JPH0370736B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0370736B2 JPH0370736B2 JP57170751A JP17075182A JPH0370736B2 JP H0370736 B2 JPH0370736 B2 JP H0370736B2 JP 57170751 A JP57170751 A JP 57170751A JP 17075182 A JP17075182 A JP 17075182A JP H0370736 B2 JPH0370736 B2 JP H0370736B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- parts
- epoxy resin
- curing
- powder
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なエポキシ樹脂用硬化剤に関する
ものである。その目的とするところは、エポキシ
樹脂と混合した際の貯蔵安定性がすぐれ、容易に
硬化可能で、硬化物の性能が優秀であり、かつ、
容易に製造し得る一成分型エポキシ樹脂用硬化剤
を提供することにある。
ものである。その目的とするところは、エポキシ
樹脂と混合した際の貯蔵安定性がすぐれ、容易に
硬化可能で、硬化物の性能が優秀であり、かつ、
容易に製造し得る一成分型エポキシ樹脂用硬化剤
を提供することにある。
エポキシ樹脂は多方面の用途に用いられている
が、その多くは二成分型である。二成分型ではエ
ポキシ樹脂と硬化剤を別に保管し、必要に応じて
両者を混合して使用せねばならないために、保管
や取り扱いが煩雑である上に、可使時間が限られ
ているので大量に混合しておくことができず、大
量に使用するときは配合頻度が多くなり能率の低
下を免れないと云う欠点がある。
が、その多くは二成分型である。二成分型ではエ
ポキシ樹脂と硬化剤を別に保管し、必要に応じて
両者を混合して使用せねばならないために、保管
や取り扱いが煩雑である上に、可使時間が限られ
ているので大量に混合しておくことができず、大
量に使用するときは配合頻度が多くなり能率の低
下を免れないと云う欠点がある。
これらの欠点を解消するために、これまでに幾
つかの一成分型エポキシ樹脂用硬化剤が提案され
ている。例えば、BF3アミン錯体、ジシアンジア
ミド、有機酸ヒドラジツド、イミダゾール化合物
等であるが、これらは貯蔵安定性のすぐれている
ものは硬化に高温を要し、比較的低温で硬化でき
るものは貯蔵安定性が低く、実用上満足し得るも
のとは言えない。その他エポキシ樹脂とアミン系
硬化剤を混合し、直ちに冷凍して反応の進行を停
止させたもの、アミン系硬化剤をマイクロカプセ
ル化してエポキシ樹脂中に分散させたもの、モレ
キユラーシーブに硬化剤を吸着させて硬化剤とエ
ポキシ樹脂との接触を抑制したものなどがある。
冷凍型式ものは製造、保管のコストが著しく高
い。マイクロカプセル型式のものは現状ではカプ
セルの安定性が不十分であり、製造コストも高く
実用化に至つていない。モレキユラーシーブ型式
のものは水分に対して不安定であり、特殊な分野
で使用されているにすぎない。
つかの一成分型エポキシ樹脂用硬化剤が提案され
ている。例えば、BF3アミン錯体、ジシアンジア
ミド、有機酸ヒドラジツド、イミダゾール化合物
等であるが、これらは貯蔵安定性のすぐれている
ものは硬化に高温を要し、比較的低温で硬化でき
るものは貯蔵安定性が低く、実用上満足し得るも
のとは言えない。その他エポキシ樹脂とアミン系
硬化剤を混合し、直ちに冷凍して反応の進行を停
止させたもの、アミン系硬化剤をマイクロカプセ
ル化してエポキシ樹脂中に分散させたもの、モレ
キユラーシーブに硬化剤を吸着させて硬化剤とエ
ポキシ樹脂との接触を抑制したものなどがある。
冷凍型式ものは製造、保管のコストが著しく高
い。マイクロカプセル型式のものは現状ではカプ
セルの安定性が不十分であり、製造コストも高く
実用化に至つていない。モレキユラーシーブ型式
のものは水分に対して不安定であり、特殊な分野
で使用されているにすぎない。
このように、従来提案されている一成分型エポ
キシ樹脂用硬化剤は、いずれも実用上の難点を有
しているため、貯蔵安定性及び硬化性にすぐれ、
容易に製造可能な一成分型エポキシ樹脂用硬化剤
の出現が大いに要望されていた。
キシ樹脂用硬化剤は、いずれも実用上の難点を有
しているため、貯蔵安定性及び硬化性にすぐれ、
容易に製造可能な一成分型エポキシ樹脂用硬化剤
の出現が大いに要望されていた。
本発明者らは、このうよな従来の一成分型エポ
キシ樹脂用硬化剤のもつ欠点を克服し、しかも一
成分型としての利点を十分に活かすことができる
硬化剤を開発すべく鋭意研究を重ね、本発明をな
すに至つたものである。
キシ樹脂用硬化剤のもつ欠点を克服し、しかも一
成分型としての利点を十分に活かすことができる
硬化剤を開発すべく鋭意研究を重ね、本発明をな
すに至つたものである。
即ち、本発明は、下記(A)の表面に均一に(B)を接
触させて得られる粉末からなるエポキシ樹脂用硬
化剤に関するものである。
触させて得られる粉末からなるエポキシ樹脂用硬
化剤に関するものである。
(A) 軟化点60℃以上、重量平均粒子径100μ以下
で、１分子中に少なくとも１個の３級アミノ基
を有するが１級及び２級アミノ基を有しない粉
末状アミン、 (B) ポリイソシアネート。
で、１分子中に少なくとも１個の３級アミノ基
を有するが１級及び２級アミノ基を有しない粉
末状アミン、 (B) ポリイソシアネート。
本発明に使用する粉末状アミン(A)は、軟化点が
60℃以上で、１分子中に少なくとも１個の３級ア
ミノ基を有するが１級及び２級アミノ基を有しな
い固体アミンを重量平均粒子径100μ以下に粉砕
することによつて得られる。例えばメタフエニレ
ンジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ジアミ
ノジフエニルスルフオン等の芳香族アミンのエポ
キシ付加物、ヘキサメチレンジアミンのエポキシ
付加物、エチレンジアミンのエポキシ付加物、ジ
エチレントリアミンのエポキシ付加物、テトラエ
チレンペンタミンのエポキシ付加物、トリエチレ
ンテトラミンのエポキシ付加物、ジエチルアミノ
プロピルアミンのエポキシ付加物等の脂肪族アミ
ンとエポキシ化合物の付加物、脂肪族アミンとダ
イマー酸の縮合物、脂肪族アミンとアジピン酸の
縮合物等のポリアミド、脂肪族アミンのトリレン
ジイソシアネート付加物、脂肪族アミンのヘキサ
メチレンジイソシアネート付加物等のポリ尿素、
コハク酸ヒドラジツド、アジピン酸ジヒドラジツ
ド等のカルボン酸ヒドラジツド、ジシアンジアミ
ド、更に２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−イソプロピルイミゾール、２−
ドデシルイミダゾール、２−フエニルイミダゾー
ル、２−フエニル−４−メチルイミダゾール等の
イミダゾール類のエポキシ付加物、イミダゾール
類のカルボン酸塩のエポキシ付加物等が挙げられ
る。
60℃以上で、１分子中に少なくとも１個の３級ア
ミノ基を有するが１級及び２級アミノ基を有しな
い固体アミンを重量平均粒子径100μ以下に粉砕
することによつて得られる。例えばメタフエニレ
ンジアミン、ジアミノジフエニルメタン、ジアミ
ノジフエニルスルフオン等の芳香族アミンのエポ
キシ付加物、ヘキサメチレンジアミンのエポキシ
付加物、エチレンジアミンのエポキシ付加物、ジ
エチレントリアミンのエポキシ付加物、テトラエ
チレンペンタミンのエポキシ付加物、トリエチレ
ンテトラミンのエポキシ付加物、ジエチルアミノ
プロピルアミンのエポキシ付加物等の脂肪族アミ
ンとエポキシ化合物の付加物、脂肪族アミンとダ
イマー酸の縮合物、脂肪族アミンとアジピン酸の
縮合物等のポリアミド、脂肪族アミンのトリレン
ジイソシアネート付加物、脂肪族アミンのヘキサ
メチレンジイソシアネート付加物等のポリ尿素、
コハク酸ヒドラジツド、アジピン酸ジヒドラジツ
ド等のカルボン酸ヒドラジツド、ジシアンジアミ
ド、更に２−メチルイミダゾール、２−エチルイ
ミダゾール、２−イソプロピルイミゾール、２−
ドデシルイミダゾール、２−フエニルイミダゾー
ル、２−フエニル−４−メチルイミダゾール等の
イミダゾール類のエポキシ付加物、イミダゾール
類のカルボン酸塩のエポキシ付加物等が挙げられ
る。
粉末状アミン(A)は上に例示したものから適宜選
択できるが、硬化の容易性、貯蔵安定性が特に優
れたものを得るためには、脂肪族アミンのエポキ
シ付加物、イミダゾール類のエポキシ付加物が好
ましい。
択できるが、硬化の容易性、貯蔵安定性が特に優
れたものを得るためには、脂肪族アミンのエポキ
シ付加物、イミダゾール類のエポキシ付加物が好
ましい。
本発明に使用するポリイソシアネートは分子中
にイソシアネート基を２個以上有するものであ
り、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフ
エニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンシクロヘキシルイソシアネート、リジンイソシ
アネート、トリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネ
ートとペンタエリスリトールの付加物、トリレン
ジイソシアネートとポリエチレングリコールの付
加物、トリレンジイソシアネートとポリプロピレ
ングリコールの付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとポリエチレンアジペートのプレポリマ
ー等が挙げられる。
にイソシアネート基を２個以上有するものであ
り、例えばテトラメチレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソ
シアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフ
エニルメタンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンシクロヘキシルイソシアネート、リジンイソシ
アネート、トリレンジイソシアネートとトリメチ
ロールプロパンの付加物、トリレンジイソシアネ
ートとペンタエリスリトールの付加物、トリレン
ジイソシアネートとポリエチレングリコールの付
加物、トリレンジイソシアネートとポリプロピレ
ングリコールの付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネートとポリエチレンアジペートのプレポリマ
ー等が挙げられる。
本発明のエポキシ樹脂用硬化剤は(A)の表面に均
一に(B)を接触させて得られる。(A)の表面に均一に
(B)を接触させれば、(A)の表面のみを不活性化でき
ることを発明者らは見いだした。本発明の硬化剤
をエポキシ樹脂中に分散した組成物は、(A)の軟化
点以下の温度では著しく安定であり、(A)の軟化点
以上に加熱すると急速に硬化する。硬化反応は(A)
の作用によるもので、(B)のイソシアネート基がエ
ポキシ樹脂の硬化反応に直接関与することがあつ
ても、副次的な意味しか持たない。又、(A)の軟化
点を60℃以上としたものは、貯蔵中の良好な安定
性を確保するためである。
一に(B)を接触させて得られる。(A)の表面に均一に
(B)を接触させれば、(A)の表面のみを不活性化でき
ることを発明者らは見いだした。本発明の硬化剤
をエポキシ樹脂中に分散した組成物は、(A)の軟化
点以下の温度では著しく安定であり、(A)の軟化点
以上に加熱すると急速に硬化する。硬化反応は(A)
の作用によるもので、(B)のイソシアネート基がエ
ポキシ樹脂の硬化反応に直接関与することがあつ
ても、副次的な意味しか持たない。又、(A)の軟化
点を60℃以上としたものは、貯蔵中の良好な安定
性を確保するためである。
本発明の硬化剤を製造法としては、トルエン、
キシレン、アセトン、メチルエチルケトン等の(A)
を溶解せず、かつ(B)を溶解するが反応はしない溶
剤に(B)を溶解しておき、この中に(A)を分散させ、
溶剤と分離、乾燥する方法、(A)を気流中で流動状
態にしておき、(B)を含有する溶剤を噴霧して溶剤
を揮散させる方法、(A)を過剰の(B)中に浸漬し、分
離後水中に浸漬して過剰の(B)を水と置換し、再び
分離して乾燥する方法、ジブチフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルアジペート等の可
塑剤に(B)を溶解させ、この中に(A)を分散させる方
法等がある。このうち、可塑剤を用いる方法は可
塑剤が(A)の中に吸収されるため、分離、乾燥工程
が不要になる特徴がある。
キシレン、アセトン、メチルエチルケトン等の(A)
を溶解せず、かつ(B)を溶解するが反応はしない溶
剤に(B)を溶解しておき、この中に(A)を分散させ、
溶剤と分離、乾燥する方法、(A)を気流中で流動状
態にしておき、(B)を含有する溶剤を噴霧して溶剤
を揮散させる方法、(A)を過剰の(B)中に浸漬し、分
離後水中に浸漬して過剰の(B)を水と置換し、再び
分離して乾燥する方法、ジブチフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジオクチルアジペート等の可
塑剤に(B)を溶解させ、この中に(A)を分散させる方
法等がある。このうち、可塑剤を用いる方法は可
塑剤が(A)の中に吸収されるため、分離、乾燥工程
が不要になる特徴がある。
(A)に対する(B)の添加量は、(A)の表面に均一に接
触させるのに足るだけの量でよく、通常(A)100重
量部に対し10重量部以下でよい。
触させるのに足るだけの量でよく、通常(A)100重
量部に対し10重量部以下でよい。
(A)の粒径は、小さければ加熱時の硬化は早くな
るが、貯蔵安定性が低下し、粒径が大きければそ
の逆の傾向を示す。重量平均粒子径が100μを上
回ると加熱時の硬化が著しく遅くなり、実用に耐
えなくなる。
るが、貯蔵安定性が低下し、粒径が大きければそ
の逆の傾向を示す。重量平均粒子径が100μを上
回ると加熱時の硬化が著しく遅くなり、実用に耐
えなくなる。
本発明の硬化剤は、ビスフエノールＡのグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、グリセリンのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリアルキレン
オキサイドのグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、オキシ安息香酸のグリシジルエステルエーテ
ル型エポキシ樹脂、ダイマー酸のグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂、フエノールボラツクのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラツクのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ブ
ロム化ビスフエノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ビスフエノールＦのクリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ポリブタジエンを過酢酸
でエポキシ化した脂環型エポキシ樹脂及びこれら
の変性体等の各種エポキシ樹脂に対し、液状、固
形を問わずに応用することができ、接着剤、塗
料、注型材、成形材、積層材等の幅広い用途分野
にその特徴を生かして利用する。
ジルエーテル型エポキシ樹脂、グリセリンのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、ポリアルキレン
オキサイドのグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、オキシ安息香酸のグリシジルエステルエーテ
ル型エポキシ樹脂、ダイマー酸のグリシジルエス
テル型エポキシ樹脂、フエノールボラツクのグリ
シジルエーテル型エポキシ樹脂、クレゾールノボ
ラツクのグリシジルエーテル型エポキシ樹脂、ブ
ロム化ビスフエノールＡのグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、ビスフエノールＦのクリシジルエ
ーテル型エポキシ樹脂、ポリブタジエンを過酢酸
でエポキシ化した脂環型エポキシ樹脂及びこれら
の変性体等の各種エポキシ樹脂に対し、液状、固
形を問わずに応用することができ、接着剤、塗
料、注型材、成形材、積層材等の幅広い用途分野
にその特徴を生かして利用する。
本発明の硬化剤をエポキシ樹脂に添加す量は、
硬化性、硬化物の物性の面から決定されるもので
あるが、好ましくはエポキシ樹脂100重量部に対
して硬化剤を0.1〜100重量部用いれば良い。0.1
重量部未満の場合には、十分な硬化性能を得るの
に長時間を必要とし実用的でないし、100重量部
を超える場合には、エポキシ樹脂と混合した時に
配合品の粘度が高くなり、硬化過程において発熱
が大きくて硬化のコントロールが困難になる。
硬化性、硬化物の物性の面から決定されるもので
あるが、好ましくはエポキシ樹脂100重量部に対
して硬化剤を0.1〜100重量部用いれば良い。0.1
重量部未満の場合には、十分な硬化性能を得るの
に長時間を必要とし実用的でないし、100重量部
を超える場合には、エポキシ樹脂と混合した時に
配合品の粘度が高くなり、硬化過程において発熱
が大きくて硬化のコントロールが困難になる。
所望によつて、本硬化剤と他種の硬化剤を併用
してもよい。本硬化剤は促進剤として働くため、
他種硬化剤単独で用いるよりも加熱時の硬化を早
め、かつ貯蔵安定性を確保する。他種の硬化剤と
しては、例えばエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ジジアンジアミド、グアニジンのよう
な脂肪族アミン、ジ（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、イソホロンジアミンのような環状脂
肪族アミン、ｍ−フエニレンジアミン、ｐ，p′−
ビス（４−アミノフエニル）メタンのような芳香
族アミン、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチル化無水
ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメリツト酸のよ
うなポリカルボン酸無水物、フエノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。
してもよい。本硬化剤は促進剤として働くため、
他種硬化剤単独で用いるよりも加熱時の硬化を早
め、かつ貯蔵安定性を確保する。他種の硬化剤と
しては、例えばエチレンジアミン、ジエチレント
リアミン、ジジアンジアミド、グアニジンのよう
な脂肪族アミン、ジ（４−アミノシクロヘキシ
ル）メタン、イソホロンジアミンのような環状脂
肪族アミン、ｍ−フエニレンジアミン、ｐ，p′−
ビス（４−アミノフエニル）メタンのような芳香
族アミン、無水フタル酸、無水テトラヒドロフタ
ル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、メチル化無水
ヘキサヒドロフタル酸、無水トリメリツト酸のよ
うなポリカルボン酸無水物、フエノール樹脂、メ
ラミン樹脂、ユリア樹脂等が挙げられる。
本発明の硬化剤に無機質粉末を含有させると、
硬化剤の製造、取り扱い、エポキシ樹脂と混合し
た際の性質が改良され好都合である。即ち、硬化
剤を製造するために(A)を溶剤に分散する際、無機
質粉末を添加して置くと凝集を防ぐことができ
る。又、可塑剤を用いて製造する際には混合後に
無機質粉末を添加すると粘着性を抑えることがで
きる。硬化剤を貯蔵する際に圧力によつて凝集す
ることがあるが、無機質粉末の添加で防ぐことが
できる。更にエポキシ樹脂と混合した場合、貯蔵
時及び加熱時の硬化剤の沈降、凝集を防ぐことが
できる。
硬化剤の製造、取り扱い、エポキシ樹脂と混合し
た際の性質が改良され好都合である。即ち、硬化
剤を製造するために(A)を溶剤に分散する際、無機
質粉末を添加して置くと凝集を防ぐことができ
る。又、可塑剤を用いて製造する際には混合後に
無機質粉末を添加すると粘着性を抑えることがで
きる。硬化剤を貯蔵する際に圧力によつて凝集す
ることがあるが、無機質粉末の添加で防ぐことが
できる。更にエポキシ樹脂と混合した場合、貯蔵
時及び加熱時の硬化剤の沈降、凝集を防ぐことが
できる。
無機質粉末としては、例えば、無水珪酸、カオ
リン、アタパルガイト、珪藻土、タルク、ベント
ナイト、活性白土、ゼオライト、クレー、石綿、
マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、カーボンブラツク、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。
リン、アタパルガイト、珪藻土、タルク、ベント
ナイト、活性白土、ゼオライト、クレー、石綿、
マイカ、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、カーボンブラツク、水酸化アルミニウム等
が挙げられる。
本発明の硬化剤でエポキシ樹脂を硬化しようと
する際、所望によつて反応性希釈剤、非反応性希
釈剤、溶剤、沈降防止剤、顔料、フイラー、可塑
剤、可撓性付与剤、コールタール等の副資材を加
えることができる。
する際、所望によつて反応性希釈剤、非反応性希
釈剤、溶剤、沈降防止剤、顔料、フイラー、可塑
剤、可撓性付与剤、コールタール等の副資材を加
えることができる。
本発明においては、室温での貯蔵安定性が１年
以上であり、かつ、容易に硬化可能な硬化剤をた
やすく製造することができ、かつ、アミンの種類
を選択することによつて種々の用途に対応するこ
とが可能なのであつて、非常に優れた効果を発揮
し得る。
以上であり、かつ、容易に硬化可能な硬化剤をた
やすく製造することができ、かつ、アミンの種類
を選択することによつて種々の用途に対応するこ
とが可能なのであつて、非常に優れた効果を発揮
し得る。
以下、例を挙げて本発明をより詳細に説明する
が、これらの例によつて本発明の範囲を制限され
るものではない。例中、部は重量部を表す。
が、これらの例によつて本発明の範囲を制限され
るものではない。例中、部は重量部を表す。
実施例 １
２−メチルイミダゾールとAER330（旭化成工
業(株)製ビスフエノールＡジグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、エポキシ当量185）との付加物
（反応モル比２：１）を粉砕し、重量平均粒子径
30μの粉末を得た。ジオクチルフタレート４部に
トリレンジイソシアネート0.1部を溶解したもの
にこの粉末７部を少量ずつ添加しながらミキサー
で均一に混合し、目的とする硬化剤を得た。
業(株)製ビスフエノールＡジグリシジルエーテル型
エポキシ樹脂、エポキシ当量185）との付加物
（反応モル比２：１）を粉砕し、重量平均粒子径
30μの粉末を得た。ジオクチルフタレート４部に
トリレンジイソシアネート0.1部を溶解したもの
にこの粉末７部を少量ずつ添加しながらミキサー
で均一に混合し、目的とする硬化剤を得た。
この硬化剤をAER331（旭化成工業(株)製ビスフ
エノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、エポキシ当量189）100部に分散させた組成物
を25℃及び50℃で貯蔵したが、25℃では１年、50
℃では30日経過後も撹拌可能であり、安定であつ
た。
エノールＡジグリシジルエーテル型エポキシ樹
脂、エポキシ当量189）100部に分散させた組成物
を25℃及び50℃で貯蔵したが、25℃では１年、50
℃では30日経過後も撹拌可能であり、安定であつ
た。
この組成物を軟鋼板に塗布し、120℃で30分間
硬化させたものの性能は次のとおりであつた。
硬化させたものの性能は次のとおりであつた。
エリクセン ９mm
デユポン衝撃（500ｇ、1/2”） 40cm
耐酸性（10％Ｈ SO 30日） 変化なし
耐アルカリ性（10％NaOH、30日） 変化なし
耐沸水性 変化なし
引張剪断接着強度 160Kg／cm2
実施例 ２
実施例１と同一の付加物粉末７部にアタゲル50
（林化成(株)製アタパルガイト粉末）を混合し、ト
ルエン10部にトリレンジイソシアネート0.5部を
溶解したものの中に30分間分散させ、溶液から分
離、乾燥して目的とする硬化剤を得た。
（林化成(株)製アタパルガイト粉末）を混合し、ト
ルエン10部にトリレンジイソシアネート0.5部を
溶解したものの中に30分間分散させ、溶液から分
離、乾燥して目的とする硬化剤を得た。
この硬化剤をAER331 100部に分散させた組成
物は、実施例１の組成物と同等の貯蔵安定性、塗
装性能、接着強度を有していた。
物は、実施例１の組成物と同等の貯蔵安定性、塗
装性能、接着強度を有していた。
実施例 ３
２−メチルイミダゾールとDER431（ダウケミ
カル社製フエノールノボラツクグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂、エポキシ当量175）との付加
物（反応モル比２：１）を粉砕し、重量平均粒子
径50μの粉末を得た。この粉末10部をジオクチル
フタレート５部とトリレンジイソシアネート0.2
部で実施例１と同様に処理し、硬化剤を得た。
カル社製フエノールノボラツクグリシジルエーテ
ル型エポキシ樹脂、エポキシ当量175）との付加
物（反応モル比２：１）を粉砕し、重量平均粒子
径50μの粉末を得た。この粉末10部をジオクチル
フタレート５部とトリレンジイソシアネート0.2
部で実施例１と同様に処理し、硬化剤を得た。
以下の成分を60℃のロールで混合し、冷却後粉
砕して成形材料とした。
砕して成形材料とした。
上記の硬化剤粉末 10部
DEN−438 (1) 100
炭酸カルシウム 145
モンタナワツクス ３
酸化チタン 15
(1) ダウケミカル社フエノールノボラツクグリシ
ジルエーテル型エポキシ樹脂、エポキシ当量
178。
ジルエーテル型エポキシ樹脂、エポキシ当量
178。
160℃で３分間の成形を行つたところ、硬化
物の熱変形温度は240℃を示した。又、この成
形材料を常温で１年間保存した後も、成形時の
流動性は全く変化しなかつた。
物の熱変形温度は240℃を示した。又、この成
形材料を常温で１年間保存した後も、成形時の
流動性は全く変化しなかつた。
実施例 ４
実施例１と同一の付加物粉末２部をジオクチル
フタレート１部とトリレンジイソシアネート0.03
部で実施例１と同様に処理し、更にアタゲル50を
５部とジシアンジアミド粉末７部を加え混合した
粉末をAER331 100部に分散させた組成物は、50
℃では30日、25℃では１年経過後も撹拌可能であ
り、安定であつた。
フタレート１部とトリレンジイソシアネート0.03
部で実施例１と同様に処理し、更にアタゲル50を
５部とジシアンジアミド粉末７部を加え混合した
粉末をAER331 100部に分散させた組成物は、50
℃では30日、25℃では１年経過後も撹拌可能であ
り、安定であつた。
この組成物を用い、軟鋼板を150℃で40分間硬
化した際の引張剪断接着強度は200Kg／cm2であつ
た。
化した際の引張剪断接着強度は200Kg／cm2であつ
た。
比較例 １
実施例１と同一の付加物粉末７部及びこの粉末
７部にジオクチルフタレート４部を加え、ミキサ
ーで均一に混合したものをそれぞれAER331 100
部に分散させ、50℃で貯蔵したところ、両者とも
６時間で硬化してしまい、貯蔵安定性が実施例１
の硬化剤より著しく劣つていた。
７部にジオクチルフタレート４部を加え、ミキサ
ーで均一に混合したものをそれぞれAER331 100
部に分散させ、50℃で貯蔵したところ、両者とも
６時間で硬化してしまい、貯蔵安定性が実施例１
の硬化剤より著しく劣つていた。
比較例 ２
実施例３と同一の付加物粉末50部及びこの粉末
50部にジブチルフタレート30部を加え、ミキサー
で均一に混合したものをそれぞれAER331 100部
に分散させ、50℃で貯蔵したところ、両者とも３
時間で硬化してしまい、貯蔵安定性が実施例３の
硬化剤より著しく劣つていた。
50部にジブチルフタレート30部を加え、ミキサー
で均一に混合したものをそれぞれAER331 100部
に分散させ、50℃で貯蔵したところ、両者とも３
時間で硬化してしまい、貯蔵安定性が実施例３の
硬化剤より著しく劣つていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記(A)の表面に均一に(B)を接触させて得られ
る粉末からなるエポキシ樹脂用硬化剤。 記 (A) 軟化点60℃以上、重量平均粒子径100μ以下
で、１分子中に少なくとも１個の３級アミノ基
を有するが１級及び２級アミノ基を有しない粉
末状アミン、 (B) ポリイソシアネート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57170751A JPS5959720A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 新規な一成分型エポキシ樹脂用硬化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57170751A JPS5959720A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 新規な一成分型エポキシ樹脂用硬化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959720A JPS5959720A (ja) | 1984-04-05 |
| JPH0370736B2 true JPH0370736B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=15910708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57170751A Granted JPS5959720A (ja) | 1982-09-29 | 1982-09-29 | 新規な一成分型エポキシ樹脂用硬化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5959720A (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61192722A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-27 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| JPS61190521A (ja) * | 1985-02-18 | 1986-08-25 | Asahi Chem Ind Co Ltd | エポキシ樹脂組成物 |
| JPH066624B2 (ja) * | 1987-05-15 | 1994-01-26 | 三洋化成工業株式会社 | エポキシ樹脂硬化剤 |
| US5001542A (en) * | 1988-12-05 | 1991-03-19 | Hitachi Chemical Company | Composition for circuit connection, method for connection using the same, and connected structure of semiconductor chips |
| JP2688694B2 (ja) * | 1989-01-20 | 1997-12-10 | 旭化成工業株式会社 | コンデンサー封止用一液性エポキシ樹脂組成物 |
| JPH0578444A (ja) * | 1991-09-19 | 1993-03-30 | Ajinomoto Co Inc | 液状酸無水物系一液性エポキシ樹脂組成物 |
| WO2002092718A1 (fr) | 2001-05-16 | 2002-11-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Composition de resine durcissable, mastics et matieres pour soudage en bout destines aux afficheurs |
| JP2007186547A (ja) * | 2006-01-11 | 2007-07-26 | Adeka Corp | エポキシ樹脂用硬化剤組成物および一成分系加熱硬化性エポキシ樹脂組成物 |
| JP6331526B2 (ja) | 2014-03-14 | 2018-05-30 | オムロン株式会社 | 樹脂組成物およびその硬化物 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5883023A (ja) * | 1981-11-11 | 1983-05-18 | Taoka Chem Co Ltd | 硬化性組成物 |
-
1982
- 1982-09-29 JP JP57170751A patent/JPS5959720A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5959720A (ja) | 1984-04-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4268656A (en) | Co-curing agents for epoxy resins | |
| US5464910A (en) | Epoxy resin adduct combined with a borate ester and phenolic compound | |
| JP3454437B2 (ja) | 低粘度無溶媒の一液型エポキシ樹脂接着性組成物 | |
| JP2004515565A (ja) | 耐衝撃性エポキシ樹脂組成物 | |
| US4002599A (en) | Epoxy resin compositions from glycidyl derivatives of aminophenols cured with tetracarboxylic dianhydrides | |
| JPH075708B2 (ja) | 一液性エポキシ樹脂用マスターバッチ型硬化剤 | |
| JP2009132931A (ja) | カプセル型硬化剤及び組成物 | |
| EP0193068A1 (en) | One liquid type epoxy resin composition | |
| EP2997086B1 (en) | Epoxy resins comprising a pyrazine-containing compound | |
| US20150175738A1 (en) | Processing-friendly dianhydride hardener for epoxy resin systems based on 5,5'-oxybis(isobenzofuran-1,3-dione) | |
| JPH0370736B2 (ja) | ||
| JP3004757B2 (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤 | |
| JPH03292378A (ja) | マイクロカプセル、それを用いた接着剤組成物及びその硬化方法 | |
| JPH0535177B2 (ja) | ||
| US6110993A (en) | Thermosetting epoxy resin composition | |
| Wright et al. | Epoxy structural adhesives | |
| JPH02289609A (ja) | 一成分型硬化性エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH0535176B2 (ja) | ||
| US20240240067A1 (en) | Thermally conductive adhesive composition, preparation method and use thereof | |
| DE10017783A1 (de) | Schlagfeste Epoxidharz-Zusammensetzungen | |
| JPH0356249B2 (ja) | ||
| JPH0627183B2 (ja) | 液状エポキシ樹脂組成物 | |
| JPH02292325A (ja) | マイクロカプセル型アミン系硬化剤を用いたエポキシ樹脂組成物 | |
| CH494257A (de) | Klebmittel, Kitte, Überzugsmittel oder Vergussmassen | |
| JP3367962B2 (ja) | 接着剤組成物 |