JPH0370716A - 耐熱性に優れ吸水率の低い硬化物を与えるビスマレイミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （ａ１発明の目的 （産業上の利用分野） 本発明は、多層積層用樹脂、摺動材料、封止材料、成形
材料及び粉体塗料用樹脂として有用な熱安定性に優れ吸
水率の低り硬化物を与えるビスマレイミド樹脂組成物に
関する。

（従来技術） 近年、電気機器の小型軽量化、使用条件の苛酷化などの
傾向が一段と強ｔ、ｂ、これに伴なってこれらの電気機
器にかいて用いられる絶縁材料用等の樹脂の耐熱性の向
上が望まれるようになった。

一方、ビスマレイミドに硬化剤成分としてアルケニルフ
ェノール及び／又はアルケニルフェノールエーテルを含
有せしめたビスマレイミド樹脂組成物は既に公知であう
（特公昭５５−３９２４２号公報）、それによればＮ、
Ｎ’−（４，４’−ジフェルメ＾ タン）ビスマレイミドと０，０′−ジアリルビスフェノ
ールＡとからなるビスマレイミド樹脂組放物は、核ビス
マレイζドとアミンとからなる樹脂組成物に較べて、硬
化前には比較的低粘度でポットライフが長く、硬化後に
は高温における電気特性及び熱安定性に優れた硬化物２
与えることができる。

しかし、かかるＮ、Ｎ’−（４，４’−シフエルメタン
）ビスマレイミドト０．Ｏ′−ジアリルビスフェノール
人とからなるビスマレイミド樹脂組放物の硬化物は、吸
水率が高くて、電気絶縁性の要求される用途には使用で
きない欠点があった。

（発明の課題） 本発明は、熱安定性に優れかつ吸水率の低い硬化物を与
えることのできるビスマレイミド樹脂組成物を提供しよ
うとするものである。

（ｂ）発明の構成 （課題の解決手段） 本発明の耐熱性に優れ吸水率の低い硬化物を与えるビス
マレイミド樹脂組成物は、（１）−数式（式中、Ｒは炭
素数１〜４のアルキル基・Ｒ２は水素原子、メチル基又
はエチル基金それぞれ示す。） で表わされるビスマレイミド１００重量部、及び中）１
分子中に少なくとも２個のアルケニル基金有するアルケ
ニルフェノール及び／又はアルケニルフェノールエーテ
Ａ１５〜２００重量部を含有してなることを粋徴とする
組成物である。

本発明にかいて使用される前記−数式（Ｉ）で表わされ
るビスマレイミドとしては、たとえばＮ、Ｎ’−（３，
３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタン）ビスマ
レイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’、５．５’−テ１ラメ
チル−４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド、
Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジエチル−４，４′−ジフェニ
ルメタン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジ
ｎ−ブチルー４．４’−ジフェニルメタン）ビスマレイ
ミド、Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジメチル−５，５′−ジ
エチル−４，４′−ジフエニルメタン）ビスマレイミド
、　Ｎ、Ｎ’−（３，３’、５．５’−テトラエチＡ／
−４，４’−ジフェニルメタン）ビスマレイミド等があ
げられる。

本発明にｂいて使用される１分子中に小なくとも２個の
アルケニル１Ｉｓｔ有するアルケニルフェノールエーテ
ルは、フェノール性水酸基を少なくとも２個有するフェ
ノール系化合物にフルケニルパライド七アルカリ金属水
酸化物及び反応溶媒の存在下で反応させる公知の方法に
よって容易に合成することができる。

その合成反応にかいて用いられるフェノール性水酸ｆＦ
ｔ−少なくとも２個有するフェノール系化合物としては
、たとえばビスフェノールＡ１ビスフエノールＦ１ビス
フエノールＳ、４．４’−ジヒドロキクシフェニルエー
テル、　４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド
、４．４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、ハイドロ
キノン、レゾルシノール、カテコール、フェノールノ村
ラック樹脂、クレゾールノメラック樹脂、ビスフェノー
ル類とアルデヒド類との反応縮合物、−数式 （式中、Ｒ３＞びＲ４はそれぞれ水Ｘ原子、ハロダン原
子、炭素数２〜工２のアルキル基を示し、Ｘは水素原子
、ハログ／原子又は炭素数１〜４のアルキル基若しくは
アルコキシ基を示し、ｍば１又Ｆｉ２の整数を示し、ｎ
は０又は１以上の整数２示す。） で表わされるポリフェノール、−ｆｆ式〔式中、Ｒ５及
びＲ６ばそれぞれ水素原子、ｚｓ　ｏ　）ｆン原子、又
は炭素数１〜１２のアルキル基金示ゝＮ５ ／ＨＣ＋ＣＨ２＋−ＣＨ１（式中、ｎはＯ又は１〜５の
整数を示す、）ｆ、示す、〕 で表わされるポリフェノール、キシレン変性フェノール
樹脂、ノゼラヒドロキシスチレン樹脂、ビスフェノール
Ａ−フルフラール樹脂等があげられる。

筐た、前記の合成反応に使用されるアルケニル）ハライ
ドとしては、アリルクロ２イド、アリルブロマイド、ア
リルアイオダイド、１−クロロ−１−グロペン、１−プ
ロモー１−７ａロペン、１−！！−ドー１−グロペンな
どがめげられる。

！た、本発明にかいて使用される１分子中に少なくとも
２個のフルケニル基を有するアルケニルフェノールは、
前記の公知方法によシ合威される種々ノアルケニルフェ
ノールエーテルｌｉ、１６０〜２５０℃の高温で熱処理
して、クライゼン転移させることによう容易に製造する
ことができる。

本発明のビスマレイミド樹脂組成物にかける偽）成分と
してのビスマレイミドと、（Ｂ）成分としてのアルケニ
ルフェノール及ヒ／又はアルケニルフェノールエーテル
との配合割合は、（４）成分１００重量部に対して、（
Ｂ）成分が５〜２００重量部、好喧しくは４０〜１２０
重量部である。（Ｂ）！！；１．分の割合が少なすぎる
と硬化物が脆弱なものとなるし、多すぎると硬化物の耐
熱性が低下してくる。

本発明のマレイミド系樹脂組成物には、前記の（１）成
分及び（Ｂ）成分のほかに、必要に応じて補強剤、充填
剤、着色剤、顔料、難燃剤、その他種々の合成樹脂等を
配合することができる。

その補強剤や充填剤としては、たとえば酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウムなどの金属水酸化物、炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウムなどの金属炭酸塩、ケイ
ソウ土粉、塩基性ケイ酸マグネシウム、焼成りレイ、微
粉末シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、カーボンブラッ
ク、カオリン、微粉末マイカ、石英粉末、グラファイト
、アスベスト、二硫化モリブデン、三酸化アンチモンな
どの粉末状のもの、さらに繊維質の補強材や充填剤、た
とえばガラス繊維、ロックウール、セラミック繊維、ア
スベスト及びカーボン７アイパーなどの無機質繊維や紙
、パルプ、木粉、リンターなど、及びポリアミド繊維な
どの合成繊維等がある。これらの粉末状又は繊維質の補
強材や充填剤の使用量は、用途によっても異なるが、積
層材料や成形材料としては、樹脂組放物１００！量部に
対して５００３１量部まで使用できる。

筐た、着色剤や顔料としては、たとえば二酸化チタン、
黄鉛、カーボンブラック、鉄黒、モリブデン赤、紺青、
群青、カドミウム黄、カドミウム赤などがｌ）、難燃剤
としては赤リン等の無機リン、トリフェニルフォス７エ
イトなどの有機リン化合物がある。

さらに、本発明の樹脂組成物には、最終的な樹脂の硬化
物性、すなわちｍ膜や接着剤層や樹脂成形品等の物性を
改善する目的で、種々の合成樹脂を配合することができ
る。たとえばフェノール樹脂、アルキッド樹脂、メラミ
ン樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、アクリル樹脂、
シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの１種又は２種
以上を配合することができる。これらの配合することの
できる樹脂の配合量は、本発明の樹脂組成物の本来の性
質を損なわない範囲の量、すなわち全樹脂量の５０重量
％未満であるのが望筐しい。

本発明の樹脂組成物のｐ４製は、□成分及び（Ｂｌｆｆ
分、さらに必要に応じて配合する各種の成分を配合した
ものを、たとえば加熱溶融混合、ロールやニーダ−等を
用いる混線、適当な有機溶剤を用い混 る噛合、さらには乾式混合等の方法でなるべく均一な組
成物となるように混合する方法によ多行なわれる。

本発明の樹脂組成物は、適当な温度、たとえば１５０〜
３００℃の温度で２〜ｌＯ時間加熱すれば容易に硬化し
て、耐熱性に優れ吸水率の低い硬化物となる。

（実施例等） 以下に、実施例及び比較例をあげてさらに詳述する。

実施例Ｉ Ｎ、Ｎ’−（３，３’−ジメチル−５，５′−ジエチル
−４，４′−ジフェニルメタン）ビスマレイミド１００
重量部、及び０．Ｏ′−ジアリルビスフェノールＡ７０
１ｉ量部を温度１３０℃で混合し、減圧して脱泡後、金
属の型内に流し込み、１８０℃で５時間、次いで２５０
℃で５時間硬化させ、縦１２７ｍ。

横１２．７ｉｎ％厚さ６．４鶴の硬化物を得た。

得られた硬化物の物性Ｆｉ−第１表に示すとおシであっ
た。

実施例２〜６ 比較例１ 第１表に示す種々の樹脂配合を用い、そのほかは実施例
１に示す方法で樹脂硬化物倉存Ｆキ井弊得た。各硬化物
の物性は 第１表に示すεかシであった。

第１表から明らかなように、実施例１〜４の樹脂組成物
の硬化物は耐熱性に優れ、しかも吸水率の低い硬化物を
与える。

（ｃ）発明の効果 本発明のビスマレイミド樹脂組成物は、耐熱性に優れか
つ吸水率の低い硬化物を与えることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４０アルキル基、Ｒ＾２は
   水素原子、メチル基又はエチル基をそれぞれ示す。） で表わされるビスマレイミド１００重量部、及び（Ｂ）
   １分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有するアル
   ケニルフェノール及び／又はアルケニルフェノールエー
   テル５〜２００重量部を含有してなることを特徴とする
   耐熱性に優れ吸水率の低い硬化物を与えるビスマレイミ
   ド樹脂組成物。