JPH0368938A - 反射カラー感光材料及びカラー画像形成法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、現像処理の超迅速簡易化、生産コストの低減
並びに実質的に高い画質をうるに好適な反射カラー感光
材料及びカラー画像形成法に関し、とくにソフト情報を
高画質のハードコピーにするための反射カラー感光材料
及びカラー画像形成法に関する。

（従来技術） 最近、情報処理、記憶および画像処理技術の進歩と通信
の利用などとともに、ソフト情報からハードコピーをと
る技術が汎用されている。

また、ハロゲン化銀感光材料の進歩と、コンパクトな迅
速簡易な現像処理機（例えばミニ・ラボシステムなど）
の開発により、比較的簡易に極めて高画質の写真が得ら
れるようになった。それだけに、現像処理の一層の迅速
簡易化と、安価でかつ高い画質の写真をうるプリント用
カラー感光材料が要望されている。

特開昭６２−１７２３４７号明細書には発色現像時間を
２分３０秒以内にするため、カプラーの使用量の規定と
ハロゲン化銀の使用量を０．７８ｇ／Ｍ以下にすること
、特公昭６１−４５２２６号、特開昭６２−６７５４０
号、同６２−１４１５５３号、同６２−１３５８２８号
および仏国特許第１４８３３９０号明細書に、夫々、シ
アン発色の不良の改良、処理補充量の低減などのために
特定感光層、とくにシアン発色層のハロゲン化銀の使用
量を低減することが記載されている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、反射カラー感光材料において、迅速簡易
化処理では、一般に階調がととのえにくく、また発色濃
度も低下または変動しやすい。ハロゲン化銀の使用量を
低減することは、現像の迅速化に有利だが、発色濃度が
低下または不安定化し、階調再現域が狭くなり、画質も
見劣りするという問題がある。

一方、特開昭６１−１３７１４９号明細書には、赤外カ
ラー写真要素において、各感光層の分光感度及びそのコ
ントラストに関する記載がある。しかしながら、かかる
技術はハロゲン化銀使用量が０．９ｇ／ボ以上でかつ従
来の標準現像処理を施したものであり、迅速現像処理あ
るいはハロゲン化銀使用量の低減化に伴う上記画質上の
問題点やその劣化の改善方法、とくに本発明に係わる階
調の改善について何ら示唆していない。

従って、本発明の目的は、第１に発色濃度が比較的に低
く、またはハロゲン化銀の使用量を低減しても実質的に
仕上り品質が見劣りしない、超迅速簡易現像処理通性を
もつ反射カラー感光材料を提供することにある。第２に
は、低い生産コストで高画質の写真を得る反射カラー感
光材料を提供することである。その他の目的は、本明細
書の記載から明らかであろう。

（課題を解決するための手段） 発明者らは、比較的低い最高色濃度でも高い画質の写真
を構成する諸要因を研究し、次のようにして本発明の目
的が達成できることを見出した。

反射支持体の上に、イエロー・カプラー含有ハロゲン化
銀感光層（ＹＬ）、マゼンタ・カプラー含有ハロゲン化
銀感光層（ＭＬ）およびシアン・カプラー含有ハロゲン
化銀感光層（ＣＬ）を設けた反射カラー感光材料におい
て、該３つの感光層のうちの少なくとも２つの感光層の
特性曲線において、規定されたＤｒ、値（有効肩色濃度
）が２．５以下であり、かつ規定された肩部のＲ値（濃
度または露光量の対数値の０．１を単位とする肩階調の
曲率半径）が６．５以下であることを特徴とする反射カ
ラー感光材料。

本発明においては、該３つの感光層のうちの少なくとも
２つの感光層において、規定されたＤＣ値（有効肩色濃
度）が２．５以下であり、かつ規定された肩部のＲ値（
濃度または露光量の対数値の０．１を単位とする肩階調
の曲率半径）が６．５以下であることを特徴とする。

上記「規定されたＯｃ値」　（以下単にｒＤｃ値」とい
う）及び「規定されたＲ値」　（以下単に「Ｒ値」とい
う）は、感光材料の有する特性として、実用系の現像処
理を施して得られる特性曲線から下記に示す規定された
作図法に従い容易に得ることができる。

即ち、カラー感光材料を、３色分解用フィルタ、例えば
第２図に例示するような分光透過率曲線をもつ各フィル
ターを用いて光楔露光し、所定の実用処理工程を通して
カラー現像処理して試料を得る。得た試料について色濃
度を測定して特性曲線をうる。第１図に本発明によるカ
ラー感光材料によって得た特性曲線を例示する。

本発明における肩部のＲ値とは、特性曲線の肩部の階調
の急峻の程度を表わす一つの測定値を意味し、次のよう
にして簡単に求めることができる。

半径が異なる同心円を記した定規を用い、直線階調部に
同心円を接しつつ、肩階調部の方へ移動する。肩階調部
に最も合致する円とその中心の位置Ｐを求める。このと
き、核内が特性曲線と合致する最も直線階調部に近い点
をｂとし、核内が特性曲線と合致する最も最高濃度に近
い点をＣとし、円弧ｂｃの中点をｑとする。本発明によ
るＲ値は、このときの円の半径（濃度０６１またはＩｏ
ｇＥで０．１の長さを単位とする）、即ちす、ｑまたは
ＣとＰとの距離を意味する０本発明によるＲ 値は、例えば、当該肩階調部により大きい円をもって接
せしめると、円弧ｂｃの中点のｑが円から外に外れ、ま
たより小さい円をもって接せしめると中点のｑが円の内
に外れることによって実際上容易にＲ値を求めることが
できる。

本発明におけるＤＣ（Ｉ！！とは、特性曲線の有効肩色
濃度であり、０点における色濃度値である。階調の脚部
においても上記肩階調部における０点及びｂ点とそれぞ
れ同様にしてａ点及びｄ点を求めることができ、従って
脚部のＲ値も同様に求めることができる。即ち、脚階調
部に最も合致する円とその中心Ｓを求め、核内が特性曲
線と合致する最も最位濃度に近い点をａとし、核内が特
性曲線と合致する最も直線階調部に近い点をｄとし、核
内の半径をＲとする。点ａと点すとの露光量スケールの
差を露光域ＥＳ、色濃度差を濃度域ＯＳという。

−ＩＩに、ＤＣ値が低くなると、格別の工夫がない限り
肩階調部におけるｂ点が、ｂ′点のように低下し、肩部
のＲ値が大きくなる。

従来公知の感光材料について種々上記の如きＤＣ値及び
肩部のＲ値を測定した結果、ＤＣ値が２．５を超える値
であるときにはＲ値が４程度の低い値を有する感光層（
主としてシアンカプラー含有層）を有する感光材料も見
られるが、Ｄｃ値が２．５以下と低くなると、Ｒ値は７
以上の値を有し、Ｄｃ値が低くなる程Ｒ値は大きくなる
傾向にあることが判った。

本発明においては、Ｄｃ値が２．５以下のとき実質的に
高画質の、とくに見映えがよい（視覚的高画質の）プリ
ント写真をうるには、意外にも、上記−船釣傾向に反し
て、肩部の階調についてはＲ値を低くすることが重要で
あることを見出した。

従って、本発明による反射カラー感光材料の特性曲線の
特徴は、Ｄｃ値が２．５以下において肩部のＲ値が低く
、好ましくは６．５以下である点にある。

Ｄｃ値が２．５以下に低くなるとき、一般にシャドウ部
のデイテールの再現性が低下し、画像のシャープネスの
低下とともに、ダル（ｄｕｌｌ）な、表現力の弱い画像
になる。これらの欠陥は肩階調部のＲ値を小さくするこ
とによって、見掛は上改良できることが判った。肩部の
階調については、むしろとくにｂＱ部においてコントラ
ストを高めることが、肩階調部の画像の鮮鋭窓を高め、
シャドウ部の表現力を強化すると思われる。好ましくは
Ｄｃ値が２．４以下の場合には肩部のＲ値が６以下、さ
らにＤｃ値が２．２以下の場合には肩部のＲ値が５以下
であるのがよい。とくにＤｃ値が２ないし１．４の場合
には肩部のＲ値が５ないし２であるのがよい。

また、脚部のＲ４ａは、Ｄｃ値に関係なく、通常は４な
いし８である。好ましくは本発明における肩部のＲ値は
、脚部のＲ値と同等かより小さいことが好ましい。

本発明におけるＤｃ値とＲ値は、本発明のカラー感光材
料を、３色分解フィルターを用いて光楔露光したのち、
所定の実用処理工程を通してカラー現像処理して得た試
料を用いて得るのがよい。規定されたＤｃ値及びＲ値は
、カラー感光材料が有する特性であり、特にＤｃ値２．
５以下のカラー感光材料におけるＲ値は、実用系の処理
工程を施すことにより、この特性と類似の効果を表わす
カラープリント、即ち、視覚的に高画質のプリントを得
ることができる。本発明においては、好ましくは以下に
示す如き現像処理、濃度測定によりＤｃ値とＲ値を求め
ることができる。

カラー感光材料のＣＬ、　ＭＬおよびＹＬの分光感度分
布によって選択された色分解フィルターを用いて光楔露
光し、次の処理工程２を通して現像処理を行なう。さら
に、乾燥時間を除く現像時間が９０秒以内の超迅速現像
処理による画像形成法の場合には、次の処理工程１を用
いるのがよい。

交迂Ｌｍ我」−益−一度　　隻−一皿 発色現像　　　５０°Ｃ９秒 漂白定着　　　５０″Ｃ９秒 リンス１　　　４０’Ｃ４秒 リンス２　　　４０”Ｃ４秒 リンス３４０“Ｃ４秒 乾　　燥　　　　９０°Ｃ１４秒 砂上０」ｉｉ　　嵐−一」見　　鯵−一」■発色現像　
　　３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１２５°Ｃ３０秒 リンス２２５°Ｃ３０秒 リンス３２５°Ｃ３０秒 砂鉱　燥　　　　８０°Ｃ９０秒 見回里懐液 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒ ドラジン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルア稟 ン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンア旦ドエチル）−３〜メチル ４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル ３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ３．０ｇ ４．５ｇ ２．０ｇ ８．５ｇ ０、１４ｇ １．６ｇ ０．０１ｇ ２５．０ｇ ３．０ｇ １．４ｇ ＷＲＩＴＥＸ−４（住友化学製） 水を加えて Ｈ 標毛膜４駈痰 チオ硫酸アンモニウム（５５ｗｔ％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム 臭化アンモニウム 氷酢酸 水を加えて Ｈ １，４８ １０００ｔｘｔｌｌ １０．０５に調整 ００　　ｄ １７．０ｇ ５５．０ｇ ５．０８ ４０．０ｇ ９．０ｇ １０００　　ｄ ５．８０に調整 １］ぢｑ炙 イオン交換水（カルシウムイオン３ｐｐｍ以下、マグネ
シウムイオン２　ＰＩ）１ｍ以下）得た試料を、Ｘ−Ｒ
ｉｔｅｆｉ度計（Ｘ−Ｒｉｔｅ社３１０ＴＲ型）を用い
ステータスＡの分光積（規格ＡＮＳｒ　ＰＨ２，１９）
に従い濃度測定し、得たイエロー、マゼンタおよびシア
ン発色層に対応する各特性面線をうる。前記の円弧近似
方法によりＲ値とＤｃ値を求める。

一方、本発明によるカラー感光材料を用いて、コンピュ
ーターシュミレーションを行ない、Ｒ値を任意にかえて
その画質におよぼす効果を推定評価することもできる。

即ちＲ値、必要によりＤｃ値をかえ、他の特性をかえる
ことなく、コンピューターとレーザー描画装置により作
画して心理評価を行なうことができる。

上記の如く本発明に従い特定の規定されたＤｃ値及び規
定されたＲ値を有する少なくとも２つの感光層を含有す
る感光材料を得るには、前記のようにＤｃ値とＲ値（と
くにＤｃ値）に適合するようハロゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀の総使用量を低減することが有利であり、これに
より現像処理の迅速化と生産コストの低減をはかること
ができる。とくに本発明においてイエローカプラー含有
ハロゲン化銀感光層（ＹＬ）のハロゲン化銀の使用量に
ついては銀換算塗布量として０．２４ｇ／ｒｒｆ以下、
好ましくは０．２２ｇ＃ｄ以下、さらには０．１８ｇ／
ｒｄ以下であるのがよく、またマゼンタカプラー含有ハ
ロゲン化銀感光層（ＭＬ）については同様に０．２４ｇ
／ｎｆ以下、好ましくは０．２２ｇ／　ｒｄ以下、とく
に好ましくは２当量マゼンタカプラーと併せて用い０．
１４ｇ／ｎ（以下とするのがよい、シアンカプラー含有
ハロゲン化銀感光層（ＣＬ）については同様に０．２０
ｇ／ｎｆ以下、好ましくは０．１９ｇ／ボ以下、さらに
は０．１６ｇ／ポ以下が好ましい、ハロゲン化銀の総使
用量は同様にして０　、７０ｇ／−以下、好ましくは０
．６４ｇ／ボ以下であるのがよく、更に好ましくは０．
６０ないし０．４０ｇ／ｒｄである。

本発明におけるプリント用カラー感光材料において、Ｄ
ｃ値を２．５以下に低下させて、肩階調のＲ値を６．５
以下にするためには、更に次に示すような手段のうちの
少なくともいずれか１つを併用することが有用である。

第１に本発明によるハロゲン化銀乳剤（とくに一つの感
光層に感光度の異なる少なくとも２種の乳剤がある場合
には低感度のハロゲン化銀乳剤）として、ハロゲン化銀
粒子の現像開始時間が均一であるハロゲン化銀乳剤を用
いることである。当該ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロ
ゲン化銀粒子の全重量の８０％以上の粒子が発色現像時
間の初期の１／６０時間または５秒の間に、現像が開始
されることが好ましい。さらに、発色現像工程の終了時
に、当該ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子
の全重量の９５％以上が現像されるようなハロゲン化銀
乳剤を用いるのが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤中の粒子の発色現像時間の初期におけ
る現像開始された粒子の測定は、例えばＥＰ−０２７３
４２９号やＵＰ−０２７３４３０号明細書に記載のよう
に、所定の感光層の特性曲線（色分Ｍｎ光され、実用現
像処理されて得たもの）のｑ点に対する露光量を露光し
、所定の発色現像の後直ちに氷酢酸水溶液を用いて停止
させて所定の感光層の現像開始点の存在する粒子を電子
顕微鏡を用いて観察して得られる。

さらに正確には、所定の感光層に相当する当該ハロゲン
化銀乳剤を含有する処方に則り、他の支持体の上に塗布
して感光材料の試料をうる。この試料について、実用カ
ラー現像処理工程を用いて処理した特性曲線を得、この
特性曲線に基づいて前記の方法により、所定の発色現像
時間における現像開始された粒子を観察して得られる。

粒子数は少なくとも２００ケ以上が好ましく、例えば２
００〜６０（ｌケを観察すればよい。この値から現像開
始された粒子の全重量比を決定することができる。

発色現像工程の終了時の、用いた当該ハロゲン化銀乳剤
に含まれるハロゲン化銀粒子に対する現像銀重量比は、
発色現像後未現像ハロゲン化銀を定着除去して、存在す
る現像銀量を定量して測定することができる。

ハロゲン化銀粒子の現像開始時間が揃ったハロゲン化銀
乳剤は、ＥＰ−０２７３４２９号、ＥＰ−０２７３４３
０号明細書および西独公開特許（ＯＬＳ）第３８１９２
４１ＡＩ号明細書などに記載のように、粒子の頂点また
はその近傍に現像開始点をもつ（ＣＤＧ）、あるいは粒
子の稜またはその近傍に現像開始点をもつハロゲン化銀
粒子群（ＥＤＧ）をもつハロゲン化銀乳剤を用いるのが
有利である。

第２にハロゲン化銀乳剤として、ハロゲン化銀粒子サイ
ズが単分散であるものを用いることである。ここで単分
散ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒子径に対する粒子サイ
ズの標準偏差の比：変動係数が０．２０以下、好ましく
は０．１２以下のものをいう。

第３に、当該ハロゲン化銀乳剤層において、２当量カプ
ラーを用いることである。特に後述の一般式（Ｍ−１）
および（Ｍ−Ｉｔ）で表わされる２当量マゼンタカプラ
ーや一般式（Ｃ−１）及び（Ｃ−１））で表わされる２
当量シアンカプラーを用いるのが好ましい。

上記第１〜第３の少なくともいずれか１つの手段、好ま
しくは２以上の手段を前述の塗布銀量の低減手段と併用
することにより、本発明の特定のＤｃ値及び肩部のＲ値
を有するカラー感光材料を得ることができる。さらには
、上記手段に加えて、一つの感光層に感光度が異なる少
なくとも２種のハロゲン化銀乳剤を同一層に混合又は２
層に分けて設けることが好ましい。

また、支持体の上に設ける保護コロイド膜の膜室が薄い
と、現像進行を早めるばかりでなくＲ値を小さくするに
有利である。好ましくは１０μ以下、さらには８μ以下
が好ましい。このために、用いるゼラチンの量をＮ！す
るのがよい。とくに支持体より遠い層はど減量するのが
効果的である。

本発明のカラー写真感光材料りま、支持体上に青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤
感性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して
構成することができる。一般のカラー印画紙では、支持
体上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、こ
れと異なる順序であっても良い、また、赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替り
に、用いることができる。これ等の感光性乳剤層には、
夫々、イエロー、マゼンタそしてシアンを形成する所謂
カラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を行
うことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀、好ましくは塩化銀よりなるも
のを用いる。ここで実質的に沃化銀を含まないとは、沃
化銀含有率が１モル％以下、好ましくは０．２モル％以
下のことを言う、乳剤のハロゲンｍ戒は粒子間で異なっ
ていても等しくても良いが、粒子間で等しいハロゲン組
成を有する乳剤を用いると、各粒子の性質を均質にする
ことが容易である。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部の
ハロゲン組成分布については、ハロゲン化銀粒子のどの
部分をとってもＭｉ威の等しい所謂均一型構造の粒子や
、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲む
シェル（殻）〔−層または複数層〕とでハロゲン組成の
異なる所謂積層型構造の粒子あるいは、粒子内部もしく
は表面に非層状にハロゲン組成の異なる部分を有する構
造（粒子表面にある場合は粒子のエツジ、コーナーある
いは面上に異組成の部分が接合した構造）をもつ局在相
をもつ粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる局在相の部分の
境界部は、明確な境界であっても、組成差により混晶を
形式して不明確な境界であっても良く、また積極的に連
続的な構造変化を持たせたものであっても良い。

これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化恨比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得る。

また、Ｒ値を６．５以下にするに有利な、本発明のカラ
ー感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤が
好ましく用いられる。これ等高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在相は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキ゛シャル成長したものを挙げること
ができる。

一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。

この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１μ〜２−が好ましい。

また、それらの粒子サイズ分布は、前述の如く、変動係
数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズで除し
たもの）２０％以下、望ましくは１５％以下、さらに好
ましくは１２％以下の所謂単分散なものが好ましい、こ
のとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳
剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布す
ることも好ましく行われる。

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い。本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。

また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
厚み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著　Ｃｈｉｓｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　　（ＰａｕｌＭｏｎ
　ｔｅ　Ｉ社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏ
ｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社
刊、１９６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　ＺｅＪｉｋ＋ｉａｎ
　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｆｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれでも良く、また可
溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
、片側混合法、同時混合法、およびそれらの組み合わせ
などのいずれの方法を用いても良い。粒子を銀イオン過
剰の雰囲気の下において形成させる方法（所謂逆混合法
）を用いることもできる。同時混合法の一つの形式とし
てハロゲン化銀の生成する液相中のｐＡｇを一定に保つ
方法、すなわち所謂コンドロールド・ダブルジェット法
を用いることもできる。この方法によると、結晶形が規
則的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得る
ことができる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成め過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０−９〜１０−２モルが好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いる、こと
ができる、化学増感に用いられる化合物については、特
開昭６２−２１５２７２号公報明ｌｌｌ書の第１８頁右
下欄〜第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられ
る。

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る。本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、Ｈａｒｍｅｒ著Ｈｅｔｅ
ｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎ
ｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎ
ｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１９
６４年）に記載されているものを挙げることができる。

具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２７
２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載のも
のが好ましく用いられる。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。

本発明のカラー感光材料には芳香族アミン系発色現像薬
の酸化体とカップリングしてそれぞれイエロー、マゼン
タ、シアンに発色するイエローカプラー、マゼンタカプ
ラー及びシアンカプラーが通常用いられる。

前述の如く本発明における有用な手段として、当該ハロ
ゲン化銀乳剤とともに用いるカラーカプラーが挙げられ
る。２当量カプラーが好ましく、とくに、次に示す一般
式（Ｍ−１）、（Ｍ−Ｕ）によって表わされる２当量マ
ゼンタカプラーが、４当量マゼンタカプラーに比して、
低いハロゲン化銀の使用量の場合に肩部のＲ値が６．５
以下の小さい値を得るによい、とくに−紋穴（Ｍ−ＩＩ
　）によって表わされるマゼンタカプラーは、５３０な
いし５６０ｎｍにおけるその発色色素の分子吸光係数が
高く、有利である。

本発明には、芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸化
体とのカプリング活性が高く、また、カプラーとのカプ
リング生成物からの発色色素の生成効率が高いカラーカ
プラーが有用で、次、に示すカプラーが特に有用である
。

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−紋穴
（Ｃ−１）、（Ｃ−１））、（Ｍ−１）、（Ｍ−ＩＩ　
）および（Ｙ）で示されるものである。

一般式（Ｃ−１） Ｈ 一般式ＣＭ−１）） 一般式（Ｙ） ｔ 一般式（Ｃ−１）） Ｈ Ｙ！ 一般式（Ｍ−１） 一般式（Ｃ−１）および（Ｃ−１））において、Ｒｌｓ
　ＲｚおよびＲ１は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香
族または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ２およびＲ４は水素
原子、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシル
アミノ基を表し、Ｒ３はＲ３と共に含窒素の５員環もし
くは６員環を形成する非金属原子群を表してもよい。ｙ
、、　ｙ、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカッ
プリング反応時に離脱しうる基を表す、ｎは０又は１を
表す。

一般式（Ｃ−ＩＩ）におけるＲ３としては脂肪族基であ
ることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンタデシル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、フェ
ニルチオメチル基、ドデシルオキシフェニルチオメチル
基、ブタンアミドメチル基、メトキシメチル基などを挙
げることができる。

前記−紋穴（Ｃ−１）または（Ｃ−Ｉｆ）で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。

一般式（Ｃ−１）において好ましいＲ，はアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。

−紋穴（Ｃ−１）においてＲ３とＲ２で環を形成しない
場合、Ｒ１は好ましくは置換もしくは無置換のアルキル
基、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオ
キシ置換のアルキル基であり、Ｒ１は好ましくは水素原
子である。

一般式（ｃ−ｎ）において好ましいＲ４は置換もしくは
無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好ましく
は置換アリールオキシ置換のアルキル基である。

一般式（Ｃ−１））において好ましいＲ５は炭素数２〜
１５のアルキル基および炭素数１以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。

−紋穴（Ｃ−１））においてＲ１は炭素数２〜１５のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数２〜４の
アルキル基であることが特に好ましい。

−ａ式（Ｃ−１））において好ましいＲ６は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい。−紋穴（Ｃ−１）および（Ｃ−ｆｆ）におい
て好ましいｖＩおよびＹ２はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアξド基である。

一般式（Ｍ−１）において、Ｒ１およびＲ９はアリール
基を表し、Ｒ８は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Ｙ３は水素原子または離脱基を表す。

Ｒ１およびＲ１のアリール基（好ましくはフェニル基）
に許容される置換基は、置換基Ｒ１に対して許容される
置換基と同じであり、２つ以上の置換基があるときは同
一でも異なっていてもよい。Ｒ３は好ましくは水素原子
、脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好
ましくは水素原子である。

好ましいＹ、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第４，３
５１，８９７号や国際公開Ｗ　０８Ｂ１０４７９５号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
。

一般式（Ｍ−Ｉ［）において、Ｒ１゜は水素原子または
置換基を表す。Ｙ４は水素原子または離脱基を表し、特
にハロゲン原子やアリールチオ基が好ましい。Ｚａ、　
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、：Ｎ−又は−Ｎ
Ｈ−を表し、Ｚａ　−Ｚｂ結合とＺｂ　−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。

Ｚｂ−Ｚｃ結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが
芳香環の一部である場合を含む。Ｒ１）１またはＹ４で
２量体以上の多量体を形成する場合、またＺａ、ｚｂあ
るいはＺｃが置換メチンであるときはその置換メチンで
２量体以上の多量体を形成する場合を含む。

一般式（Ｍ−ＩＩ　）で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーの中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で米国特許第４　、５００　。

６３０号に記載のイごダシ（１，２−ｂ）ピラゾール類
は好ましく、米国特許第４，５４０．６５４号に記載の
ピラゾロ（１，５−ｂ）’（１，２，４）ｌ−リアゾー
ルは特に好ましい。

その他、特開昭６１−６５２４５号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の２．３又は
６位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
６１−６５２４６号に記載されたような分子内にスルホ
ンアくド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
６１−１４７２５４号に記載されたまうなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許（公開）第２２６，８４９号や同
第２９４　、７８５号に記載されたような６位にアルコ
キシ基やアリーロキシ基をもつピラゾロトリアゾールカ
プラーの使用が好ましい。

一般式（Ｙ）において、Ｒ８はハロゲン原子、アルコキ
シ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を表し、
ＲＩｚは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表す。Ａは−ＮＨＣＯＲ＋ｉ、−ＮＨ３Ｏｚ−ＲＩｚ、
−３Ｏ□ＮＩＩＲ＋　３　、−ＣＯＯＲ＋　３　、−Ｓ
Ｏ□Ｎ−Ｒ，。

Ｉ４ を表わす。但し、Ｒ＋３とＲＩ４はそれぞれアルキル基
、アリール基またはアシル基を表す、　ＹＳは離脱基を
表す、Ｒ１□とＲＩ３　、ＲＩ４の置換基としては、Ｒ
１に対して許容された置換基と同じであり、離脱Ｘｙｓ
は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれかで離
脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ましい
。

一般式（Ｃ−１）、（Ｃ−Ｉｔ）、（Ｍ−１）、（Ｍ−
１））および（Ｙ）で表わされるカプラーの具体例を以
下に列挙する。

（Ｃ １） （Ｃ−４） Ｈ （Ｃ−９） 師 （Ｃ−１０） （Ｃ １２） ｌ （Ｃ−７） （Ｃ−１４） （Ｃ−１５） （Ｃ−１７） （Ｃ １８） （Ｃ １９） ■ し２ （Ｍ １） Ｉ じｌ （Ｍ ２） Ｉ しｌ （Ｍ ３） ｔ （Ｃ−２０） （Ｃ ２１） （Ｃ−２２） （Ｍ−４） （Ｍ−６） υし■３ しｌ Ｌ （Ｍ ７） （Ｍ ８） Ｈ３ しｌ １）３ （Ｙ−１） （Ｙ ２） （Ｙ ５） （Ｙ ６） （Ｙ−３） １） （Ｙ ４） （Ｙ ７） （Ｙ ８） （Ｙ−９） 上記−紋穴（Ｃ−１）〜（Ｙ）で表されるカプラーは、
感光層を槽底するハロゲン化銀乳剤層中に、通常ハロゲ
ン化銀１モル当たり０．１〜１．０モル、好ましくは０
．１〜０．５モル含有される。

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる。通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。

このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５°Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５℃）１．５〜１．７の高沸点
有機溶媒および／または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。

高沸点有８１溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）
〜（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。

一般式（Ａ）　　　　目 Ｗ、−０−Ｐ＝０ ３ 一般式（Ｂ） Ｈ，−ＣＯＯ−Ｗ２ 一般式（Ｅ） ｈ、−ｏ−ｔｉ。

（式中、Ｗ、、　Ｗ２及び−、はそれぞれ置換もしくは
無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基
、アリール基又はヘテロ環基を表わし、−１は−１、ｏ
ｎ、またはＳ−１を表わし、ｎは、ｌないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時は旧は互いに同しでも異なってい
てもよく、−紋穴（Ｅ）において、ＷｌとＨ２が縮合環
を形成してもよい）。

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−紋穴（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００″Ｃ以下、沸点が１４０
″Ｃ以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒
であれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましく
は８０’Ｃ以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ま
しくは１６０″Ｃ以上であり、より好ましくは１７０°
Ｃ以上である。

これらの高沸点有ｉ溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。

また、これらのカプラーは前記の高沸点有ａ溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３，７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。

好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビスーＮ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０．２９０号、
同第２，４１８．６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１．１９７号、同第２，７２８．６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２．７３５，７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４，４３０．４
２５号、英国特許第１，３６３．９２１号、米国特許第
２、７１０．８０１号、同第２．８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２，３０
０号、同第３，５７３，０５０号、同第３．５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３．７６４．
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４．３６０，５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００．４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４　、２２８　
、２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号、同第
４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１）４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６．１３
５号、同第４，２６８．５９３号、英国特許第１．３２
６．８８９号、同第１．３５４．３１３号、同第１．４
１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８
−１）４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９
−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０５
０，９３８号、同第４，２４１゜１５５号、英国特許第
２，０２７，７３１（Ａ）号などニソれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４〜チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５゜８０５号
、同第３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４．０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３．４０６．０７０号同３．６７７．６７２号や
同４．２７１．３０７号にに記載のもの）を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい。特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。

化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−アニシジンと
の二次反応速度定数に！　（８０″Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏ！！、／ｌｌｌ０１−８ｅＣ−
ｌ×１Ｏ−ｓｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化
合物である。

なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。

Ｒ２がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、Ｒ２がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。

このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記−紋
穴（ＦＩ）または（Ｆｎ）で表すことができる。

一般式（Ｆｌ） Ｒ，−（Ａ）、、−Ｘ 一般式（ＦＩＩ） Ｒｆｆｉ−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ，、Ｒ，はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す。ｎは１またはＯを表す。

Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（ＦＩＩ）の化合
物に対して付加するのを促進する基を表す。ここでＲ３
とＸ、ＹとＲ２またはＢとが互いに結合して環状構造と
なってもよい。

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。

一般式（Ｆｌ）、（ＦＩＩ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記−紋穴（Ｇｌ）で表わすことができる。

一般式（ＣＩ） 　−Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。−紋穴（Ｇｌ）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性’Ｃ１）ｌｌ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
へｍ。

Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、、　９０．３１９　（１９６Ｂ）
）が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。

−紋穴（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２１）４６８１号、欧州特許公開２９８
３２１号、同２７７５８９号などに記載されているもの
が好ましい。

また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとっては、反射支持体
の使用がより好ましい。

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる０例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい。このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。

白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６１）ｍ×６１！ｍの単位面積に区分し、その単位面
積に投影される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ　）
を測定して求めることが出来る。占有面積比率（％）の
変動係数は、Ｒ１の平均値（Ｒ）に対するＲ、の標準偏
差Ｓの比ｓ　／　Ｒによって求めることが出来る。対象
とする単位面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい。従っ
て変動係数Ｓ／百は によって求めることが出来る。

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数は０．１５以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アξノーＮ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。

これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、ア旦ン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー１−フェニル−３−ビラプリトン
のような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボ
ン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホ
スホノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、
例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四
酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシ
エチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ
、Ｎ−１−リメチレンホスホン酸、エチレンシアくンー
Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレ
ングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれ
らの塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐアミノフェノールなどのアミノフェノ
ール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合
わせて用いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｌ＋は９〜１２
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。処理槽
での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する
開口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と
空気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容１（ｃｍ’） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。

このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。

開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価
金属の化合物等が用いられる。代表的漂白剤としては鉄
（ＤＩ）の有ｍ錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などの
アミノポリカルボン酸鉄もしくはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの錯塩などを用いることができる。これらの
うちエチレンシアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めと
するアミノポリカルボン酸鉄（ｍ）ｉｆ塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。これらのアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着
液のｐＨは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮ１）１７，１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２
３５号に記載の沃化物塩；西独特許第２．７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号に記載のボリアごン化合物類；臭化物イオ
ン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ま
しく、特に米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許
第１，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２
，８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促
進剤は感光材料中に添加してもよい、撮影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｒ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（，１９８６年）三共出版、衛生技術全編「微
生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（１９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のρ１）は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４．８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９，４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１）５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３．６７４．４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

（実施例） 以下に本発明を実施例により例証する。

実施例１ 第１表に示すようなハロゲン化銀カラー写真感光材料を
作製した。この試料を１〜５とした。

各層のハロゲン化銀乳剤は、以下に示したものを使用し
た。

シアンカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸留水１０００Ｉｄに添加し
、４０°Ｃにて溶解後、硫酸でｐＨを３．８に調節し、
塩化ナトリウム５．５ｇとＮ、Ｎ’　−ジメチルイミダ
ゾリジン−２−千オン０．０２ｇを添加して温度５２．
５°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２．５ｇを蒸留水７５０
　ｍに溶解した液と塩化ナトリウム２１．５ｇを蒸留水
５００ｄに溶解した液とを５２．５℃に保ちながら４０
分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸銀６２．５ｇ
を蒸留水５００−に溶解した液と塩化ナトリウム２１．
５ｇを蒸留水３００　ｄに溶解した液とを５２．５℃の
条件下で２０分間かけて添加混合した。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してｌ
Ｘｌ０−”モル１モルＡｇの六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４６−の平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数として
０．０９の値を有する立方体の粒子から成る乳剤であっ
た。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５−の単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム１．２ＸＩＯ−’モル１モルＡｇ含有）を
ハロゲン化銀で１．０モル％相当加えておいて、トリエ
チルチオ尿素約２　Ｘｌ０−６モル１モルＡｇにより化
学増感し、更に化合物（Ｖ−２０）を７Ｘ１０−’モル
１モルＡｇ、化合物（１−１）を７Ｘ１０−’モル１モ
ルＡｇ、化合物（Ｆ−１）を５　Ｘｌ０−’モル１モル
Ａｇ添加した乳剤を調製した。

マゼンタカプラー含有層用乳剤： 石灰処理ゼラチン３０ｇを蒸溜水１０００ｄに添加し、
４０″Ｃにて溶解後、塩化ナトリウム５．５ｇとＮ、Ｎ
’−ジメチルイミダシリジン−２−ヂオン０．０２ｇを
添加して温度を５０°Ｃに上昇させた。硝酸銀６２．５
ｇを蒸溜水７５０−に溶解した液と塩化ナトリウム２１
．５ｇを蒸溜水５００−に溶解した液とを５０’Ｃに保
ちながら４０分間で前記の液に添加混合した。更に硝酸
銀６２．５ｇを蒸溜水５００　ｄに溶解した液と塩化ナ
トリウム２１．５ｇを蒸溜水３００　ＩＲｌに溶解した
液とを５０°Ｃの条件下で２０分間かけて添加混合した
。

この添加混合に際しては、全ハロゲン化銀量に対してｌ
Ｘｌ０−’モル１モルＡｇの六塩化イリジウムニカリウ
ムを添加した。

得られた乳剤を電子顕微鏡にて観察したところ、約０．
４４ｊ！ｍの平均辺長と、粒子サイズ分布の変動係数と
しての値０．０８を有する立方体の粒子から成る乳剤で
あった。

この乳剤を脱塩水洗した後、核酸０．２ｇ、平均粒子サ
イズ０．０５μの単分散の臭化銀乳剤（六塩化イリジウ
ムニカリウム２Ｘ１０−’モル１モルＡｇ含有）をハロ
ゲン化銀で０．５モル％相当加えておき、トリエチルチ
オ尿素約２．５Ｘ１０−’モル１モル＾ｇにより化学増
感し、更に化合物（Ｖ−５）を１．１×１０−’モル１
モルＡｇ、化合物（１−１）を１．１×１０−３モル１
モル＾ｇ、化合物（Ｆ−１）を５Ｘ１０−’モル１モル
＾ｇ添加した乳剤を調製した。

イエローカプラー含有層用乳剤： 前述のマゼンタカプラー含有層用乳剤と同様の方法によ
り調製した乳剤に対し、化合物（Ｖ−５）の替わりに化
合物（Ｖ−４０）と化合物（Ｖ−４１）をそれぞれ１．
２　Ｘ　１０−’モル１モルＡｇおよび０．２×１Ｏ−
４モル１モルＡｇ添加し、かつ化合物（Ｆ−１）を添加
しない点のみが異なる乳剤を調製した。

これらの試料には、セーフライトに対する安全性を向上
させ、更に画像の鮮鋭度を向上させるために、化合物（
Ｄ−１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ
−５）、（Ｄ−６）を、それぞれ０．０１６ｇ／ポ、０
．００６　ｇ／ボ、０．００８　ｇ／ボ、０．０１３ｇ
７Ｍ、０．０１８　ｇ／ボ、０．０２２　ｇ／ポ、とな
るように塗布した。

またゼラチンの硬化剤として下記の３種の化合物をモル
比で３：２：１になるように使用した。

Ｎａ ＣＨｔＮＨＣＯＣＨ＊ＳＯ□ＣＨ＝ＣＨｆｆ１Ｃｔｌｚ
ＮＨＣＯＣ１ｈＳＯｚＣｆｌ＝ＣＩ＊０ＣＩｂＳＯｔＣ
Ｈ＝ＣＨｔ ＣＨｔＳＯｘＣＩ＝Ｃ）ｌｘ 本実施例に用いた化合物は以下に示す通りであ（Ｄ−４
） １） （Ｄ−２） （Ｄ−５） （ロー３） （Ｄ−６） （ＵＨｔＪ４Ｓ０３Ｋ （＋；■茸）ａＳＵｓｔ′ （ローフ） ｎ （１−１） （Ｓ−４） Ｃ１ｌ□Ｃ００ＣＨｔＣｌｌＣＪＩｑ （ＣＨり＆ ＣＨ□Ｃ００ＣＨｚＣＩＩＣ４Ｈｑ Ｊｓ Ｃ００ＣＩＩｘＣＨＣ４１）ｖ （ＣＨｔ）ｔ （Ｐ ｌ） （Ｓ−１） （Ｈ−１） υ■ （ト２） Ｈ υ目 （Ｈ−３） ０■ （Ｌ４） ０■ （Ｘ−４） （Ａ−１） （Ｘ−２） （Ｘ−３） （Ｐ−１） （Ｖ−４１） （Ｖ−５） （Ｖ−２０） （Ｖ−４０） （ＣＨｔ）　５ＳＯｚ− （ＣＨｚ）　５ｓＯＪＮ（Ｃ！１ｌｓ）　３また、（Ｃ
−２）〜（Ｃ−５）、（Ｍ−５）、（Ｍ−１０）、（Ｙ
−３）、（Ｙ−９）及び（Ｙｌｏ）は各々前記の化合物
例の番号を示す。

これらの試料１〜５に、発光波長６７０ｎｍ、７５０ｎ
ｍ、８１０ｎ−のレーザダイオードを用いて、光学ウェ
ッジを通した４００　ｄｐｉ−画素平均露光時間２×ｌ
Ｏ−？秒のグレイ走査露光を与えたのち、以下の処理工
程ｌに従って、発色現像処理を行った。

処理王複土　　且−一度　　豊−一皿 発色現像　　　５０℃　　　　９秒 漂白定着　　　５０℃　　　　９秒 リンス１　　　４０℃　　　　４秒 リンス２　　　４０℃　　　　４秒 リンス３　　　４０℃　　　　４砂 鉱　　燥　　　　９０℃　　　　　１４秒発毛目Ｕ艷庖 エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 Ｎ、Ｎ−ジ（カルボキシメチル）ヒ ドラジン Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミ ン修酸塩 トリエタノールアミン 亜硫酸ナトリウム 塩化カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシエチル− ３−メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩 ＷＨＩＴＥＸ−４（住友化学製） ３．０ｇ ４．５ｇ ２．０ｇ ８．５ｇ ０、１４ｇ １．６ｇ ０．０１ｇ ２５．０ｇ ３．０ｇ １．４ｇ １．４ｇ 水を加えて １０００　　、ｄ ｎ １０．０５に調整 謂上目シ４攻 チオ硫酸アンモニウム（５５ｎｔ％）　　　１００ｄ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５．０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　　５．０ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４０．０ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　９．ｏｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００　ｄ”Ｈ５，８０に調整 ユｙｙ、痰 イオン交換水（カルシウムイオン３ｐρ−以下、マグネ
シウムイオン２　ｐｐｍ以下） また、前記と同様の露光を与えた各試料に対し、前記の
処理工程１を下記のように変更した処理工程２に従って
発色現像処理を行った。

処理り五１　益−一度　葺−一皿 発色現像　　　３５℃　　　　４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス１　　　２５℃　　　　３０秒 リンス２　　２５℃　　　　３０秒 リンス３　　　２５’Ｃ３０秒 砂鉱　燥　　　　８０°Ｃ９０秒 これらの処理を通した試料のシアン、マゼンタ、イエロ
ーの各濃度を、富士写真フィルム株式会社製ＴＣＤｆｓ
度計で測定し、得られた結果を第２表に示した。感度は
、試料ｌの各発色層の感度をｌＯＯとして相対的に表示
し、最高肩濃度Ｄｃの値、および肩階調曲率半径Ｒの値
は前記定義に従い表示した。

第２表において、試料２．３の最高肩濃度Ｄｃの値、お
よび肩階調萌率半径Ｒの値は処理工程ｌおよび処理工程
２のいずれにおいても本発明の要件を満たしていること
が示された。また試料１は、Ｄｃ値が高い試料であり、
試料４．５はＤｃ値は低いもののＲ値が高く、いずれも
本発明の要件を満たしていないことが示されている。

これらの試料を用いて、レーザ走査により実際の画像を
露光し、前述の処理工程１及び２にて現像処理した後、
官能評価を行なった。

試料１は処理工程２では良好な画像が得られていたが、
処理工程１ではＲ値が大きくなり、階調が軟調で、良好
な画像は得られなかった。

試料４は処理工程１および２のいずれにおいても階調が
軟調でかつ画像上の高濃度部のしまりに欠け、良好な画
像は得られなかった。

試料５は処理工程１および２のいずれにおいても画像上
の高濃度部のしまりに欠け、良好な画像は得られなかっ
た。

これに対し、試料２および３は処理工程１および２のい
ずれにおいても、高濃度部のしまりをほとんど損なうこ
となく、階調も適切で、良好な画像が得られた。

実施例２ 実施例１の試料４において、第３層、第５層、第７層に
用いた乳剤を、各乳剤の調製時にそれぞれ１．２Ｘ１０
−＠モル１モル＾ｇ、　　３．６Ｘ１０−”モル１モル
＾ｇ、　　９．８Ｘ１０−”モル１モルＡｇの三塩化ロ
ジウムを加えた乳剤に置換えて試料６を作製し、６７０
ｎｍ、７５０ｎ＋ｗ　、８１０　ｎｍのレーザダイオー
ド走査露光を与え、実施例１と同様の処理工程ｌおよび
２を通した。

この試料６については、いずれの処理においても、高層
濃度Ｄｃの値、および肩階調曲率半径Ｒの値が本発明の
要件を満たしており、かつ実施例１と同様の画像露光に
よる官能評価においても発色濃度、階調、迅速処理性に
優れた画像形成が行なえ、本発明の優れた点が示された
。

実施例３ ポリエチレンで両面う旦ネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして試料魔７を調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＨｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８．ｎのものと０．７０−のものとの３＝７混合物（銀
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化２１）０．２モル％を粒子表面に
局在含有）に下記に示す青感性増感色素を銀１モル当た
り大サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’
モル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．
５Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを調
製した。

前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。

第二層から第七層用の塗布液も第−Ｎ２布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化ＳＲ１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６　Ｘ　１０−’モル） および しては１．ｌＸ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６　Ｘ　１０−３モル添加した。

（ハロゲン化！１）モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は？、０ＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９　Ｘ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対また
青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し、１
−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり８．
５Ｘ１０−’モル、７．７Ｘ１０−’モル、２．５Ｘ１
０−’モル添加した。

また、青感性乳剤層と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、、７−チトラザイン
デンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−
’モルと２Ｘ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｒｒ？）
を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏ！ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　
０．０８第三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５゜のも
のと、０．３９−のものとの１：３混合物（Ａｇモル比
）。粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤ともＡｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ　−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒
（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０
第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５Ｉ！ｍのものとのｔｅ４混合物（８８モ
ル比）。粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１
）．各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一
部に局在含有させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（Ｅｘ
Ｃ）　　　　　　　　　　　０．３０色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ｔｌＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） を容媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク （変性度１７％） 流動パラフィン （ＥｘＹ）　イエローカプラー ０．５３ ０．１６ ０．０２ ０．０８ １．３３ リル変性共重合体 ０．１７ ０．０３ との１：ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ）マゼンタカプラー と Ｒ＝ＣａｌｌｓとＣａＨｑ ｌ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 の１：１混合物（モル比） しυＵＬ、ｚｌｌｓ （ＥｘＣ）　　シアンカプラー （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 ０■ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 （Ｓｏｌｖ−１）？容 媒 の２：４：４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →Ｃ１ｌ□−ＣＨｆ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （υＶ １）紫外線吸収剤 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （ＳＯ！シー５）溶媒 Ｃ００Ｃｓｌｌ１７ （ＣＨｚ）ｓ Ｃ００ＣｅＨ＋。

（Ｓｏｌシー６）溶　媒 第４表 富士写真フィルム■製フジカラースーパー１）Ｇ４００
（カラーネガフィルム）を用いて女性と花カゴに生けら
れた草花（赤、白と黄色のバラの花を含む）を撮影し、
標準基準（ＣＮ−１６使用）して得た３５ｍｎカラーネ
ガフィルムを得た。

前記の試料７〜９に、上記のカラーネガフィルムから自
動カラープリンターＦＡＰ−３５００を用いて焼試料Ｎ
α７の第一、三及び五層において第３表に示すように組
成をかえて試料隘８及び９を得た。

光源５００Ｗのタングステン電球（２８５４゜Ｋ）に、
青、緑、赤の分解露光を、干渉フィルター（第２図に示
す分光透過率曲線をもつ）と、後学楔を用いて行ない、
現像処理工程１及び２によって現像処理した。

得た試料をＸ−Ｒｉｔｅｉｌ１度計３１０”型によりス
テータスＡの分光楔を用いて濃度測定して、得た特性曲
線から夫々Ｄｃ値とＲ値を求めた。第４表にその値を示
す。

付け、さらに処理工程ｌと２を用いて現像処理して六つ
切り（２０３ａ＋ｎ　Ｘ　２５４ｍｎ）サイズのプリン
ト写真を得た。

さらに、試料８及び９を用いて焼付は露光し、現像処理
工程１により現像処理して六つ切りサイズのプリント写
真を得た。このプリント写真の濃度情報をよみとり、試
料８及び９の特性曲線に基づき、変換テーブルにそって
肩部のＲ値をかえて露光条件を設定し、コンピューター
・シミュレーション装置により露光し、同様の現像処理
工程ｌにより現像処理して、プリント写真を得た。

コンピューター・シごニレ−ジョン装置に、日本応用物
理学会光学憩話会発行の「光学」第１）巻、第６号５７
３ないし５７８頁記載の装置及び方法によって作製した
コンピューター・レーザー描画装置を用いた。

７人のパネラ−により、得た画像の品質について心理評
価を行い、第５表の結果を得た。

以上の結果は、ハロゲン化銀量を減少またはカプラー量
を減少させて、Ｄｃ値を２．５以下に低下させても、Ｒ
値を６．５以下に下げると目視評価による画像の品質を
下げることなく迅速況像を達成することができることを
示している。

コンピユー・シミュレーションにより得た試料からＤｃ
値が、２．４以下の低い値においてＲ値を６より低くし
たときの効果が、理解されよう。

更にＤｃ値が２．０ないし、１．４の値においてＲ値が
５ないし２である試料においても良好な写真性が得られ
る。このことは、より少ないカプラー量、ハロゲン化銀
量、ゼラチン量で、それよりも多い量の試料と同様ある
いはそれ以上の画質が得られ、大きなコストダウンがで
きることを意味している。

（本発明の好ましい態様） （１）反射支持体の上に、青感性のＹＬ、緑感性のＭＬ
、および赤感性のＣＬを設け、ＭＬ及びＣＬが、好まし
くはＹＬ、札及びＣＬにおいて、Ｄｃ値が２．５　　な
いし１．４であり、肩部のＲ値が６ないし２である反射
カラー感光材料。

（２）反射支持体の上に、緑感性のＹＬ、赤感性のＭＬ
、赤外感度をもつＣＬを設け、Ｄｃ値が２．５ないし１
．４であり、Ｒ値が６ないし２である反射カラー感光材
料。

（３）反射支持体の上に、ＹＬ、　ＭＬおよびＣＬの中
の少なくとも２層が赤外波長域（７００ｒ＋ｎより長波
長域）に感度をもち、その中の少なくとも２層のＲ値が
６．５ないし２である反射カラー感光材料。

（４）銀換算ハロゲン化銀塗布量が、０．７ｇ／ｎｆ以
下、好ましくは０．６４ｇ／ｎ（以下である上記（１）
〜（３）のいずれか記載の反射カラー感光材料。

（５）上記（１）〜（４）のいずれかに記載のハロゲン
化銀カラー感光材料を用い、発色現像、脱銀処理および
水洗または安定浴の処理時間が９０秒以下、好ましくは
６０秒以下であるカラー画像形成法。

（６）上記（５）により得た写真プリント。

（７）　　ＭＬに、−紋穴（Ｍ−Ｉ）によって表わされ
る２当量マゼンタ・カプラーまたは一般式（Ｍ−■）に
よって表わされるマゼンタ・カプラーを用いる上記（１
）〜（６）のいずれかに記載のカラー感光材料。

（８）　　ＣＬに一般式（Ｃ−Ｉ）によって表わされる
２当景シアンカプラーまたは一般式（Ｃ−Ｉｆ）によっ
て表わされる２当量シアン・カプラーを用いる上記（１
）〜（７）のいずれかに記載のカラー感光材料。

（９）　　ＭＬまたはＣＬにおいて、ハロゲン化銀の使
用モル数がカプラーの使用モル数に対し２ないし１０で
あり、その肩部のＲ値が６．５以下である上記（７）又
は（８）記載のカラー感光材料。

（発明の効果） 本発明により、ハロゲン化銀の総使用量を低減しＤｃ値
が比較的に低いのにもかかわらず、優れた見ばえかする
プリント写真を、安価にかつ、早く簡便にうろことがで
きる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明によるカラー感光材料の、Ｄｃ値とＲ
値を求め方を示すための特性曲線の例である。第２図は
、実施例３において用いる３色分解フィルターの分光透
過率曲線を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）反射支持体の上に、イエロー・カプラー含有ハロ
   ゲン化銀感光層（ＹＬ）、マゼンタ・カプラー含有ハロ
   ゲン化銀感光層（ＭＬ）およびシアン・カプラー含有ハ
   ロゲン化銀感光層（ＣＬ）を設けた反射カラー感光材料
   において、該３つの感光層のうちの少なくとも２つの感
   光層の特性曲線において、規定されたＤｃ値（有効肩色
   濃度）が２．５以下であり、かつ規定された肩部のＲ値
   （濃度または露光量の対数値の０．１を単位とする肩階
   調の曲率半径）が６．５以下であることを特徴とする反
   射カラー感光材料。 （２）少なくとも２つの感光層のＤｃ値が２．４以下で
   あり、かつ肩部のＲ値が６以下である請求項（１）記載
   の反射カラー感光材料。 （３）少なくとも２つの感光層のＤｃ値が２．０ないし
   １．４であり、かつ肩部のＲ値が５ないし２である請求
   項（１）又は（２）記載の反射カラー感光材料。 （４）Ｄｃ値及び肩部のＲ値が、反射カラー感光材料を
   ３色分解フィルターを用いて光楔露光したのち、下記の
   処理工程１を施して得られた感光層の特性曲線から得ら
   れるものである請求項（１）〜（３）のいずれかに記載
   の反射カラー感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ ￥発色現像液￥ エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′、 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸 ３．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジ（カルボキシメチル） ヒドラジン４．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシル アミン修酸塩２．０ｇ トリエタノールアミン８．５ｇ 亜硫酸ナトリウム０．１４ｇ 塩化カリウム１．６ｇ 臭化カリウム０．０１ｇ 炭酸カリウム２５．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノ−アミノア ニリン硫酸塩３．０ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロキシ エチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩１．４ｇ ＷＨＩＴＥＸ−４（住友化学製）１．４ｇ 水を加えて１０００ｍｌ ｐＨ１０．０５に調整 ￥漂白定着液￥ チオ硫酸アンモニウム （５５ｗｔ％）１００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム１７．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 鉄（III）アンモニウム５５．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム５．０ｇ 臭化アンモニウム４０．０ｇ 氷酢酸９．０ｇ 水を加えて１０００ｍｌ ｐＨ５．８０に調整 ￥リンス液￥ イオン交換水（カルシウムイオン３ｐｐｍ以下、マグネ
   シウムイオン２ｐｐｍ以下） （５）請求項（１）〜（４）のいずれかに記載の反射カ
   ラー感光材料を用いて、乾燥時間を除く現像処理時間が
   ９０秒以下であるカラー現像処理を行うことを特徴とす
   るカラー画像形成法。