JPH0369536A - 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物 - Google Patents
水硬性リン酸カルシウムセメント組成物Info
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- JPH0369536A JPH0369536A JP1203801A JP20380189A JPH0369536A JP H0369536 A JPH0369536 A JP H0369536A JP 1203801 A JP1203801 A JP 1203801A JP 20380189 A JP20380189 A JP 20380189A JP H0369536 A JPH0369536 A JP H0369536A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、骨欠損部及び骨空隙部を充填することができ
る医科用セメン１−１歯牙根管部充填剤等に利用可能な
水硬性リン酸カルシウムセメント組成物に関する。
る医科用セメン１−１歯牙根管部充填剤等に利用可能な
水硬性リン酸カルシウムセメント組成物に関する。
〈従来の技術〉
リン酸カルシウム水硬性セメント組成物は凝結硬化によ
って生体内の歯及び骨の主成分に近似した化合物に転化
するために、歯及び骨の修復材料として有用であり、更
には生体高分子や生体中の有害な有機物又は無機質イオ
ンの吸着剤として有用なものであることが知られている
。
って生体内の歯及び骨の主成分に近似した化合物に転化
するために、歯及び骨の修復材料として有用であり、更
には生体高分子や生体中の有害な有機物又は無機質イオ
ンの吸着剤として有用なものであることが知られている
。
従来は、このようなリン酸カルシウム水硬性セメント組
成物は、硬化液として、塩類及び希薄酸を組合せて使用
したり（例えば、特開昭第５９−８８３５１号公報）、
又は不飽和カルボン酸重合体を含有する酸性溶液を使用
していた（例えば、特開昭第６０−２５３４５４号公報
）。しかしながら、このような従来のリン酸カルシウム
水硬性セメント組成物においては、セメントの硬化が終
了するまでは、硬化液の酸性が強く、生体にかなりの刺
激を及ぼしていた。更に、セメントの硬化終了後も未反
応の酸の溶出によりｐｎが低下し、その結果として生体
に刺激を与えるという問題もある。
成物は、硬化液として、塩類及び希薄酸を組合せて使用
したり（例えば、特開昭第５９−８８３５１号公報）、
又は不飽和カルボン酸重合体を含有する酸性溶液を使用
していた（例えば、特開昭第６０−２５３４５４号公報
）。しかしながら、このような従来のリン酸カルシウム
水硬性セメント組成物においては、セメントの硬化が終
了するまでは、硬化液の酸性が強く、生体にかなりの刺
激を及ぼしていた。更に、セメントの硬化終了後も未反
応の酸の溶出によりｐｎが低下し、その結果として生体
に刺激を与えるという問題もある。
かかる問題の解決のため、水により硬化するリン酸カル
シウム水硬性セメント組戒物が開発されている（例えば
、ＦＣＲＥＰＯＲＴ、ｖｏｌ、。
シウム水硬性セメント組戒物が開発されている（例えば
、ＦＣＲＥＰＯＲＴ、ｖｏｌ、。
６ （１９８８）、ｐ、４７５〜４８０「バイオセラミ
ックスとしての水硬性アパタイト」）。このような水に
より硬化するリン酸カルシウム水硬性セメント組成物は
現在までに数種類開発されており、例えば単に水と練和
するのみで３７°Ｃにおいて１０分程度で硬化するリン
酸カルシウ１１水硬性セメント組戊物（特開昭６４．−
３７４４５号）が知られている。このリン酸カルシウ１
１水硬性セメント組成物はＰＨもほぼ中性程度であり、
生体に体する刺激も少なく、従来公知のリン酸カルシウ
ム水硬性セメント組成物の問題点を解消するものである
。
ックスとしての水硬性アパタイト」）。このような水に
より硬化するリン酸カルシウム水硬性セメント組成物は
現在までに数種類開発されており、例えば単に水と練和
するのみで３７°Ｃにおいて１０分程度で硬化するリン
酸カルシウ１１水硬性セメント組戊物（特開昭６４．−
３７４４５号）が知られている。このリン酸カルシウ１
１水硬性セメント組成物はＰＨもほぼ中性程度であり、
生体に体する刺激も少なく、従来公知のリン酸カルシウ
ム水硬性セメント組成物の問題点を解消するものである
。
しかしながら、前記リン酸カルシウム水硬性セメント組
成物は、α型第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カル
シウム２水和物とをＣａ ／ Ｐモル比で、］、、２０
〜１．４７の割合で混合することを特徴とするものであ
って、実用的な硬化時間を得るためには１本来単独では
硬化することがない前記第２リン酸カルシウム２水和物
を、Ｃａ ／ Ｐモル比が１．４７である場合、最低で
も６．６重量％程度含有させなければならないという欠
点がある。
成物は、α型第３リン酸カルシウムと、第２リン酸カル
シウム２水和物とをＣａ ／ Ｐモル比で、］、、２０
〜１．４７の割合で混合することを特徴とするものであ
って、実用的な硬化時間を得るためには１本来単独では
硬化することがない前記第２リン酸カルシウム２水和物
を、Ｃａ ／ Ｐモル比が１．４７である場合、最低で
も６．６重量％程度含有させなければならないという欠
点がある。
〈発明が解決しようとする課題〉
従って、本発明の主要な目的は、単に水と練和するのみ
で、実用的な時間内に硬化し、空隙率が低く、しかも初
期強度が高い新規な水硬性リン酸カルシウム水硬性セメ
ント組成物を提供することにある。
で、実用的な時間内に硬化し、空隙率が低く、しかも初
期強度が高い新規な水硬性リン酸カルシウム水硬性セメ
ント組成物を提供することにある。
また本発明の別の目的は、ｐＨを中性付近に保持するこ
とができ、生体親和性に優れた新規な水硬性リン酸カル
シウム水硬性セメント組成物を提供することにある。
とができ、生体親和性に優れた新規な水硬性リン酸カル
シウム水硬性セメント組成物を提供することにある。
く課題を解決するための手段〉
本発明によれば、α型第３リン酸カルシウムと、第１リ
ン酸カルシウムとをＣａ ／ Ｐモル比で、１．４．Ｏ
Ｏ〜］、、４９７の割合で混合して戊る粉末を主成分と
して含むことを特徴とする水硬性リン酸カルシウムセメ
ン１〜組成物が提供される。
ン酸カルシウムとをＣａ ／ Ｐモル比で、１．４．Ｏ
Ｏ〜］、、４９７の割合で混合して戊る粉末を主成分と
して含むことを特徴とする水硬性リン酸カルシウムセメ
ン１〜組成物が提供される。
以下本発明を更に詳細に説明する。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント組成物は、α
型第３リン酸カルシウムと、第１リン酸カルシウムとを
必須の構成成分として含有する。
型第３リン酸カルシウムと、第１リン酸カルシウムとを
必須の構成成分として含有する。
＝３＝
本発明に用いる前記第１リン酸カルシウムは、α型第３
リン酸カルシウムの硬化促進剤として作用する化合物で
あって、例えば第１リン酸カルシウム１水和物、第１リ
ン酸カルシウム無水物等を挙げることができ、更には、
市販品を使用することもできる。前記第１リン酸カルシ
ウムの組成物全体に対する配合割合は、α型第３リン酸
カルシウムとのＣａ ／ Ｐモル比で決定することがで
き、好ましくは０．２〜８．３重量％の微量な配合で十
分である。このように第１リン酸カルシウムの配合割合
が微量で良いのは、第１リン酸カルシウムが水溶性であ
ること及びα型第３リン酸カルシウムと、第１リン酸カ
ルシウムとの反応、具体的には例えば、下記反応式で表
わされる第１リン酸カルシウム１水和物と、α型第３リ
ン酸カルシウムとの反応 ２Ｃａ３（ＰＯ，）２＋２Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２１１□
Ｏ＋３ｔ（□０−＋Ｃａ、Ｈ２（ＰＯ，）Ｇ・５Ｈ□Ｏ
＋２Ｈ３ＰＯ。
リン酸カルシウムの硬化促進剤として作用する化合物で
あって、例えば第１リン酸カルシウム１水和物、第１リ
ン酸カルシウム無水物等を挙げることができ、更には、
市販品を使用することもできる。前記第１リン酸カルシ
ウムの組成物全体に対する配合割合は、α型第３リン酸
カルシウムとのＣａ ／ Ｐモル比で決定することがで
き、好ましくは０．２〜８．３重量％の微量な配合で十
分である。このように第１リン酸カルシウムの配合割合
が微量で良いのは、第１リン酸カルシウムが水溶性であ
ること及びα型第３リン酸カルシウムと、第１リン酸カ
ルシウムとの反応、具体的には例えば、下記反応式で表
わされる第１リン酸カルシウム１水和物と、α型第３リ
ン酸カルシウムとの反応 ２Ｃａ３（ＰＯ，）２＋２Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２１１□
Ｏ＋３ｔ（□０−＋Ｃａ、Ｈ２（ＰＯ，）Ｇ・５Ｈ□Ｏ
＋２Ｈ３ＰＯ。
Ｃａ３（ＰＯ４）２＋Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２・Ｈ２０＋
７１１２０→４ＣａＨＰ０４・２Ｈ□０に関連があり、
またα型第３リン酸カルシウムが４ 自己硬化能力を有するからである。従って、本発明の水
硬性リン酸カルシウムセメント組成物は、例えば、組成
物全体に対して好ましくは９ｏ重量％以上、特に好まし
くは９５重量％以上という多量の塩基性物質であるα型
第３リン酸カルシウムと、微量の第ニリン酸カルシウム
とを含有するば良いので、ｐＨを中性から弱アルカリ性
に保持することができ、生体への刺激は全く心配する必
要がないものである。
７１１２０→４ＣａＨＰ０４・２Ｈ□０に関連があり、
またα型第３リン酸カルシウムが４ 自己硬化能力を有するからである。従って、本発明の水
硬性リン酸カルシウムセメント組成物は、例えば、組成
物全体に対して好ましくは９ｏ重量％以上、特に好まし
くは９５重量％以上という多量の塩基性物質であるα型
第３リン酸カルシウムと、微量の第ニリン酸カルシウム
とを含有するば良いので、ｐＨを中性から弱アルカリ性
に保持することができ、生体への刺激は全く心配する必
要がないものである。
本発明において、α型第３リン酸カルシウムと、第１リ
ン酸カルシウムとのＣａ ／ Ｐモル比は、１．４．Ｏ
Ｏ〜１．４９７、好ましくは１．４５０〜１．４９５の
範囲である。前記Ｃａ ／ Ｐモル比が１．４００〜１
．４９７の範囲外である場合には、硬化時間が１００分
以上となり、実用的でない。またＣ ａ ／ Ｐモル比
が１．４５０−１．４９５の場合には、水と練和するこ
とにより溶解、反応して玉を容易に生成する第１リン酸
カルシウムの配合割合を少量とすることができるので、
操作性の点で特に好ましく、更には硬化時間を１０〜３
０分の範囲とすることができるので好ましい。
ン酸カルシウムとのＣａ ／ Ｐモル比は、１．４．Ｏ
Ｏ〜１．４９７、好ましくは１．４５０〜１．４９５の
範囲である。前記Ｃａ ／ Ｐモル比が１．４００〜１
．４９７の範囲外である場合には、硬化時間が１００分
以上となり、実用的でない。またＣ ａ ／ Ｐモル比
が１．４５０−１．４９５の場合には、水と練和するこ
とにより溶解、反応して玉を容易に生成する第１リン酸
カルシウムの配合割合を少量とすることができるので、
操作性の点で特に好ましく、更には硬化時間を１０〜３
０分の範囲とすることができるので好ましい。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメン１〜組威物では
、前記必須の構成成分のほかに、生体親和性を損ねるこ
とがないセラミック粉体を含有させて、組成物を硬化さ
せた際の機械的強度及び更に生体親和性等を向上させる
こともできる。該セラミック粉体としては、例えばヒド
ロキシアパタイト、フッ素アパタイト、β型第３リン酸
カルシウム、ピロリン酸カルシウム、第４リン酸カルシ
ウム等のリン酸カルシウム化合物；アルミナ、ジルコニ
ア、窒化珪素、炭化珪素等を挙げることができ、使用に
際しては単独若しくは混合物として用いることができる
。
、前記必須の構成成分のほかに、生体親和性を損ねるこ
とがないセラミック粉体を含有させて、組成物を硬化さ
せた際の機械的強度及び更に生体親和性等を向上させる
こともできる。該セラミック粉体としては、例えばヒド
ロキシアパタイト、フッ素アパタイト、β型第３リン酸
カルシウム、ピロリン酸カルシウム、第４リン酸カルシ
ウム等のリン酸カルシウム化合物；アルミナ、ジルコニ
ア、窒化珪素、炭化珪素等を挙げることができ、使用に
際しては単独若しくは混合物として用いることができる
。
また本発明の水硬性リン酸カルシウムセメン１−組成物
では、更に必要に応じて、Ｘ線造影剤及び抗菌剤等を任
意に含有させることができる。例えば、好ましいＸ線造
影剤としては硫酸バリウム、次炭酸ビスマス、ヨードホ
ルム等があり、好ましい抗菌剤としてはヨードホルム及
びクロルヘキシジン等がある。
では、更に必要に応じて、Ｘ線造影剤及び抗菌剤等を任
意に含有させることができる。例えば、好ましいＸ線造
影剤としては硫酸バリウム、次炭酸ビスマス、ヨードホ
ルム等があり、好ましい抗菌剤としてはヨードホルム及
びクロルヘキシジン等がある。
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント組戒物は、通
常水と練和することにより使用することができるが、操
作性の向上及びセメント泥の濡れ性を向上させるために
、組成物及び／又は水の中に例えば、高分子表面活性剤
を添加することもできる。該高分子表面活性剤としては
、合成高分子化合物であるポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール等、生体高分子であるメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等及びこれらの化合物の誘導体等が
挙げられるが、生体に対する毒性がない限りは任意の化
合物及びその誘導体が使用できる。
常水と練和することにより使用することができるが、操
作性の向上及びセメント泥の濡れ性を向上させるために
、組成物及び／又は水の中に例えば、高分子表面活性剤
を添加することもできる。該高分子表面活性剤としては
、合成高分子化合物であるポリエチレングリコール、ポ
リビニルアルコール等、生体高分子であるメチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等及びこれらの化合物の誘導体等が
挙げられるが、生体に対する毒性がない限りは任意の化
合物及びその誘導体が使用できる。
〈実施例〉
以下本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。
失迦」すよ−庄
α型第３リン酸カルシウムと、市販の第ニリン酸カルシ
ウム（和光純薬工業株式会社製）とを、− Ｃａ ／ Ｐモル比で１．４００．１．４５０．１．４
．７５、１．．４８５、１．４９５、１．４９７となる
ように、ボールミルによって混合し、水硬性リン酸カル
シウムセメント組成物を調製した。
ウム（和光純薬工業株式会社製）とを、− Ｃａ ／ Ｐモル比で１．４００．１．４５０．１．４
．７５、１．．４８５、１．４９５、１．４９７となる
ように、ボールミルによって混合し、水硬性リン酸カル
シウムセメント組成物を調製した。
得られた夫々の組成物を水で練和硬化させ、水中に２４
時間浸漬させた後、インストロン社製１１２５型万能試
験機により圧縮強度を測定した。この際硬化時間及びｐ
Ｈも同時に測定した。尚ｐ Ｈの測定は、ｐＨ７，５の
蒸留水５０ｍＱ中に得られた夫々の組成物１ｇを撹拌し
ながら分散させて、３時間後に測定した値を示す。測定
結果を表１に示す。
時間浸漬させた後、インストロン社製１１２５型万能試
験機により圧縮強度を測定した。この際硬化時間及びｐ
Ｈも同時に測定した。尚ｐ Ｈの測定は、ｐＨ７，５の
蒸留水５０ｍＱ中に得られた夫々の組成物１ｇを撹拌し
ながら分散させて、３時間後に測定した値を示す。測定
結果を表１に示す。
星救男−〔反込」ユ
Ｃａ ／ Ｐモル比を１．３３３及び１．４．９８とし
た以外は、実施例１〜６と同様に水硬性リン酸カルシウ
ムセメント組成物を調製し、各測定を行なった。その結
果を表１に示す。
た以外は、実施例１〜６と同様に水硬性リン酸カルシウ
ムセメント組成物を調製し、各測定を行なった。その結
果を表１に示す。
生艶狙１
水硬性リン酸カルシウムセメン１〜組成物成分をα型第
３リン酸カルシウムのみした以外は、実施− 例工〜６と同様に各測定を行なった。その結果を表１に
示す。
３リン酸カルシウムのみした以外は、実施− 例工〜６と同様に各測定を行なった。その結果を表１に
示す。
（以下余白）
〈発明の効果〉
本発明の水硬性リン酸カルシウムセメント組成物は、塩
基性のα型第３リン酸カルシウムと、弱酸性の微量第１
リン酸カルシウムとを、特定のＣａ ／ Ｐモル比で混
合しているので、ｐ Ｈを中性程度に保持することがで
き、単に水と練和することにより、アパタイト、オクタ
カルシウムホスフェｈ （Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４） ６・
５Ｉ−Ｉ２０）、第２リン酸カルシウム２水和物（Ｃａ
ＨＰＯ，・２■１２０）を生成しながら水和させること
ができる。また生体親和性に優れており、短時間で硬化
させることができ、更には得られる硬化体の空隙率が低
く、初期強度に優れるので、骨欠損部及び骨空隙部を充
填することができる医科用セメン１−１歯牙根管部充填
剤等として極めて有用である。
基性のα型第３リン酸カルシウムと、弱酸性の微量第１
リン酸カルシウムとを、特定のＣａ ／ Ｐモル比で混
合しているので、ｐ Ｈを中性程度に保持することがで
き、単に水と練和することにより、アパタイト、オクタ
カルシウムホスフェｈ （Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４） ６・
５Ｉ−Ｉ２０）、第２リン酸カルシウム２水和物（Ｃａ
ＨＰＯ，・２■１２０）を生成しながら水和させること
ができる。また生体親和性に優れており、短時間で硬化
させることができ、更には得られる硬化体の空隙率が低
く、初期強度に優れるので、骨欠損部及び骨空隙部を充
填することができる医科用セメン１−１歯牙根管部充填
剤等として極めて有用である。
Claims (1)
- α型第３リン酸カルシウムと、第１リン酸カルシウムと
をＣａ／Ｐモル比で、１．４００〜１．４９７の割合で
混合して成る粉末を主成分として含むことを特徴とする
水硬性リン酸カルシウムセメント組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1203801A JPH0369536A (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1203801A JPH0369536A (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0369536A true JPH0369536A (ja) | 1991-03-25 |
| JPH059383B2 JPH059383B2 (ja) | 1993-02-04 |
Family
ID=16479964
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1203801A Granted JPH0369536A (ja) | 1989-08-08 | 1989-08-08 | 水硬性リン酸カルシウムセメント組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0369536A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2667309A1 (fr) * | 1990-09-27 | 1992-04-03 | Mitsubishi Materials Corp | Composition de ciment hydraulique au phosphate de calcium et composition de ciment contenant un liquide de durcissement. |
| JPH04321507A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-11 | Mitsubishi Materials Corp | 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント |
| JPH05116998A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Mitsubishi Materials Corp | リン酸カルシウム顆粒セメント及びその製造方法 |
| FR2693716A1 (fr) * | 1992-07-20 | 1994-01-21 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procédé d'obtention d'hydroxyapatite phosphocalcique, applications au comblement osseux ou dentaire, ou au moulage de pièces, et produits utilisés. |
| WO2011013479A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 三菱重工業株式会社 | 燃料集合体の輸送容器 |
-
1989
- 1989-08-08 JP JP1203801A patent/JPH0369536A/ja active Granted
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2667309A1 (fr) * | 1990-09-27 | 1992-04-03 | Mitsubishi Materials Corp | Composition de ciment hydraulique au phosphate de calcium et composition de ciment contenant un liquide de durcissement. |
| US5152836A (en) * | 1990-09-27 | 1992-10-06 | Mitsubishi Materials Corporation | Hydraulic calcium phosphate cement composition and cement composition containing hardening liquid |
| JPH04321507A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-11-11 | Mitsubishi Materials Corp | 第３リン酸カルシウムの製造方法及び水硬性リン酸カルシウムセメント |
| JPH05116998A (ja) * | 1991-10-29 | 1993-05-14 | Mitsubishi Materials Corp | リン酸カルシウム顆粒セメント及びその製造方法 |
| FR2693716A1 (fr) * | 1992-07-20 | 1994-01-21 | Toulouse Inst Nat Polytech | Procédé d'obtention d'hydroxyapatite phosphocalcique, applications au comblement osseux ou dentaire, ou au moulage de pièces, et produits utilisés. |
| WO2011013479A1 (ja) | 2009-07-31 | 2011-02-03 | 三菱重工業株式会社 | 燃料集合体の輸送容器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059383B2 (ja) | 1993-02-04 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
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