JPH0369145B2 - - Google Patents
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- JPH0369145B2 JPH0369145B2 JP58046247A JP4624783A JPH0369145B2 JP H0369145 B2 JPH0369145 B2 JP H0369145B2 JP 58046247 A JP58046247 A JP 58046247A JP 4624783 A JP4624783 A JP 4624783A JP H0369145 B2 JPH0369145 B2 JP H0369145B2
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- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G45/00—Compounds of manganese
- C01G45/02—Oxides
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M12/00—Hybrid cells; Manufacture thereof
- H01M12/04—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type
- H01M12/06—Hybrid cells; Manufacture thereof composed of a half-cell of the fuel-cell type and of a half-cell of the primary-cell type with one metallic and one gaseous electrode
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9016—Oxides, hydroxides or oxygenated metallic salts
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
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Description
産業上の利用分野
本発明は、空気（酸素）燃料電池、ボタン型空
気電池などに用いられる空気極及びその触媒の製
造法に関するものである。 従来例の構成とその問題点 従来、空気電池の触媒物質としては種々のもの
が検討されている。 たとえば、白金族元素や銀などの貴金属を、活
性炭やカーボンブラツクに析出させたもの、活性
炭と金属酸化物とを混合したもの、さらには金属
フタロシアニンとカーボン粉末との混合物あるい
はそれらの熱処理品など数多く検討されている。 一般に、白金属元素や銀などの触媒効果は大き
いのであるが、ボタン型空気電池のような一次電
池の場合、空気極の再生使用が困難なことを考慮
すると、上記のような触媒はたいへん高価なもの
となり、安価に提供できないという欠点がある。 このため、安価な触媒の１つとして二酸化マン
ガンを空気極用触媒に用いることが過去から種々
試みられているが、数mA／cm2以下の低い電流密
度では一部良好な放電特性の得られるものもある
が、電流密度が10mA／cm2以上の強放電や、保存
後における放電特性においては必ずしも十分では
なかつた。 発明の目的 本発明は、電流密度が10mA／cm2以上での強放
電特性や、保存後の放電特性にすぐれ、かつ安価
な電池用空気極及びそのための触媒を提供しよう
とするものである。 発明の構成 上記目的を達成するため、本発明の空気極は、
Ｘ線回折像による格子定数を示すピーク位置が
Mn5O8の特徴を示し、かつ化学分折値がMnOx
で表わされる化学式において1.45≦ｘ≦1.60であ
るマンガン酸化物を触媒に用いたことを特徴とす
るものである。 本発明者らは、安価で触媒能にすぐれるマンガ
ン酸化物触媒を検討したところ、従来よりよく用
いられる電解二酸化マンガンや、化学二酸化マン
ガン、あるいはそれの熱処理によつて得られる三
二酸化マンガンよりもすぐれた触媒性能を示すマ
ンガン酸化物をみいだすことができた。 すなわち、本発明の触媒の製造法上の特徴は、
γ−MnOOH（マンガナイト）を出発物質とし、
これを250〜450℃の温度で熱処理することにあ
り、これによつて得られるマンガン酸化物を空気
電池用触媒とするものである。 本発明で出発物質として用いるγ−MnOOH
は、第１図の電子顕微鏡写真に示すような針状結
晶体であり、その長軸方向の長さａは10μ以下、
短軸方向の長さｂは1μ以下で、ａ／ｂ＝10／１
以下の比で構成される形状である。この形状は熱
処理後もほゞ同じ状態が保たれている。 また、第２図に示差熱による種々の加熱処理温
度雰囲気下での重量変化率を示した。なお温度上
昇速度は210℃／分とした。各加熱温度雰囲気と
もほゞ似たような変化を示す傾向にあるが、ｂの
温度領域においてはイで示す窒素又はアルゴン雰
囲気中での重量減少率が、ロで示す空気雰囲気中
よりも大きい。またＸ線回折像によると、窒素又
はアルゴン雰囲気中での熱処理において、温度
250〜300℃ではγ−MnOOHが若干残存するが
Mn5O8がかなり生成し、450℃まで、ほゞMn5O8
の特徴を示し、500℃にいたつてα−Mn2O3の特
徴を示す。 ロに示す空気雰囲気中の熱処理では、窒素又は
アルゴン雰囲気中と大体同じ傾向にあるが、250
〜300℃においてβ−MnO2の生成も一部、認め
られる。 今回、種々検討したところ、γ−MnOOHは触
媒効果が小さいが、Mn5O8の特徴を示す領域で
は非常に触媒効果が大きく、アルカリ電解液中で
の保存安定性にすぐれていることがわかつた。 また、500℃以上での熱処理温度領域ではα−
Mn2O3に変態し、初期の触媒効果はすぐれてい
るが、アルカリ電解液中での安定性に欠けること
がわかつた。 第３図に、上記の窒素雰囲気中400℃でのγ−
MnOOHの熱処理によつて得られた代表的な
Mn5O8のＸ線回折像を示した。図中、横軸が2θ、
縦軸がピーク強度である。 ASTMカードによると、Mn5O8の格子定数ｄ
と、回折ピーク強度（Ｉ／I1）は次の第１表の通
りである。
気電池などに用いられる空気極及びその触媒の製
造法に関するものである。 従来例の構成とその問題点 従来、空気電池の触媒物質としては種々のもの
が検討されている。 たとえば、白金族元素や銀などの貴金属を、活
性炭やカーボンブラツクに析出させたもの、活性
炭と金属酸化物とを混合したもの、さらには金属
フタロシアニンとカーボン粉末との混合物あるい
はそれらの熱処理品など数多く検討されている。 一般に、白金属元素や銀などの触媒効果は大き
いのであるが、ボタン型空気電池のような一次電
池の場合、空気極の再生使用が困難なことを考慮
すると、上記のような触媒はたいへん高価なもの
となり、安価に提供できないという欠点がある。 このため、安価な触媒の１つとして二酸化マン
ガンを空気極用触媒に用いることが過去から種々
試みられているが、数mA／cm2以下の低い電流密
度では一部良好な放電特性の得られるものもある
が、電流密度が10mA／cm2以上の強放電や、保存
後における放電特性においては必ずしも十分では
なかつた。 発明の目的 本発明は、電流密度が10mA／cm2以上での強放
電特性や、保存後の放電特性にすぐれ、かつ安価
な電池用空気極及びそのための触媒を提供しよう
とするものである。 発明の構成 上記目的を達成するため、本発明の空気極は、
Ｘ線回折像による格子定数を示すピーク位置が
Mn5O8の特徴を示し、かつ化学分折値がMnOx
で表わされる化学式において1.45≦ｘ≦1.60であ
るマンガン酸化物を触媒に用いたことを特徴とす
るものである。 本発明者らは、安価で触媒能にすぐれるマンガ
ン酸化物触媒を検討したところ、従来よりよく用
いられる電解二酸化マンガンや、化学二酸化マン
ガン、あるいはそれの熱処理によつて得られる三
二酸化マンガンよりもすぐれた触媒性能を示すマ
ンガン酸化物をみいだすことができた。 すなわち、本発明の触媒の製造法上の特徴は、
γ−MnOOH（マンガナイト）を出発物質とし、
これを250〜450℃の温度で熱処理することにあ
り、これによつて得られるマンガン酸化物を空気
電池用触媒とするものである。 本発明で出発物質として用いるγ−MnOOH
は、第１図の電子顕微鏡写真に示すような針状結
晶体であり、その長軸方向の長さａは10μ以下、
短軸方向の長さｂは1μ以下で、ａ／ｂ＝10／１
以下の比で構成される形状である。この形状は熱
処理後もほゞ同じ状態が保たれている。 また、第２図に示差熱による種々の加熱処理温
度雰囲気下での重量変化率を示した。なお温度上
昇速度は210℃／分とした。各加熱温度雰囲気と
もほゞ似たような変化を示す傾向にあるが、ｂの
温度領域においてはイで示す窒素又はアルゴン雰
囲気中での重量減少率が、ロで示す空気雰囲気中
よりも大きい。またＸ線回折像によると、窒素又
はアルゴン雰囲気中での熱処理において、温度
250〜300℃ではγ−MnOOHが若干残存するが
Mn5O8がかなり生成し、450℃まで、ほゞMn5O8
の特徴を示し、500℃にいたつてα−Mn2O3の特
徴を示す。 ロに示す空気雰囲気中の熱処理では、窒素又は
アルゴン雰囲気中と大体同じ傾向にあるが、250
〜300℃においてβ−MnO2の生成も一部、認め
られる。 今回、種々検討したところ、γ−MnOOHは触
媒効果が小さいが、Mn5O8の特徴を示す領域で
は非常に触媒効果が大きく、アルカリ電解液中で
の保存安定性にすぐれていることがわかつた。 また、500℃以上での熱処理温度領域ではα−
Mn2O3に変態し、初期の触媒効果はすぐれてい
るが、アルカリ電解液中での安定性に欠けること
がわかつた。 第３図に、上記の窒素雰囲気中400℃でのγ−
MnOOHの熱処理によつて得られた代表的な
Mn5O8のＸ線回折像を示した。図中、横軸が2θ、
縦軸がピーク強度である。 ASTMカードによると、Mn5O8の格子定数ｄ
と、回折ピーク強度（Ｉ／I1）は次の第１表の通
りである。
【表】
また、実際に得られたMn5O8のＸ線回折像の
代表的な格子定数ｄは次の通りであつた。
代表的な格子定数ｄは次の通りであつた。
【表】
これらのことから、本発明で得たマンガン酸化
物は、ASTMカードに示されるMn5O8の回折ピ
ーク位置を非常に多く有していて、一致または近
似している。たゞし、回折ピーク位置の強度比に
ついては、結晶の形状やＸ線回折像のとり方によ
りかなりずれる場合があり、必ずしもASTMカ
ードに示される値とは一致しない。 また、回折ピーク位置も上記と同じ理由で、±
0.02以内でずれる場合がある。 一方、γ−MnOOHを出発物質とし、その熱処
理により得られたMnOxを化学分析によつて調べ
たところ、処理温度400℃においても必ずしもｘ
＝1.6（Mn5O8に相当）とはならず、ｘ値がそれよ
り低い値を示す場合が多い。 このｘ値を決める化学分析法はつぎのように行
なつた。まずMnOxを一定のシユウ酸と硫酸液に
溶解し、未反応のシユウ酸をマンガン酸カリウム
で滴定し、MnO2分の比率を測定する。つぎに
MnOxを塩酸で溶解し、EDTAで滴定してマン
ガン金属分の比率を測定する。 これらの測定値より、MnOxをつぎの試算式で
算出する。 ｘ＝ａ／86.938／ｂ／54.938＋１ 式中、ａはMnO2の重量百分率であり、ｂは金
属マンガンの重量百分率を示す。 この方法でMnOxのｘ値を求めたところ実際の
測定では、いづれの雰囲気処理においても、温度
250〜450℃では、ｘ＝1.5付近でバラツキ、1.45
≦ｘ≦1.60内にあつた。 このことは、γ−MnOOHの熱処理によつて得
られるマンガン酸化物は、ASTMカードでは
Mn5O8の特徴を示しながら、単なるMn5O8では
なく、Mn5O8を主とした特殊なマンガン酸化物
が生成していることを示すものである。 以上述べたように、上記の方法で得られたマン
ガン酸化物は、鋭い針状結晶を示し、Ｘ線回折像
でMn5O8の特徴を有するものである。このマン
ガン酸化物を触媒に用いて空気極を次のように製
造する。 上記マンガン酸化物と、活性炭、カーボンブラ
ツクなどの炭素粉末、さらにフツ素樹脂の水性デ
イスパージヨンとを混合してペースト状となし、
これをニツケル、ステンレス鋼、銀などからなる
金属スクリーンに塗着してシート状に成型した
後、乾燥する。 そして、300℃前後の温度にて熱処理をし、フ
ツ素樹脂を軽く焼結する。ここでのフツ素樹脂は
結着剤及びアルカリ電解液などの撥水剤となるも
のである。また、活性炭は触媒担体として用いる
ものであるが、それ自体は導電性が小さいので、
導電性のよいカーボンブラツクをさらに添加す
る。また場合によつては、活性炭を使わずカーボ
ンブラツクのみを触媒担体として用いることも可
能である。 このようにして得られた空気極は、薄型化が可
能であり、厚さ0.2mm以下のものも可能である。
以下実施例によつて詳細を説明する。 実施例の説明 γ−MnOOHを出発物質として200〜700℃まで
50℃間隔で、空気雰囲気中、窒素雰囲気中及びア
ルゴン雰囲気中にて約３時間熱処理をし、マンガ
ン酸化物を得る。 これらのマンガン酸化物をそれぞれ30重量部、
活性炭20重量部、カーボンブラツク20重量部、及
びポリ４フツ化エチレンの水性デイスパージヨン
を固形分として30重量部を用意して撹拌練合し、
これを線径0.1mm、40メツシユの金属スクリーン
に充填して厚さ0.5mmの触媒シートを得た。これ
を300℃にて15分間熱処理をしてポリ４フツ化エ
チレンを焼結し、撥水性を強化して直径11.0mmに
打ち抜き、触媒極１とした。たゞしこの場合の有
効に働く触媒極直径は9.0mmである。さらに同じ
大きさで厚さ0.2mmの多孔性ポリ４フツ化エチレ
ン膜からなる撥水膜２を片面に貼り合わせて空気
極３とした。この空気極３を正極とし、負極４に
亜鉛、電解液として水酸化カリウム水溶液を用
い、微孔性の樹脂セパレータ５を介して空気極３
と負極５とを対向させ、第４図に示すような直径
11.6mm、高さ5.4mmのR44サイズのボタン型空気電
池を作成した。なお図中６は電池ケース、７は封
口板、８はガスケツト、９は空気取入孔、１０は
封止紙である。 この電池をＡとし、比較のため未処理のγ−
MnOOH及び従来のβ−MnO2を用いて上記Ａと
同じようにして作つた空気電池をＢ，Ｃとする。 これらＡ，Ｂ，Ｃの電池を用い、その初期と60
℃に１ケ月保存後のものとを20℃130負荷（平
均電流密度 約12mA／cm2）での放電平均維持電
圧を比較した。 その結果を第５図に示した。第５図から明らか
なように熱処理雰囲気が〇印で示す空気、△印で
示す窒素、及び▽印で示すアルゴンのいずれとも
250〜700℃の温度では初期性能が従来の電池Ｂ，
Ｃよりもすぐれているが、60℃に１ケ月保存後に
おいては、各雰囲気中とも250〜450℃の処理温度
がすぐれ、その中でも300〜400℃が初期性能と
ほゞ同等のレベルである。又、窒素、アルゴンの
雰囲気による差はなく、相方とも温度300〜400℃
にて維持電圧は初期よりも向上し、空気雰囲気中
よりもわづかに高い。 これれのよい特性の得られた領域は、先述した
Ｘ線回析像で、その回折ピーク位置がMn5O8と
非常に多く一致した点である。 これらのことから、Ｘ線回折像で回折ピーク位
置がMn5O8の特徴を有するものは触媒効果にす
ぐれ、かつアルカリ電解液中で安定であることを
示すものである。 とくに、γ−MnOOHを出発物質として得られ
たマンガン酸化物は、鋭い針状結晶であるので、
触媒極を構成する活性炭やカーボンブラツク及び
フツ素樹脂、金属スクリーンとの絡みがよく、一
個の結晶粒界中での撥水性、親水性、及び導電性
を同時に確保できるので、触媒効果及び保存安定
性にすぐれるものと考えられる。 発明の効果 本発明によるマンガン酸化物からなる触媒は、
従来のβ−MnO2あるいはγ−MnOOHからなる
触媒に比べて電流密度10mA／cm2以上の強放電性
能にすぐれ、さらに電池の保存特性にもすぐれて
いる。
物は、ASTMカードに示されるMn5O8の回折ピ
ーク位置を非常に多く有していて、一致または近
似している。たゞし、回折ピーク位置の強度比に
ついては、結晶の形状やＸ線回折像のとり方によ
りかなりずれる場合があり、必ずしもASTMカ
ードに示される値とは一致しない。 また、回折ピーク位置も上記と同じ理由で、±
0.02以内でずれる場合がある。 一方、γ−MnOOHを出発物質とし、その熱処
理により得られたMnOxを化学分析によつて調べ
たところ、処理温度400℃においても必ずしもｘ
＝1.6（Mn5O8に相当）とはならず、ｘ値がそれよ
り低い値を示す場合が多い。 このｘ値を決める化学分析法はつぎのように行
なつた。まずMnOxを一定のシユウ酸と硫酸液に
溶解し、未反応のシユウ酸をマンガン酸カリウム
で滴定し、MnO2分の比率を測定する。つぎに
MnOxを塩酸で溶解し、EDTAで滴定してマン
ガン金属分の比率を測定する。 これらの測定値より、MnOxをつぎの試算式で
算出する。 ｘ＝ａ／86.938／ｂ／54.938＋１ 式中、ａはMnO2の重量百分率であり、ｂは金
属マンガンの重量百分率を示す。 この方法でMnOxのｘ値を求めたところ実際の
測定では、いづれの雰囲気処理においても、温度
250〜450℃では、ｘ＝1.5付近でバラツキ、1.45
≦ｘ≦1.60内にあつた。 このことは、γ−MnOOHの熱処理によつて得
られるマンガン酸化物は、ASTMカードでは
Mn5O8の特徴を示しながら、単なるMn5O8では
なく、Mn5O8を主とした特殊なマンガン酸化物
が生成していることを示すものである。 以上述べたように、上記の方法で得られたマン
ガン酸化物は、鋭い針状結晶を示し、Ｘ線回折像
でMn5O8の特徴を有するものである。このマン
ガン酸化物を触媒に用いて空気極を次のように製
造する。 上記マンガン酸化物と、活性炭、カーボンブラ
ツクなどの炭素粉末、さらにフツ素樹脂の水性デ
イスパージヨンとを混合してペースト状となし、
これをニツケル、ステンレス鋼、銀などからなる
金属スクリーンに塗着してシート状に成型した
後、乾燥する。 そして、300℃前後の温度にて熱処理をし、フ
ツ素樹脂を軽く焼結する。ここでのフツ素樹脂は
結着剤及びアルカリ電解液などの撥水剤となるも
のである。また、活性炭は触媒担体として用いる
ものであるが、それ自体は導電性が小さいので、
導電性のよいカーボンブラツクをさらに添加す
る。また場合によつては、活性炭を使わずカーボ
ンブラツクのみを触媒担体として用いることも可
能である。 このようにして得られた空気極は、薄型化が可
能であり、厚さ0.2mm以下のものも可能である。
以下実施例によつて詳細を説明する。 実施例の説明 γ−MnOOHを出発物質として200〜700℃まで
50℃間隔で、空気雰囲気中、窒素雰囲気中及びア
ルゴン雰囲気中にて約３時間熱処理をし、マンガ
ン酸化物を得る。 これらのマンガン酸化物をそれぞれ30重量部、
活性炭20重量部、カーボンブラツク20重量部、及
びポリ４フツ化エチレンの水性デイスパージヨン
を固形分として30重量部を用意して撹拌練合し、
これを線径0.1mm、40メツシユの金属スクリーン
に充填して厚さ0.5mmの触媒シートを得た。これ
を300℃にて15分間熱処理をしてポリ４フツ化エ
チレンを焼結し、撥水性を強化して直径11.0mmに
打ち抜き、触媒極１とした。たゞしこの場合の有
効に働く触媒極直径は9.0mmである。さらに同じ
大きさで厚さ0.2mmの多孔性ポリ４フツ化エチレ
ン膜からなる撥水膜２を片面に貼り合わせて空気
極３とした。この空気極３を正極とし、負極４に
亜鉛、電解液として水酸化カリウム水溶液を用
い、微孔性の樹脂セパレータ５を介して空気極３
と負極５とを対向させ、第４図に示すような直径
11.6mm、高さ5.4mmのR44サイズのボタン型空気電
池を作成した。なお図中６は電池ケース、７は封
口板、８はガスケツト、９は空気取入孔、１０は
封止紙である。 この電池をＡとし、比較のため未処理のγ−
MnOOH及び従来のβ−MnO2を用いて上記Ａと
同じようにして作つた空気電池をＢ，Ｃとする。 これらＡ，Ｂ，Ｃの電池を用い、その初期と60
℃に１ケ月保存後のものとを20℃130負荷（平
均電流密度 約12mA／cm2）での放電平均維持電
圧を比較した。 その結果を第５図に示した。第５図から明らか
なように熱処理雰囲気が〇印で示す空気、△印で
示す窒素、及び▽印で示すアルゴンのいずれとも
250〜700℃の温度では初期性能が従来の電池Ｂ，
Ｃよりもすぐれているが、60℃に１ケ月保存後に
おいては、各雰囲気中とも250〜450℃の処理温度
がすぐれ、その中でも300〜400℃が初期性能と
ほゞ同等のレベルである。又、窒素、アルゴンの
雰囲気による差はなく、相方とも温度300〜400℃
にて維持電圧は初期よりも向上し、空気雰囲気中
よりもわづかに高い。 これれのよい特性の得られた領域は、先述した
Ｘ線回析像で、その回折ピーク位置がMn5O8と
非常に多く一致した点である。 これらのことから、Ｘ線回折像で回折ピーク位
置がMn5O8の特徴を有するものは触媒効果にす
ぐれ、かつアルカリ電解液中で安定であることを
示すものである。 とくに、γ−MnOOHを出発物質として得られ
たマンガン酸化物は、鋭い針状結晶であるので、
触媒極を構成する活性炭やカーボンブラツク及び
フツ素樹脂、金属スクリーンとの絡みがよく、一
個の結晶粒界中での撥水性、親水性、及び導電性
を同時に確保できるので、触媒効果及び保存安定
性にすぐれるものと考えられる。 発明の効果 本発明によるマンガン酸化物からなる触媒は、
従来のβ−MnO2あるいはγ−MnOOHからなる
触媒に比べて電流密度10mA／cm2以上の強放電性
能にすぐれ、さらに電池の保存特性にもすぐれて
いる。
第１図は本発明で用いるγ−MnOOHの結晶構
造を示す倍率10000倍の電子顕微鏡写真、第２図
は示差熱による各種加熱処理温度とマンガン酸化
物の重量減少率との関係を示す図、第３図は窒素
雰囲気中400℃でγ−MnOOHを熱処理して得ら
れた代表的なMn5O8のＸ線回折像を示す図、第
４図は本発明の実施例におけるボタン型空気電池
の断面図、第５図は同電池の製造初期と60℃に１
カ月保存後における放電平均維持電圧との関係を
示す図である。 １……触媒極、２……撥水膜、３……空気極、
４……亜鉛負極、５……セパレータ、６……電池
ケース、７……封口板、８……ガスケツト、９…
…空気取入孔。
造を示す倍率10000倍の電子顕微鏡写真、第２図
は示差熱による各種加熱処理温度とマンガン酸化
物の重量減少率との関係を示す図、第３図は窒素
雰囲気中400℃でγ−MnOOHを熱処理して得ら
れた代表的なMn5O8のＸ線回折像を示す図、第
４図は本発明の実施例におけるボタン型空気電池
の断面図、第５図は同電池の製造初期と60℃に１
カ月保存後における放電平均維持電圧との関係を
示す図である。 １……触媒極、２……撥水膜、３……空気極、
４……亜鉛負極、５……セパレータ、６……電池
ケース、７……封口板、８……ガスケツト、９…
…空気取入孔。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ Ｘ線回折像による格子定数を示すピーク位置
がMn5O8の特徴を示し、かつ化学分折値が
MnOxで表わされる化学式において1.45≦ｘ≦
1.60であるマンガン酸化物を触媒とした空気極。 ２ マンガン酸化物γ−MnOOHを、250〜450℃
の温度で熱処理することを特徴とする空気極用触
媒の製造法。 ３ γ−MnOOHを熱処理する雰囲気が、実質的
に酸素を含まない特許請求の範囲第２項に記載の
空気極用触媒の製造法。
Priority Applications (5)
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| JP58046247A JPS59171468A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 空気極及びその触媒の製造法 |
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Applications Claiming Priority (1)
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| JP58046247A JPS59171468A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 空気極及びその触媒の製造法 |
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| JPS59171468A JPS59171468A (ja) | 1984-09-27 |
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Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58046247A Granted JPS59171468A (ja) | 1983-03-18 | 1983-03-18 | 空気極及びその触媒の製造法 |
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