JPH0368949A - 感光性組成物 - Google Patents

感光性組成物

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JPH0368949A
JPH0368949A JP20377289A JP20377289A JPH0368949A JP H0368949 A JPH0368949 A JP H0368949A JP 20377289 A JP20377289 A JP 20377289A JP 20377289 A JP20377289 A JP 20377289A JP H0368949 A JPH0368949 A JP H0368949A
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JP
Japan
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photosensitive composition
sensitivity
photosensitive
vinyl ether
manufactured
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JP20377289A
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English (en)
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Masashi Miyagawa
昌士 宮川
Toru Minami
南 融
Hiroharu Oohayashi
大林 弘晴
Mariko Noda
真理子 野田
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Canon Inc
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Sanyo Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性インク、感光性塗料、封止剤等に利用
される感光性組成物に関する。特に、酸素の存在下でも
高速に硬化できるカチオン重合系感光性組成物に関する
(従来の技術) 従来、感光性組成物としては、主としてアクリル基を分
子構造中に有する化合物と光照射によりラジカルを発生
する光重合開始剤とを主成分とするものが多く用いられ
ている。
しかし、ラジカル重合反応は酸素が重合の阻害物となり
、大気中での光硬化反応においては、重合速度が遅かっ
たり、感光性組成物の樹脂塗膜表面に粘着性が残る等の
問題があった。このため、感光装置が高価かつ大型化し
、窒素中での感光等のためコストが高くなっていた。
また、硬化物の電気的特性が良好であり、封止剤の主成
分として広く用いられているエポキシ樹脂は、ラジカル
重合反応では硬化できないという問題があった。
エポキシ樹脂やビニルエーテル樹脂を光硬化させる方法
として、芳香族オニウム化合物を重合開始剤とした感光
性組成物がゼネラルエレクトリック社より報告されてい
る(特公昭50−151997号、52−14278号
)。
このようなカチオン重合反応による感光性組成物は酸素
の反応阻害を受ないため、大気中においても感便に硬化
できるという利点を有する反面、窒素原子等の塩基の強
い分子とカチオンラジカルが反応すると重合が停止して
しまう。このため窒素原子を分子構造中に有する化合物
、特にUVインク、UV塗料、封止剤等に添加される着
色剤を、前記感光性組成物に添加すると極めて大きな感
度の低下をきたし、このことがカチオン重合系感光性組
成物の普及を妨げる大きな理由の一つとなっていた。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、カチオン重合反応により硬化する感光性組成
物において、着色剤を含有するにもかかわらず高い感度
で硬化する感光性組成物を提供することを目的とする。
(課題を解決するための手段) 本発明は、カチオン重合反応により硬化する感光性組成
物であって、少なくとも組成物中にカチオン重合性化合
物、芳香族ヨードニウム塩、ハロゲン化フタロシアニン
顔料、および感光波長域が350〜450nmにある増
感剤を含有することを特徴とする感光性組成物であり、
着色剤を有しているにもかかわらず酸素存在下で速やか
に硬化可能な感光性組成物である。
本発明において21着色剤として使用されるハロゲン化
フタロシアニン顔料は、特にカチオン重合反応の阻害性
が小さく、またハロゲン化フタロシアニン顔料の有する
シアンおよびグリーンの色相は、350〜450nmの
光の透過性が高く、この波長に対して感光性の高い増感
剤を添加することにより感光性組成物を更に高感度化で
きるものである。
本発明において使用されるカチオン重合性化合物として
は、1分子中にオキシラン環を2つ以上有するエポキシ
化合物、あるいは、1分子中にビニルエーテル基を2つ
以上有するビニルエーテル化合物が特に望ましい。
エポキシ化合物としては、ビスフェノールA型エポキシ
樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂
、エポキシ化ポリブタジェン等が挙げられる。
例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂としては、油
化シェルエポキシ社製のエピコート828゜834、8
36.1001.1004.1007、ダウケミカル社
製のDER331,332,661,664,667、
チバガイギー社製のアラルダイト260.280.60
71.6084.6097等が挙げられる。
ノボラック型エポキシ樹脂としては、油化シェルエポキ
シ社製のエピコート152.154、チバガイギー社製
のアラルダイトEPN1138. EPN1139゜E
(:N1235. ECN1273. ECN1280
. ECN1299、ダウケミカル社製のDEN431
. DEN438等が挙げられる。
脂環型エポキシ樹脂としては、チバガイギー社製のCY
I75. CY177、 CY179. GY184.
 CY192 、エポキシ化ポリブタジェンとしては、
日本曹達社製のEPB12B、 EPB27等が挙げら
れる。
ビニルエーテル化合物としては、エチレングリコールジ
ビニルエーテル、2−クロルエチルビニルエーテル、2
−ヒドロキシエチルビニルエーテル、4−クロルブチル
ビニルエーテル、4−ヒドロキシブチルビニルエーテル
、および芳香族多価アルコールから合成されるビニルエ
ーテル化合物が挙げられる。
芳香族多価アルコールとしては、クレゾール、ハイドロ
キノン、 1,2.4−トリヒドロキシベンゼン、 1
,3.5−トリヒドロキシベンゼン、1.4−ジヒドロ
キシ−2−tert−ブチルベンゼン、1,4−ジヒド
ロキシ−2,5−ジtert−ブチルベンゼン、ビスフ
ェノールA、ビスフェノールS等が挙げられる。
本発明において光重合開始剤として使用される芳香族ヨ
ードニウム塩は、紫外線の照射によりルイス酸を放出し
、カチオン重合を開始させるものであり、その製造方法
については文献(J、Am。
Cheol、 ・Soc、、 75.2705または同
81.342 )等に記載されている。
該芳香族ヨードニウム塩は、−数式 %式%] (RI  R2はそれぞれフェニル基、ナフチル基、ア
ルキル基、あるいは、フェニル基、フェノキジル基、ハ
ロゲン、ニトロ基、アルキル基、アルコキシル基にて置
換されたフェニル基を示し、MはB、P、As、Sb、
Sn、Bi、Feから選ばれる原子を、Qはフッ素もし
くは塩素原子、nはMの原子価よりも1だけ大きい数を
示す。)で表わされる。具体的には、ジフェニルヨード
ニウムテトラフルオロボレート、ジフェニルヨードニウ
ムへキサフルオロフォスフェート、ジフェニルヨードニ
ウムへキサフルオロアルセナート、ジフェニルヨードニ
ウムヘキサフルオロアンチモネート、ジー(p−トリル
)−ヨードニウムへキサフルオロアルセナート、ジー(
4−ニトロフェニル)−ヨードニウムベンタフルオロス
タネート、ジー(4−t−ブチルフェニル)−ヨードニ
ウムヘキサフルオロスチビエート、ジー2−ナフチル−
ヨードニウムテトラフルオロボレート、ジー(4−ジフ
ェニリル)−ヨードニウムヘキサフルオロフォスフェー
ト、ジー(3−メトキシフェニル)−ヨードニウムヘキ
サフルオロアルセナート、フェニル−ナフチル−ヨード
ニウムテトラフルオロボレート、フェニル−4−フルオ
ロフェニル−ヨードニウムへキサフルオロフォスフェー
ト、フェニル−(3,5−ジイソプロピルフェニル)−
ヨードニウムベンタフルオロスタネート等が挙げられる
ハロゲン化フタロシアニン顔料は、通常ハロゲン化度が
高い程、得られる感光性組成物の感度は高くなるが、色
相がシアン色からグリーン色、さらにブラウン色になっ
てしまうため、色相と感度との兼ね合いにより選択する
ことが望ましい。
使用できるハロゲン化フタロシアニン顔料としては、C
I No、74260.CI Pigment Gre
en 7、CI No。
74250、CI Pigment Blue 15、
CI No、74200.(:IPigment Bl
ue 17  (:I No、42040,11:I 
PigmentGreen 2等が挙げられる。
本発明に使用可能な増感剤としては350〜450nm
に感光波長域を有するもので、例えば、2−クロルチオ
キサントン、ジエチルチオキサントン、ジ−t−ブチル
チオキサントン、ベンゾフェノン、アントラキノン、ミ
ヒラーズケトン等が挙げられる。
また本発明においては、顔料、光重合開始剤および増感
剤の分散性を高めるためバインダーを添加してもよい。
好ましいバインダーとしては、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、酸化ポリエチレン、
ポリカーボネート、ポリスチレン等の高分子化合物であ
る。
更にこの他に、充填剤、強化材、難燃剤、帯電防止剤、
可塑剤等を混入しても差し支えない。
本発明の感光性組成物に含有されるハロゲン化フタロシ
アニン顔料の添加量は1〜30重量%の範囲であること
が好ましい。1重量%未満では所望の着色が得られず、
また顔料の添加量の増加とともに感度は低下するが、3
0重量%を越えると感度および塗膜の物性等が著しく低
下する。
また、芳香族ヨードニウム塩および増感剤の添加量とし
ては0.1〜30重量%が好ましい。
数的に添加量を増加すると感度は高くなるが、ある程度
添加すると感度は飽和する。
〔実施例〕
以下実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
実施例1 塩素化フタロシアニン(CI No、74260 、 
CIPigment Green 7 、大日精化工業
社製) 15部、バインダーとしてポリメチルメタクリ
レート(エルバサイト2041、デュポン社製)10部
を300部のジクロルメタンによりサンドミルで分散し
、この分散液に下記構造式(I)で示されるビニルエー
テル化合物100部、ジフェニルヨードニウムへキサフ
ルオロアルセナート5部、増感剤としてジエチルチオキ
サントン(日本化薬製)5部を溶解して感光性樹脂液を
調製した。
構造式(1)の合成は、ハイドロキノン100部と2−
クロルエチルビニルエーテル300部をジメチルホルム
アミド500部に溶解して50℃にて8時間反応させ、
次に反応液を水ioo部にて2回洗浄し、余剰の2−ク
ロルエチルビニルエーテルを真空下60℃にて除去する
ことにより得られる。
次に、前記樹脂液をバーコーターを用いてA11l板上
に10p厚に塗布し、紫外線照射を行ない硬化速度を測
定した。紫外線照射は石英製低圧水銀灯(人力201F
、ウシオ電機社製)を用いた。結果を第1表に示す。尚
、感度は皮膜表面の粘着性がなくなるまでの光照射時間
で表わした。
比較例1〜7 比較として、第1表に示す顔料について同様の操作によ
り感度を測定した。結果を第1表に示す。
第1表から分るように、塩素化フタロシアニンに関して
は着色剤を添加しない系の感度の172であるが、その
他の着色剤に関しては175〜l/20にまで大幅に感
度が低下している。
実施例2 エポキシ−ノボラック樹脂(ダウケミカル社製、DEN
431) 100部、ジクロルメタン300部、塩素化
フタロシアニン顔料(PI No、B−68KET B
lueEx−1、大日本インキ化学社製)20部をサン
ドミルで分散し、これにジッフェニルヨードニウムへキ
サスルオロアルセナート10部、2−クロルチオキサン
トン(東京化成社製)10部を添加して、実施例1と同
様にして感度を求めた。結果を第2表に示す。
比較例8.9 顔料を第2表に示す顔料に変えて実施例2同様に感度を
測定した。結果を第2表に示す。
エポキシ樹脂からなる感光性組成物においても、塩素化
フタロシアニン顔料による感度低下は、他の顔料に比べ
て極めて小さいことが分る。
(発明の効果) 以上説明したように、本発明によれば、酸素存在下でも
高感度で反応する感光性組成物を提供でき、簡便な露光
装置により硬化させることが可能である。また本発明に
よりカチオン重合系感光性組成物感度の大きな低下なし
に着色できるようになった。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、カチオン重合反応により硬化する感光性組成物であ
    って、少なくとも組成物中にカチオン重合性化合物、芳
    香族ヨードニウム塩、ハロゲン化フタロシアニン顔料、
    および感光波長域が350〜450nmにある増感剤を
    含有することを特徴とする感光性組成物。 2、ハロゲン化フタロシアニン顔料が1〜30重量%含
    有されてなる請求項1記載の感光性組成物。 3、カチオン重合性化合物が分子構造中にオキシラン環
    を二個以上有するエポキシ化合物である請求項1記載の
    感光性組成物。 4、カチオン重合性化合物が分子構造中にビニルエーテ
    ル基を二個以上有するビニルエーテル化合物である請求
    項1記載の感光性組成物。
JP20377289A 1989-08-08 1989-08-08 感光性組成物 Pending JPH0368949A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6322931B1 (en) * 1999-07-29 2001-11-27 Siros Technologies, Inc. Method and apparatus for optical data storage using non-linear heating by excited state absorption for the alteration of pre-formatted holographic gratings
US6322933B1 (en) 1999-01-12 2001-11-27 Siros Technologies, Inc. Volumetric track definition for data storage media used to record data by selective alteration of a format hologram

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US6322933B1 (en) 1999-01-12 2001-11-27 Siros Technologies, Inc. Volumetric track definition for data storage media used to record data by selective alteration of a format hologram
US6322931B1 (en) * 1999-07-29 2001-11-27 Siros Technologies, Inc. Method and apparatus for optical data storage using non-linear heating by excited state absorption for the alteration of pre-formatted holographic gratings

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