflective.The metal should be aluminum, tin, silver, magnesium, or an alloy thereof, and the surface should be rolled. It may be the surface of a metal plate, metal foil, or thin metal layer obtained by , vapor deposition, plating, or the like.

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい0本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210
346号、同63−24247号、同63−24251
号や同63−24255号などに記載されている。
Among these, it is preferable to obtain the metal by vapor-depositing it on another substrate.It is preferable to provide a layer of water-resistant resin, especially a thermoplastic resin, on the metal surface. It is preferable to provide an antistatic layer on the opposite side. For details of such a support, see, for example, JP-A-61-210
No. 346, No. 63-24247, No. 63-24251
No. 63-24255, etc.

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。These supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
As a light-reflecting substance, it is best to thoroughly knead a white pigment in the presence of a surfactant, and also coat the surface of the pigment particles with
It is preferable to use one treated with a tetrahydric alcohol.

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る61)m×61!mの単位面積に区分し、その単位面
積に投影される微粒子の占有面積比率(%)(Ri )
を測定して求めることが出来る。占有面積比率(%)の
変動係数は、R1の平均値(R)に対するR、の標準偏
差Sの比s / Rによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数(n)は6以上が好ましい。従っ
て変動係数S/百は によって求めることが出来る。
The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per defined unit area is most typically the observed area of 61) m x 61! Occupied area ratio (%) of fine particles divided into unit areas of m and projected onto the unit areas (Ri)
It can be determined by measuring. The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) can be determined by the ratio s/R of the standard deviation S of R to the average value (R) of R1. The number (n) of target unit areas is preferably 6 or more. Therefore, the coefficient of variation S/100 can be determined as follows.

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
、 0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
In the present invention, the variation coefficient of the occupied area ratio (%) of pigment fine particles is preferably 0.15 or less, particularly 0.12 or less. If it is 0.08 or less, the dispersibility of the particles is substantially "uniform". It can be said that.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アξノーN、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはP−)ルエンスルホン酸塩が挙げられる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which include 3-methyl-4-anoN, N-diethylaniline, -methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or P-)luenesulfonates.

これらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもで
きる。
Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N、N
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、ア旦ン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー1−フェニル−3−ビラプリトン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシ
エチリデン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N
、N−1−リメチレンホスホン酸、エチレンシアくンー
N、N、N’N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ングリコ−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates or phosphates, development inhibitors or antifoggants such as bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It is common to include In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite, N, N
- hydrazines such as biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides, triethanolamine,
Various preservatives such as catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, adamane, dye-forming couplers, competitive couplers 1- Auxiliary developing agents such as phenyl-3-virapritone, viscosity imparting agents, various calcinates such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids,
For example, ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N
, N-1-limethylenephosphonic acid, ethylene thiamine-N,N,N'N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof can be cited as representative examples. can.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類また
はN−メチル−pアミノフェノールなどのアミノフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。
Further, when performing reversal processing, color development is usually performed after black and white development and reversal processing. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol, alone or Can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpl+は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と
空気との接触面積(cm”)/処理液の容1(cm’) 上記開口率は、0.1以下であることが好ましく、より
好ましくは0.001〜0.05である。
The pl+ of these color developing solutions and black and white developing solutions is 9 to 12.
It is common that The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but it is generally less than 31 per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher,
It can also be set to 0d or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank. The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below. That is, the aperture ratio - contact area of the processing liquid and air (cm'')/volume of the processing liquid 1 (cm') The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0. It is .05.

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭62−241342号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭63−216050号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。
As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, methods using a movable lid as described in Japanese Patent Application No. 62-241342, Examples include the slit development method described in Japanese Patent No. 63-216050.

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。
It is preferable to reduce the aperture ratio not only in both color development and black-and-white development, but also in all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization.

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。
Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
(DI)の有m錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸鉄もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンシアミン四酢酸鉄(III)錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄(m)if塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(II[)錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のpHは通常4.0〜8.0であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いpHで処理することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. As the bleaching agent, for example, a compound of a polyvalent metal such as iron (III) is used. Typical bleaching agents include complex salts of iron (DI), such as ethylenediaminetetraacetic acid,
Iron aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, and malic acid can be used. can. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(m)if salts including ethylenecyaminetetraacetic acid iron(III) complex salts are preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(II[) complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts is usually 4.0 to 8.0, but in order to speed up the processing, the pH may be lowered. You can also do it.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290,812号、特開昭53−95630号、リサ
ーチ・ディスクロージャーN1)17,129号(19
78年7月)などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物;特開昭50−140129号
に記載のチアゾリジン誘導体;米国特許第3.706,
561号に記載のチオ尿素誘導体;特開昭58−162
35号に記載の沃化物塩;西独特許第2.748,43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45
−8836号に記載のボリアごン化合物類;臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第3.893.858号、西独特許
第1,290.812号、特開昭53−95630号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552
,834号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, German Pat.
.. No. 290,812, JP-A-53-95630, Research Disclosure N1) No. 17,129 (19
Compounds having a mercapto group or disulfide bond as described in Jpn. Pat.
Thiourea derivatives described in No. 561; JP-A-58-162
Iodide salt described in No. 35; West German Patent No. 2.748,43
Polyoxyethylene compounds described in No. 0; Japanese Patent Publication No. 1973
Boriagon compounds described in No.-8836; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds described in U.S. Pat. Compounds are preferred. Additionally, U.S. Patent No. 4,552
, 834 are also preferred. These bleach accelerators may be added to light-sensitive materials, and are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、p−
)ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for Preservatives for bleach-fix solutions include sulfites, bisulfites, and p-
) Sulfinic acids such as luenesulfinic acid or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnalor the 5ociety or Mo
tion Picture and Te1e−vis
ion Engineers第64巻、p、 248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnalor the 5ociety or Mo
tion Picture and Te1e-vis
ion Engineers Vol. 64, p. 248~
253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学J  (,1986年)三共出版、衛生技術全編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」(19
86年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. In addition, isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A No. 57-8542,
Chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate,
Others, such as benzotriazole, Hiroshi Horiguchi, Chemistry of Antibacterial and Antifungal (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technology Complete Edition, Microbial Sterilization, Disinfection, Antifungal Technology J (1982), Society of Industrial Engineers, Japan Antibacterial and Antifungal “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” edited by the Society of Mold Research (19
The fungicides described in 1986) can also be used.

本発明の感光材料の処理における水洗水のρ1)は、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45℃で20秒〜lO分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。
The ρ1) of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4
-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
Various chelating agents and antifungal agents can also be added to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい0例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719,492号記載の金属錯体、特開昭53−13
5628号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate a color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure 14.850
Schiff base-type compounds described in No. 15.159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
.. Metal complex described in No. 719,492, JP-A-53-13
Examples include urethane compounds described in No. 5628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
および同58−1)5438号等に記載されている。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Typical compounds that may contain pyrazolidones are JP-A-56-64339, JP-A-57-144547,
and No. 58-1) No. 5438.

本発明における各種処理液は10°C〜50’Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
The various processing liquids used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50'C, and the standard temperature is usually 33°C to 38°C, but it is possible to use a higher temperature to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution by lowering the temperature.

また、感光材料の節線のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3.674.499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
In addition, West German Patent No. 2.226.7 due to the nodal line of the photosensitive material
70 or U.S. Pat. No. 3,674,499 using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification.

(実施例) 以下に本発明を実施例により例証する。(Example) The invention is illustrated below by means of examples.

実施例1 第1表に示すようなハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作製した。この試料を1〜5とした。
Example 1 Silver halide color photographic materials as shown in Table 1 were prepared. This sample was rated 1-5.

各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
た。
The silver halide emulsions shown below were used in each layer.

シアンカプラー含有層用乳剤: 石灰処理ゼラチン30gを蒸留水1000Idに添加し
、40°Cにて溶解後、硫酸でpHを3.8に調節し、
塩化ナトリウム5.5gとN、N’ −ジメチルイミダ
ゾリジン−2−千オン0.02gを添加して温度52.
5°Cに上昇させた。硝酸銀62.5gを蒸留水750
 mに溶解した液と塩化ナトリウム21.5gを蒸留水
500dに溶解した液とを52.5℃に保ちながら40
分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀62.5g
を蒸留水500−に溶解した液と塩化ナトリウム21.
5gを蒸留水300 dに溶解した液とを52.5℃の
条件下で20分間かけて添加混合した。
Emulsion for cyan coupler-containing layer: Add 30 g of lime-treated gelatin to 1000 Id of distilled water, dissolve at 40°C, adjust the pH to 3.8 with sulfuric acid,
5.5 g of sodium chloride and 0.02 g of N,N'-dimethylimidazolidine-2-1,000 ions were added and the temperature was raised to 52.
The temperature was increased to 5°C. 62.5 g of silver nitrate in 750 g of distilled water
A solution prepared by dissolving 21.5 g of sodium chloride in 500 d of distilled water was heated at 52.5°C for 40 min.
It was added to the above solution and mixed for a few minutes. Additionally, 62.5g of silver nitrate
A solution of 500% of distilled water and 21% of sodium chloride.
A solution obtained by dissolving 5 g in 300 d of distilled water was added and mixed at 52.5° C. over 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してl
Xl0−”モル1モルAgの六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。
During this addition and mixing, l
Xl0-'' moles of iridium dipotassium hexachloride were added.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
46−の平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
0.09の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。
When the obtained emulsion was observed under an electron microscope, it was found to be about 0.
The emulsion was composed of cubic grains with an average side length of 46 mm and a coefficient of variation of grain size distribution of 0.09.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サ
イズ0.05−の単分散の臭化銀乳剤(六塩化イリジウ
ムニカリウム1.2XIO−’モル1モルAg含有)を
ハロゲン化銀で1.0モル%相当加えておいて、トリエ
チルチオ尿素約2 Xl0−6モル1モルAgにより化
学増感し、更に化合物(V−20)を7X10−’モル
1モルAg、化合物(1−1)を7X10−’モル1モ
ルAg、化合物(F−1)を5 Xl0−’モル1モル
Ag添加した乳剤を調製した。
After demineralizing and washing this emulsion with water, a monodisperse silver bromide emulsion containing 0.2 g of nucleic acid and an average grain size of 0.05-mole (containing 1.2XIO-'mol of Ag) was prepared using silver halide. 1.0 mol% of triethylthiourea was added, chemically sensitized with about 2 Xl0-6 mol of triethylthiourea, 1 mol of Ag, compound (V-20) was added to 7X10-' mol of 1 mol of Ag, and compound (1-1 ) was added in an amount of 7X10-' mol 1 mol Ag, and compound (F-1) was added in an amount of 5X10-' mol 1 mol Ag, to prepare an emulsion.

マゼンタカプラー含有層用乳剤: 石灰処理ゼラチン30gを蒸溜水1000dに添加し、
40″Cにて溶解後、塩化ナトリウム5.5gとN、N
’−ジメチルイミダシリジン−2−ヂオン0.02gを
添加して温度を50°Cに上昇させた。硝酸銀62.5
gを蒸溜水750−に溶解した液と塩化ナトリウム21
.5gを蒸溜水500−に溶解した液とを50’Cに保
ちながら40分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸
銀62.5gを蒸溜水500 dに溶解した液と塩化ナ
トリウム21.5gを蒸溜水300 IRlに溶解した
液とを50°Cの条件下で20分間かけて添加混合した
Emulsion for magenta coupler-containing layer: Add 30 g of lime-treated gelatin to 1000 d of distilled water,
After dissolving at 40"C, 5.5g of sodium chloride and N,N
0.02 g of '-dimethylimidasilidine-2-dione was added and the temperature was raised to 50°C. silver nitrate 62.5
A solution obtained by dissolving 750 g of distilled water and 21 g of sodium chloride
.. A solution prepared by dissolving 5 g of distilled water at 500 °C was added to and mixed with the above solution for 40 minutes while maintaining the temperature at 50'C. Further, a solution in which 62.5 g of silver nitrate was dissolved in 500 d of distilled water and a solution in which 21.5 g of sodium chloride was dissolved in 300 IR of distilled water were added and mixed at 50° C. over 20 minutes.

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してl
Xl0−’モル1モルAgの六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。
During this addition and mixing, l
Xl0-' mol of iridium dipotassium hexachloride of 1 mol of Ag was added.

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約0.
44j!mの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数と
しての値0.08を有する立方体の粒子から成る乳剤で
あった。
When the obtained emulsion was observed under an electron microscope, it was found to be about 0.
44j! The emulsion consisted of cubic grains with an average side length of m and a coefficient of variation of grain size distribution of 0.08.

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸0.2g、平均粒子サ
イズ0.05μの単分散の臭化銀乳剤(六塩化イリジウ
ムニカリウム2X10−’モル1モルAg含有)をハロ
ゲン化銀で0.5モル%相当加えておき、トリエチルチ
オ尿素約2.5X10−’モル1モル^gにより化学増
感し、更に化合物(V−5)を1.1×10−’モル1
モルAg、化合物(1−1)を1.1×10−3モル1
モル^g、化合物(F−1)を5X10−’モル1モル
^g添加した乳剤を調製した。
After demineralizing and washing this emulsion with water, a monodisperse silver bromide emulsion (containing 2×10 −' mol of iridium dipotassium hexachloride 1 mol Ag) containing 0.2 g of nucleic acid and an average grain size of 0.05 μm was added with 0.5 g of silver halide. The equivalent of mol % was added, chemically sensitized with about 2.5 x 10-' mol 1 mol^g of triethylthiourea, and further compound (V-5) was added to 1.1 x 10-' mol 1
mol Ag, compound (1-1) 1.1 x 10-3 mol 1
An emulsion was prepared in which compound (F-1) was added in an amount of 5×10-'mol 1 mol^g.

イエローカプラー含有層用乳剤: 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法によ
り調製した乳剤に対し、化合物(V−5)の替わりに化
合物(V−40)と化合物(V−41)をそれぞれ1.
2 X 10−’モル1モルAgおよび0.2×1O−
4モル1モルAg添加し、かつ化合物(F−1)を添加
しない点のみが異なる乳剤を調製した。
Emulsion for yellow coupler-containing layer: Compound (V-40) and compound (V-41) were added in place of compound (V-5) to an emulsion prepared in the same manner as the emulsion for magenta coupler-containing layer described above. 1.
2 x 10-' mol 1 mol Ag and 0.2 x 1 O-
An emulsion was prepared with the only difference being that 4 moles of Ag and 1 mole of Ag were added and compound (F-1) was not added.

これらの試料には、セーフライトに対する安全性を向上
させ、更に画像の鮮鋭度を向上させるために、化合物(
D−1)、(D−2)、(D−3)、(D−4)、(D
−5)、(D−6)を、それぞれ0.016g/ポ、0
.006 g/ボ、0.008 g/ボ、0.013g
7M、0.018 g/ボ、0.022 g/ポ、とな
るように塗布した。
These samples are coated with compounds (
D-1), (D-2), (D-3), (D-4), (D
-5) and (D-6) at 0.016 g/po and 0
.. 006 g/bo, 0.008 g/bo, 0.013 g
7M, 0.018 g/bo and 0.022 g/bo.

またゼラチンの硬化剤として下記の3種の化合物をモル
比で3:2:1になるように使用した。
Further, the following three types of compounds were used as a hardening agent for gelatin in a molar ratio of 3:2:1.

Na CHtNHCOCH*SO□CH=CHff1Ctlz
NHCOC1hSOzCfl=CI*0CIbSOtC
H=CHt CHtSOxCI=C)lx 本実施例に用いた化合物は以下に示す通りであ(D−4
) 1) (D−2) (D−5) (ロー3) (D−6) (UHtJ4S03K (+;■茸)aSUst′ (ローフ) n (1−1) (S−4) C1l□C00CHtCllCJIq (CHり& CH□C00CHzCIIC4Hq Js C00CIIxCHC41)v (CHt)t (P l) (S−1) (H−1) υ■ (ト2) H υ目 (H−3) 0■ (L4) 0■ (X−4) (A−1) (X−2) (X−3) (P−1) (V−41) (V−5) (V−20) (V−40) (CHt) 5SOz− (CHz) 5sOJN(C!1ls) 3また、(C
−2)〜(C−5)、(M−5)、(M−10)、(Y
−3)、(Y−9)及び(Ylo)は各々前記の化合物
例の番号を示す。
Na CHtNHCOCH*SO□CH=CHff1Ctlz
NHCOC1hSOzCfl=CI*0CIbSOtC
H=CHt CHtSOxCI=C)lx The compounds used in this example are as shown below (D-4
) 1) (D-2) (D-5) (Low 3) (D-6) (UHtJ4S03K (+; ■ Mushroom) aSUst' (Loaf) n (1-1) (S-4) C1l□C00CHtCllCJIq ( CH ri & CH X-4) (A-1) (X-2) (X-3) (P-1) (V-41) (V-5) (V-20) (V-40) (CHt) 5SOz- ( Hz) 5sOJN(C!1ls) 3Also, (C
-2) to (C-5), (M-5), (M-10), (Y
-3), (Y-9) and (Ylo) each indicate the number of the above compound example.

これらの試料1〜5に、発光波長670nm、750n
m、810n−のレーザダイオードを用いて、光学ウェ
ッジを通した400 dpi−画素平均露光時間2×l
O−?秒のグレイ走査露光を与えたのち、以下の処理工
程lに従って、発色現像処理を行った。
These samples 1 to 5 were given an emission wavelength of 670 nm and 750 nm.
m, 400 dpi through an optical wedge using a 810 n laser diode - pixel average exposure time 2 x l
O-? After giving a gray scanning exposure of 2 seconds, a color development process was carried out according to the following processing step 1.

処理王複土  且−一度  豊−一皿 発色現像   50℃    9秒 漂白定着   50℃    9秒 リンス1   40℃    4秒 リンス2   40℃    4秒 リンス3   40℃    4砂 鉱  燥    90℃     14秒発毛目U艷庖 エチレンジアミン−N、N、N’ N′−テトラメチレンホスホン酸 N、N−ジ(カルボキシメチル)ヒ ドラジン N、N−ジエチルヒドロキシルアミ ン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 N−エチル−N−ヒドロキシエチル− 3−メチル−4−アミノアニリン 硫酸塩 WHITEX−4(住友化学製) 3.0g 4.5g 2.0g 8.5g 0、14g 1.6g 0.01g 25.0g 3.0g 1.4g 1.4g 水を加えて 1000  、d n 10.05に調整 謂上目シ4攻 チオ硫酸アンモニウム(55nt%)   100d亜
硫酸ナトリウム          17.0gエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(I[[) アンモニウム           55.0gエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム            5.0g臭化アン
モニウム          40.0g氷酢酸   
            9.og水を加えて    
        1000 d”H5,80に調整 ユyy、痰 イオン交換水(カルシウムイオン3pρ−以下、マグネ
シウムイオン2 ppm以下) また、前記と同様の露光を与えた各試料に対し、前記の
処理工程1を下記のように変更した処理工程2に従って
発色現像処理を行った。
Processed King Composite Soil and one-dish color development 50°C 9 seconds bleach fixing 50°C 9 seconds rinse 1 40°C 4 seconds rinse 2 40°C 4 seconds rinse 3 40°C 4 placer drying 90°C 14 seconds hair regrowth Ethylenediamine-N,N,N'N'-tetramethylenephosphonic acid N,N-di(carboxymethyl)hydrazine N,N-diethylhydroxylamine oxalate triethanolamine sodium sulfite potassium chloride potassium bromide potassium carbonate N- Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate N-ethyl-N-hydroxyethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate WHITEX-4 (manufactured by Sumitomo Chemical) 3.0g 4.5g 2.0g 8.5g 0, 14g 1.6g 0.01g 25.0g 3.0g 1.4g 1.4g Add water and adjust to 1000 and dn 10.05. 4-layer ammonium thiosulfate (55nt%) 100d Sodium sulfite 17.0g Iron ethylenediaminetetraacetate (I[[) Ammonium 55.0g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5.0g Ammonium bromide 40.0g Glacial acetic acid
9. add og water
Adjust to 1000 d"H5.80, sputum ion-exchanged water (calcium ion 3 ppm or less, magnesium ion 2 ppm or less). Also, for each sample exposed to light in the same manner as above, the above treatment step 1 was carried out as follows. Color development processing was performed according to processing step 2 modified as follows.

処理り五1 益−一度 葺−一皿 発色現像   35℃    45秒 漂白定着   35°C45秒 リンス1   25℃    30秒 リンス2  25℃    30秒 リンス3   25’C30秒 砂鉱 燥    80°C90秒 これらの処理を通した試料のシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各濃度を、富士写真フィルム株式会社製TCDfs
度計で測定し、得られた結果を第2表に示した。感度は
、試料lの各発色層の感度をlOOとして相対的に表示
し、最高肩濃度Dcの値、および肩階調曲率半径Rの値
は前記定義に従い表示した。
Processing 51 Benefits - Once Roofing - One plate Color development 35°C 45 seconds Bleach fixing 35°C 45 seconds Rinse 1 25°C 30 seconds Rinse 2 25°C 30 seconds Rinse 3 25'C 30 seconds Placer drying 80°C 90 seconds The cyan, magenta, and yellow densities of the sample through processing were measured using TCDfs manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
The results were shown in Table 2. The sensitivity is expressed relative to the sensitivity of each coloring layer of sample 1 as lOO, and the value of the maximum shoulder density Dc and the value of the radius of shoulder gradation curvature R are expressed according to the above definition.

第2表において、試料2.3の最高肩濃度Dcの値、お
よび肩階調萌率半径Rの値は処理工程lおよび処理工程
2のいずれにおいても本発明の要件を満たしていること
が示された。また試料1は、Dc値が高い試料であり、
試料4.5はDc値は低いもののR値が高く、いずれも
本発明の要件を満たしていないことが示されている。
Table 2 shows that the values of the maximum shoulder density Dc and the shoulder gradation radius R of sample 2.3 satisfy the requirements of the present invention in both processing step 1 and processing step 2. It was done. Moreover, sample 1 is a sample with a high Dc value,
Sample 4.5 had a low Dc value but a high R value, indicating that neither of them satisfied the requirements of the present invention.

これらの試料を用いて、レーザ走査により実際の画像を
露光し、前述の処理工程1及び2にて現像処理した後、
官能評価を行なった。
Using these samples, an actual image was exposed by laser scanning, and after being developed in the above-mentioned processing steps 1 and 2,
Sensory evaluation was performed.

試料1は処理工程2では良好な画像が得られていたが、
処理工程1ではR値が大きくなり、階調が軟調で、良好
な画像は得られなかった。
Although a good image was obtained for sample 1 in processing step 2,
In processing step 1, the R value was large, the gradation was soft, and a good image could not be obtained.

試料4は処理工程1および2のいずれにおいても階調が
軟調でかつ画像上の高濃度部のしまりに欠け、良好な画
像は得られなかった。
Sample 4 had a soft gradation in both processing steps 1 and 2, and the high-density areas on the image lacked sharpness, and a good image could not be obtained.

試料5は処理工程1および2のいずれにおいても画像上
の高濃度部のしまりに欠け、良好な画像は得られなかっ
た。
Sample 5 lacked tightness in high-density areas on the image in both processing steps 1 and 2, and a good image could not be obtained.

これに対し、試料2および3は処理工程1および2のい
ずれにおいても、高濃度部のしまりをほとんど損なうこ
となく、階調も適切で、良好な画像が得られた。
On the other hand, samples 2 and 3 yielded good images in both processing steps 1 and 2, with almost no loss of density in high-density areas and appropriate gradations.

実施例2 実施例1の試料4において、第3層、第5層、第7層に
用いた乳剤を、各乳剤の調製時にそれぞれ1.2X10
−@モル1モル^g、  3.6X10−”モル1モル
^g、  9.8X10−”モル1モルAgの三塩化ロ
ジウムを加えた乳剤に置換えて試料6を作製し、670
nm、750n+w 、810 nmのレーザダイオー
ド走査露光を与え、実施例1と同様の処理工程lおよび
2を通した。
Example 2 In sample 4 of Example 1, the emulsions used for the third layer, fifth layer, and seventh layer were each 1.2×10
Sample 6 was prepared by replacing the emulsion with rhodium trichloride Ag of -@mol 1 mol^g, 3.6 x 10-'' mol 1 mol^g, 9.8 x 10-'' mol 1 mol Ag, and 670
A laser diode scanning exposure of 750nm, 750n+w, 810nm was applied and the same processing steps 1 and 2 as in Example 1 were carried out.

この試料6については、いずれの処理においても、高層
濃度Dcの値、および肩階調曲率半径Rの値が本発明の
要件を満たしており、かつ実施例1と同様の画像露光に
よる官能評価においても発色濃度、階調、迅速処理性に
優れた画像形成が行なえ、本発明の優れた点が示された
Regarding this sample 6, in all treatments, the value of high density Dc and the value of shoulder gradation curvature radius R satisfied the requirements of the present invention, and in the sensory evaluation by image exposure similar to Example 1. It was also possible to form images with excellent color density, gradation, and rapid processability, demonstrating the superiority of the present invention.

実施例3 ポリエチレンで両面う旦ネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして試料魔7を調製した。
Example 3 A multilayer color photographic paper having the layer structure shown below was prepared on a paper support coated with polyethylene on both sides. Sample 7 was prepared as a coating liquid as follows.

第−層塗布液調製 イエローカプラー(HxY) 19.1 gおよび色像
安定剤(Cpd−1) 4.4g及び色像安定剤(Cp
d−7) 0.7gに酢酸エチル27.2ccおよび溶
媒(Solv−1) 8.2gを加え溶解し、この溶液
を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム8cc
を含む10%ゼラチン水溶液185ccに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.8
8.nのものと0.70−のものとの3=7混合物(銀
モル比)0粒子サイズ分布の変動係数は0.08と0.
10、各乳剤とも臭化21)0.2モル%を粒子表面に
局在含有)に下記に示す青感性増感色素を銀1モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.0X10−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ2.
5X10−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。
19.1 g of yellow coupler (HxY), 4.4 g of color image stabilizer (Cpd-1) and color image stabilizer (Cp
d-7) Add and dissolve 27.2 cc of ethyl acetate and 8.2 g of solvent (Solv-1) to 0.7 g, and dissolve this solution in 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
The mixture was emulsified and dispersed in 185 cc of a 10% aqueous gelatin solution. On the other hand, silver chlorobromide emulsion (cubic, average grain size 0.8
8. The coefficient of variation of the particle size distribution of a 3=7 mixture (silver molar ratio) of n and 0.70- is 0.08 and 0.
10. Each emulsion contains 21) 0.2 mol% of bromide locally on the grain surface) and the following blue-sensitive sensitizing dyes per mol of silver: 2.0 x 10-' for large-sized emulsions, respectively.
molar addition, and for small size emulsions, 2.
Sulfur sensitization was prepared after addition of 5×10 −′ moles.

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。
The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first coating solution having the composition shown below.

第二層から第七層用の塗布液も第−N2布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、1−オ
キシ−3,5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩
を用いた。
Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the No.-N2 fabric solution. As the gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-5-) riazine sodium salt was used.

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々2.0X10−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々2.5 X 10−’モル)緑感性乳剤層 (ハロゲン化SR1モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は4.0X10−’モル、小サイズ乳剤に対しては5.
6 X 10−’モル) および しては1.lX10−’モル) 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6 X 10−3モル添加した。
Blue-sensitive emulsion layers (2.0 X 10-' moles each for large-size emulsions and 2.5 X 10-' moles each for small-size emulsions per mole of silver halide); green-sensitive emulsion layers (2.0 X 10-' moles each for large-size emulsions; Per mole of halogenated SR, 4.0X10-' moles for large size emulsions and 5.0x10-' moles for small size emulsions.
6 x 10-' moles) and 1. For the red-sensitive emulsion layer, 2.6 x 10-3 moles of the following compound were added per mole of silver halide.

(ハロゲン化!1)モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は?、0XIO−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
1.0X10−’モル) 赤感性乳剤層 (ハロゲン化銀1モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
0.9 X 10−’モル、また小サイズ乳剤に対また
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、1
−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化i艮1モル当たり8.
5X10−’モル、7.7X10−’モル、2.5X1
0−’モル添加した。
(Halogenation! 1) per mole, for large size emulsions? , 0XIO-' mol, and for small size emulsions 1.0 1 for small-sized emulsions, and for blue-sensitive emulsion layers, green-sensitive emulsion layers, and red-sensitive emulsion layers.
-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole per mole of each halogenated compound.
5X10-'mol, 7.7X10-'mol, 2.5X1
0-'mol was added.

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a、、7−チトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀1モル当たり、lXl0−
’モルと2X10−’モル添加した。
In addition, for the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,,7-chitrazaindene was added per mole of silver halide, respectively, to lXl0-
'mol and 2X10-'mol were added.

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

および (層構成) 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量(g/rr?)
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。
and (layer structure) The composition of each layer is shown below. The number is the coating amount (g/rr?)
represents. The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料(Ti(h)と青
味染料(群青)を含む〕 第−層(青感層) 前記塩臭化銀乳剤          0.30ゼラチ
ン              1.86イエローカプ
ラー(ExY)          0.82色像安定
剤(Cpd−1)           0.19溶媒
(So!v−1)             0.35
色像安定剤(Cpd−7)           0.
06第二層(混色防止層) ゼラチン              0.99混色防
止剤(Cpd−5)           0.08溶
媒(Solv−1)             0.1
6溶媒(Solv−4)              
0.08第三層(緑感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.55゜のも
のと、0.39−のものとの1:3混合物(Agモル比
)。粒子サイズ分布の変動係数は0.10と0.08、
各乳剤ともAgBr 0.8モル%を粒子表面に局在含
有させた)       0.12ゼラチン     
         1.24マゼンタカプラー(ExM
)         0.20色像安定剤(Cpd−2
)           0.03色像安定剤(Cpd
−3)           0.15色像安定剤(C
pd−4)           0.02色像安定剤
(Cpd −9)           0.02溶媒
(Solv−2)             0.40
第四層(紫外線吸収層) ゼラチン              1.58紫外線
吸収剤(UV−1)          0.47混色
防止剤(Cpd−5)           0.05
溶媒(Solv−5)             0.
24第五層(赤感層) 塩臭化銀乳剤(立方体、平均粒子サイズ0.58mのも
のと、0.45I!mのものとのte4混合物(88モ
ル比)。粒子サイズ分布の変動係数は0.09と0.1
).各乳剤ともAgBr O,6モル%を粒子表面の一
部に局在含有させた)    0.23ゼラチン   
           1.34シアンカプラー(Ex
C)           0.30色像安定剤(Cp
d−6)           0.17色像安定剤(
Cpd−7)           0.40色像安定
剤(Cpd−8)           0.04溶媒
(Solv−6)             0.15
第六層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(tlV−1) 混色防止剤(Cpd−5) を容媒(Solv−5) 第七層(保護層) ゼラチン ポリビニルアルコールのアク (変性度17%) 流動パラフィン (ExY) イエローカプラー 0.53 0.16 0.02 0.08 1.33 リル変性共重合体 0.17 0.03 との1:l混合物(モル比) (ExM)マゼンタカプラー と R=CallsとCaHq l の各々重量で2:4:4の混合物 (Cpd−1) 色像安定剤 (Cpd−2) 色像安定剤 の1:1混合物(モル比) しυUL、zlls (ExC)  シアンカプラー (Cpd−3) 色像安定剤 (Cpd−4) 色像安定剤 (Cpd−5) 混色防止剤 0■ (Cpd−6) 色像安定剤 (Solv−1)?容 媒 の2:4:4 混合物(重量比) (Cpd−7) 色像安定剤 →C1l□−CHf (Cpd−8) 色像安定剤 H (Cpd−9) 色像安定剤 (υV 1)紫外線吸収剤 (Solv−2)溶 媒 (Solv−4)溶 媒 (SO!シー5)溶媒 C00Csll17 (CHz)s C00CeH+。
Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (Ti(h) and a blue dye (ulmarine)]) -th layer (blue-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion 0.30 gelatin 1. 86 Yellow coupler (ExY) 0.82 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.19 Solvent (So!v-1) 0.35
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.
06 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0.08 Solvent (Solv-1) 0.1
6 solvent (Solv-4)
0.08 Third layer (green sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1:3 mixture of one with an average grain size of 0.55° and one with an average grain size of 0.39° (Ag molar ratio). Grain size The coefficient of variation of the distribution is 0.10 and 0.08,
(Each emulsion contained 0.8 mol% of AgBr locally on the grain surface) 0.12 Gelatin
1.24 magenta coupler (ExM
) 0.20 color image stabilizer (Cpd-2
) 0.03 color image stabilizer (Cpd
-3) 0.15 color image stabilizer (C
pd-4) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.02 Solvent (Solv-2) 0.40
Fourth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin 1.58 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.47 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0.05
Solvent (Solv-5) 0.
24 Fifth layer (red-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, TE4 mixture (88 molar ratio) of one with an average grain size of 0.58 m and one with an average grain size of 0.45 I!m. Coefficient of variation of grain size distribution are 0.09 and 0.1
). (Each emulsion contained AgBrO, 6 mol% locally on a part of the grain surface) 0.23 Gelatin
1.34 cyan coupler (Ex
C) 0.30 color image stabilizer (Cp
d-6) 0.17 color image stabilizer (
Cpd-7) 0.40 Color image stabilizer (Cpd-8) 0.04 Solvent (Solv-6) 0.15
Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin ultraviolet absorber (tlV-1) Color mixing prevention agent (Cpd-5) Container (Solv-5) Seventh layer (protective layer) Gelatin polyvinyl alcohol scum (denaturation degree 17%) ) Liquid paraffin (ExY) 1:l mixture (molar ratio) with yellow coupler 0.53 0.16 0.02 0.08 1.33 Lyle modified copolymer 0.17 0.03 (ExM) with magenta coupler R=Mixture of 2:4:4 by weight of Calls and CaHq l respectively (Cpd-1) Color image stabilizer (Cpd-2) 1:1 mixture of color image stabilizers (molar ratio) υUL, zlls (ExC ) Cyan coupler (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-4) Color image stabilizer (Cpd-5) Color mixture prevention agent 0■ (Cpd-6) Color image stabilizer (Solv-1)? 2:4:4 mixture of medium (weight ratio) (Cpd-7) Color image stabilizer → C1l□-CHf (Cpd-8) Color image stabilizer H (Cpd-9) Color image stabilizer (υV 1) Ultraviolet absorber (Solv-2) Solvent (Solv-4) Solvent (SO! Sea 5) Solvent C00Csll17 (CHz)s C00CeH+.

(Solシー6)溶 媒 第4表 富士写真フィルム■製フジカラースーパー1)G400
(カラーネガフィルム)を用いて女性と花カゴに生けら
れた草花(赤、白と黄色のバラの花を含む)を撮影し、
標準基準(CN−16使用)して得た35mnカラーネ
ガフィルムを得た。
(Sol Sea 6) Solvent Table 4 Fuji Color Super 1) G400 manufactured by Fuji Photo Film ■
(color negative film) was used to photograph the woman and the flowers arranged in the flower basket (including red, white and yellow roses).
A 35 mm color negative film was obtained using a standard standard (CN-16 was used).

前記の試料7〜9に、上記のカラーネガフィルムから自
動カラープリンターFAP−3500を用いて焼試料N
α7の第一、三及び五層において第3表に示すように組
成をかえて試料隘8及び9を得た。
Samples 7 to 9 were printed from the color negative film using an automatic color printer FAP-3500.
Samples 8 and 9 were obtained by changing the composition of the first, third and fifth layers of α7 as shown in Table 3.

光源500Wのタングステン電球(2854゜K)に、
青、緑、赤の分解露光を、干渉フィルター(第2図に示
す分光透過率曲線をもつ)と、後学楔を用いて行ない、
現像処理工程1及び2によって現像処理した。
A 500W tungsten bulb (2854°K) as a light source,
Separate exposure of blue, green, and red was carried out using an interference filter (with the spectral transmittance curve shown in Figure 2) and a backlash wedge.
Development processing was carried out according to development processing steps 1 and 2.

得た試料をX−Riteil1度計310”型によりス
テータスAの分光楔を用いて濃度測定して、得た特性曲
線から夫々Dc値とR値を求めた。第4表にその値を示
す。
The concentration of the obtained sample was measured using an X-Riteil 1 degree meter, model 310'', using a status A spectroscopic wedge, and the Dc value and R value were determined from the obtained characteristic curves.Table 4 shows the values.

付け、さらに処理工程lと2を用いて現像処理して六つ
切り(203a+n X 254mn)サイズのプリン
ト写真を得た。
The prints were attached and further developed using processing steps 1 and 2 to obtain six-sized print photographs (203a+n x 254mm).

さらに、試料8及び9を用いて焼付は露光し、現像処理
工程1により現像処理して六つ切りサイズのプリント写
真を得た。このプリント写真の濃度情報をよみとり、試
料8及び9の特性曲線に基づき、変換テーブルにそって
肩部のR値をかえて露光条件を設定し、コンピューター
・シミュレーション装置により露光し、同様の現像処理
工程lにより現像処理して、プリント写真を得た。
Further, Samples 8 and 9 were exposed to light for printing, and developed in the development process 1 to obtain six-cut size print photographs. The density information of this printed photograph is read, and based on the characteristic curves of samples 8 and 9, the exposure conditions are set by changing the R value of the shoulder part according to the conversion table, the exposure is performed using a computer simulation device, and the same development process is performed. A printed photograph was obtained by developing in step 1.

コンピューター・シごニレ−ジョン装置に、日本応用物
理学会光学憩話会発行の「光学」第1)巻、第6号57
3ないし578頁記載の装置及び方法によって作製した
コンピューター・レーザー描画装置を用いた。
For computer simulation equipment, "Optics" Vol. 1), No. 6, No. 57, published by the Japanese Society of Applied Physics Optics Conference
A computer laser writing device prepared by the device and method described on pages 3 to 578 was used.

7人のパネラ−により、得た画像の品質について心理評
価を行い、第5表の結果を得た。
A psychological evaluation of the quality of the obtained images was conducted by seven panelists, and the results shown in Table 5 were obtained.

以上の結果は、ハロゲン化銀量を減少またはカプラー量
を減少させて、Dc値を2.5以下に低下させても、R
値を6.5以下に下げると目視評価による画像の品質を
下げることなく迅速況像を達成することができることを
示している。
The above results show that even if the Dc value is lowered to 2.5 or less by decreasing the amount of silver halide or decreasing the amount of coupler, R
It is shown that when the value is lowered to 6.5 or less, a rapid situational image can be achieved without reducing the quality of the image by visual evaluation.

コンピユー・シミュレーションにより得た試料からDc
値が、2.4以下の低い値においてR値を6より低くし
たときの効果が、理解されよう。
Dc from the sample obtained by computer simulation
The effect of lowering the R value below 6 at low values of 2.4 and below can be seen.

更にDc値が2.0ないし、1.4の値においてR値が
5ないし2である試料においても良好な写真性が得られ
る。このことは、より少ないカプラー量、ハロゲン化銀
量、ゼラチン量で、それよりも多い量の試料と同様ある
いはそれ以上の画質が得られ、大きなコストダウンがで
きることを意味している。
Furthermore, good photographic properties can also be obtained in samples with a Dc value of 2.0 to 1.4 and an R value of 5 to 2. This means that with smaller amounts of coupler, silver halide, and gelatin, image quality comparable to or better than that of samples with larger amounts can be obtained, and costs can be reduced significantly.

(本発明の好ましい態様) (1)反射支持体の上に、青感性のYL、緑感性のML
、および赤感性のCLを設け、ML及びCLが、好まし
くはYL、札及びCLにおいて、Dc値が2.5  な
いし1.4であり、肩部のR値が6ないし2である反射
カラー感光材料。
(Preferred embodiment of the present invention) (1) Blue-sensitive YL and green-sensitive ML are placed on a reflective support.
, and a red-sensitive CL, wherein the ML and CL preferably have a Dc value of 2.5 to 1.4 and a shoulder R value of 6 to 2 in the YL, tag and CL. material.

(2)反射支持体の上に、緑感性のYL、赤感性のML
、赤外感度をもつCLを設け、Dc値が2.5ないし1
.4であり、R値が6ないし2である反射カラー感光材
料。
(2) On the reflective support, green-sensitive YL, red-sensitive ML
, a CL with infrared sensitivity is provided, and the Dc value is 2.5 to 1.
.. 4 and an R value of 6 to 2.

(3)反射支持体の上に、YL、 MLおよびCLの中
の少なくとも2層が赤外波長域(700r+nより長波
長域)に感度をもち、その中の少なくとも2層のR値が
6.5ないし2である反射カラー感光材料。
(3) On the reflective support, at least two layers among YL, ML and CL have sensitivity in the infrared wavelength region (wavelength region longer than 700r+n), and at least two of the layers have an R value of 6. A reflective color photosensitive material having a rating of 5 to 2.

(4)銀換算ハロゲン化銀塗布量が、0.7g/nf以
下、好ましくは0.64g/n(以下である上記(1)
〜(3)のいずれか記載の反射カラー感光材料。
(4) The above (1) in which the silver halide coating amount is 0.7 g/nf or less, preferably 0.64 g/n (or less)
The reflective color photosensitive material according to any one of (3) to (3).

(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載のハロゲン
化銀カラー感光材料を用い、発色現像、脱銀処理および
水洗または安定浴の処理時間が90秒以下、好ましくは
60秒以下であるカラー画像形成法。
(5) Using the silver halide color light-sensitive material according to any one of (1) to (4) above, the processing time of color development, desilvering treatment, and water washing or stabilizing bath is 90 seconds or less, preferably 60 seconds or less. A color image forming method.

(6)上記(5)により得た写真プリント。(6) Photographic print obtained by the above (5).

(7)  MLに、−紋穴(M−I)によって表わされ
る2当量マゼンタ・カプラーまたは一般式(M−■)に
よって表わされるマゼンタ・カプラーを用いる上記(1
)〜(6)のいずれかに記載のカラー感光材料。
(7) The above-mentioned (1
) to (6).

(8)  CLに一般式(C−I)によって表わされる
2当景シアンカプラーまたは一般式(C−If)によっ
て表わされる2当量シアン・カプラーを用いる上記(1
)〜(7)のいずれかに記載のカラー感光材料。
(8) The above (1) using a 2-equivalent cyan coupler represented by the general formula (C-I) or a 2-equivalent cyan coupler represented by the general formula (C-If) as CL.
) to (7).

(9)  MLまたはCLにおいて、ハロゲン化銀の使
用モル数がカプラーの使用モル数に対し2ないし10で
あり、その肩部のR値が6.5以下である上記(7)又
は(8)記載のカラー感光材料。
(9) In ML or CL, the number of moles of silver halide used is 2 to 10 relative to the number of moles of coupler used, and the R value of the shoulder part is 6.5 or less (7) or (8) above. Color photosensitive material as described.

(発明の効果) 本発明により、ハロゲン化銀の総使用量を低減しDc値
が比較的に低いのにもかかわらず、優れた見ばえかする
プリント写真を、安価にかつ、早く簡便にうろことがで
きる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to reduce the total amount of silver halide used and to produce print photographs that look excellent despite the fact that the Dc value is relatively low, at low cost, quickly and easily. You can wander around.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明によるカラー感光材料の、Dc値とR
値を求め方を示すための特性曲線の例である。第2図は
、実施例3において用いる3色分解フィルターの分光透
過率曲線を示す。
FIG. 1 shows the Dc value and R of the color photosensitive material according to the present invention.
This is an example of a characteristic curve to show how to obtain values. FIG. 2 shows the spectral transmittance curve of the three-color separation filter used in Example 3.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)反射支持体の上に、イエロー・カプラー含有ハロ
ゲン化銀感光層(YL)、マゼンタ・カプラー含有ハロ
ゲン化銀感光層(ML)およびシアン・カプラー含有ハ
ロゲン化銀感光層(CL)を設けた反射カラー感光材料
において、該3つの感光層のうちの少なくとも2つの感
光層の特性曲線において、規定されたDc値(有効肩色
濃度)が2.5以下であり、かつ規定された肩部のR値
(濃度または露光量の対数値の0.1を単位とする肩階
調の曲率半径)が6.5以下であることを特徴とする反
射カラー感光材料。 (2)少なくとも2つの感光層のDc値が2.4以下で
あり、かつ肩部のR値が6以下である請求項(1)記載
の反射カラー感光材料。 (3)少なくとも2つの感光層のDc値が2.0ないし
1.4であり、かつ肩部のR値が5ないし2である請求
項(1)又は(2)記載の反射カラー感光材料。 (4)Dc値及び肩部のR値が、反射カラー感光材料を
3色分解フィルターを用いて光楔露光したのち、下記の
処理工程1を施して得られた感光層の特性曲線から得ら
れるものである請求項(1)〜(3)のいずれかに記載
の反射カラー感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ¥発色現像液¥ エチレンジアミン−N,N,N′、 N′−テトラメチレンホスホン酸 3.0g N,N−ジ(カルボキシメチル) ヒドラジン4.5g N,N−ジエチルヒドロキシル アミン修酸塩2.0g トリエタノールアミン8.5g 亜硫酸ナトリウム0.14g 塩化カリウム1.6g 臭化カリウム0.01g 炭酸カリウム25.0g N−エチル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3− メチル−4−アミノ−アミノア ニリン硫酸塩3.0g N−エチル−N−ヒドロキシ エチル−3−メチル−4− アミノアニリン硫酸塩1.4g WHITEX−4(住友化学製)1.4g 水を加えて1000ml pH10.05に調整 ¥漂白定着液¥ チオ硫酸アンモニウム (55wt%)100ml 亜硫酸ナトリウム17.0g エチレンジアミン四酢酸 鉄(III)アンモニウム55.0g エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム5.0g 臭化アンモニウム40.0g 氷酢酸9.0g 水を加えて1000ml pH5.80に調整 ¥リンス液¥ イオン交換水(カルシウムイオン3ppm以下、マグネ
シウムイオン2ppm以下) (5)請求項(1)〜(4)のいずれかに記載の反射カ
ラー感光材料を用いて、乾燥時間を除く現像処理時間が
90秒以下であるカラー現像処理を行うことを特徴とす
るカラー画像形成法。
[Scope of Claims] (1) A silver halide photosensitive layer containing a yellow coupler (YL), a silver halide photosensitive layer containing a magenta coupler (ML), and a silver halide photosensitive layer containing a cyan coupler, on a reflective support. In a reflective color photosensitive material provided with a layer (CL), in the characteristic curve of at least two of the three photosensitive layers, a specified Dc value (effective shoulder color density) is 2.5 or less, A reflective color photosensitive material characterized in that the R value (radius of curvature of the shoulder gradation in units of 0.1 of the logarithm of the density or exposure amount) of the defined shoulder portion is 6.5 or less. (2) The reflective color photosensitive material according to claim 1, wherein the Dc value of at least two photosensitive layers is 2.4 or less, and the R value of the shoulder portion is 6 or less. (3) The reflective color photosensitive material according to claim (1) or (2), wherein the Dc value of at least two photosensitive layers is 2.0 to 1.4, and the R value of the shoulder portion is 5 to 2. (4) The Dc value and the R value of the shoulder area can be obtained from the characteristic curve of the photosensitive layer obtained by subjecting the reflective color photosensitive material to light wedge exposure using a three-color separation filter and then performing the following processing step 1. The reflective color photosensitive material according to any one of claims (1) to (3). ▲Contains mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼¥Color developer¥ Ethylenediamine-N,N,N', N'-tetramethylenephosphonic acid 3.0g N,N-di(carboxymethyl)hydrazine 4.5g N,N -Diethylhydroxylamine oxalate 2.0g Triethanolamine 8.5g Sodium sulfite 0.14g Potassium chloride 1.6g Potassium bromide 0.01g Potassium carbonate 25.0g N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl )-3-Methyl-4-amino-aminoaniline sulfate 3.0g N-ethyl-N-hydroxyethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate 1.4g WHITEX-4 (manufactured by Sumitomo Chemical) 1.4g Add water to 1000ml Adjust to pH 10.05 Bleach-fix solution Ammonium thiosulfate (55wt%) 100ml Sodium sulfite 17.0g Iron(III) ammonium ethylenediaminetetraacetate 55.0g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5.0g Ammonium bromide 40 .0g Glacial acetic acid 9.0g Add water to 1000ml Adjust to pH 5.80¥Rinse liquid¥ Ion exchange water (calcium ion 3ppm or less, magnesium ion 2ppm or less) (5) Any of claims (1) to (4) A method for forming a color image, which comprises performing a color development process using the reflective color photosensitive material described in 1, in which the development time excluding drying time is 90 seconds or less.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JPS61137149A (en) * 1984-11-26 1986-06-24 ミネソタ マイニング アンド マニユフアクチユアリング コンパニー Color photographic element
JPS63286847A (en) * 1987-05-19 1988-11-24 Konica Corp Silver halide color photographic sensitive material
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