JPH0370760B2 - - Google Patents
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- JPH0370760B2 JPH0370760B2 JP57195410A JP19541082A JPH0370760B2 JP H0370760 B2 JPH0370760 B2 JP H0370760B2 JP 57195410 A JP57195410 A JP 57195410A JP 19541082 A JP19541082 A JP 19541082A JP H0370760 B2 JPH0370760 B2 JP H0370760B2
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- acid
- laundry
- polyvinyl alcohol
- film
- water
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
- C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
- C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
- C08J2329/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
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- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、硼酸塩を含有する水性洗濯液に容易
に溶解するポリビニルアルコールを主成分とする
フイルム製の水溶性袋に洗剤等の洗濯添加剤を封
入してなる洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に
洗濯添加剤を導く方法に関する。 水溶性でかつ所定量の洗濯添加剤を封入出来る
袋に成形出来るフイルム材料として数種のものが
入手出来る。メチルセルロース、ポリエチレンオ
キシドおよびポリビニルアルコールは、特に有効
なこの種のフイルム材料である。メチルセルロー
スフイルムは一般に高い水温で十分溶解しない。
ポリエチレンオキシドフイルムは水分の吸収が余
りにも早く、粘着性になりやすい。 ポリビニリアルコールフイルムには、メチルセ
ルロースまたはポリエチレンオキシドフイルムで
生じたような問題はない、しかしはがら、これら
のフイルムを洗濯用途でしばしば遭遇する水準お
よびPHの硼酸塩含有溶液中に入れた場合、そのよ
うなフイルムの溶解速度は著しく低下する。な
お、最も広く使用されている漂白組成物の１つが
過硼酸ナトリウムを主成分としており、このもの
は溶解して硼酸イオンを生成するので、衣料洗濯
液にしばしば硼酸塩が存在する。他の硼酸塩源た
とえば硼砂も洗濯添加剤としてしばしば使用され
る。 本発明は、前述したように硼酸塩含有溶液中で
洗濯添加剤を封入したポリビニリアルコールフイ
ルム袋の溶解速度が遅いという問題を克服するこ
とを目的とする。 本発明の実施態様によれば、洗濯添加剤と、こ
の洗濯添加剤を内包する水溶性袋とを含み、前記
袋は本質的にポリビニルアルコールからなるポリ
マの可塑化されたフイルムで形成され、前記フイ
ルムが、ポリヒドロキシ化合物または／および酸
性化合物を含有するとともに、前記ポリヒドロキ
シ化合物が、フラクトース、ソルビトール、マン
ニトール、ソルボース、カテコール、ペンタエリ
トリールおよびメゾエリトリトールからなる群か
ら選ばれ、前記酸性化合物が、その25℃の水中に
おける酸解離数が10-9Mより大きいことを特徴と
する。 また、本発明の他の実施態様によれば、約1.7
×10-3Mの硼酸塩濃度でPH約10.7で表される通常
の水性洗濯液に水溶性袋を用いて洗濯添加剤を導
く方法が提供される。この水性洗濯液に洗濯添加
剤を導く方法は、前記フイルムから形成した水溶
性袋に洗濯添加剤を封入し、この洗濯添加剤封入
袋を前記水性洗濯液に投入して、該水性洗濯液中
に迅速に前記洗濯添加剤を溶解することを特徴と
する。 かくして、本発明は、洗濯用途で普通に遭遇す
る水準およびPHで硼酸塩を含有する溶液に急速に
溶解するポリビニルアルコールを主成分とするフ
イルムからなる洗濯添加剤を内包した水溶性袋
（洗濯添加剤配合物）を提供するという課題を解
決する。本文において、ポリビニルアルコールと
は、ポリビニルアルコール自身、その誘導体およ
びその水溶性共重合体を意味する。本文に記載の
ポリビニルアルコール樹脂は、一般に、ポリ酢酸
ビニルの加水分解により製造され、約70〜98％の
加水分解度を持つのが一般である。 ポリビニルアルコールフイルム製の袋は、所定
量の洗濯添加剤たとえば洗剤、漂白剤、増白剤、
ビルダー、繊維軟化剤等を収納するのに使用出来
ることは良く知られている。そのようなポリビニ
ルアルコールフイルムは一般に所望の加水分解度
を有するポリビニルアルコール樹脂から形成され
る。実際には、ポリビニルアルコールが水に加熱
しながら溶解され、１種以上の通常の可塑剤たと
えば分子量200〜600のポリエチレングリコール、
剥離剤および必要なら粘着防止剤が同じ溶液に溶
解される。その後、溶液は単に注型され、水が蒸
発せしめられて所望の物性を有するフイルムが得
られる。 従来技術のポリビニリアルコールフイルムは水
に対して非常に適切な溶解度を有する。しかしな
がら、水の硼酸塩濃度がかなりの程度でありかつ
PHが洗濯液でしばしば遭遇する値である場合、そ
のようなポリビニルアルコールフイルムは十分に
すばやく溶解して洗濯サイクルの初めの時点で溶
液に洗濯添加剤を供給しない。 ポリビニルアルコールフイルムが硼酸塩含有溶
液で標準的洗濯条件で容易に溶解するのに十分な
溶解度を何時持つかを測定するために上部負荷装
入用自動洗濯機の場合に得られる結果を真似た客
観的試験が開発された。1.5cm×1.5cm×0.0038cm
フイルムサンプルの少なくとも50容量％が、硼酸
塩濃度1.7×10-3MおよびPH約10.7の穏やかに撹拌
された水溶液に37.5℃で300秒以内に視覚評価で
実質的に溶解または分散する場合、許容溶解速度
が証明される。穏やかな撹拌は、試験用に、直径
9.5cmの円筒容器中の750c.c.の溶液において約１cm
×５cmの長方形磁石撹拌棒を用いて溶液表面から
下方に約20％まで延在する渦を生じさせるのに十
分な速度で行われる撹拌として定義される。 フイルムが２つの組成物のうちの１つかまたは
それらの組成物の十分量の混合物である場合、前
述した試験に合格しかつ洗濯用途に許容し得るフ
イルムが得られることが判明した。 前記試験にそれ自身でまたは下記に述べる第２
成分と共に合格する第１組成物は、水溶液中の硼
酸塩に対する結合定数（K2）〔K2＝
（鎖体）／（硼酸塩）（PHC）2、（成分濃度はモル／
）〕が 25℃で約800M-2より大きいポリヒドロキシ化合
物（PHC）を含有するポリビニルアルコールフ
イルムである。特に有用なポリヒドロキシ化合物
は、レブロース（フラクトース）、マンニトール、
カテコール、ソルビトール、ソルボース、ペンタ
エリトリトールおよびメゾエリトリトールであ
る。一般に、結合定数が大きいほど、ポリヒドロ
キシ化合物の所望の溶解特性が向上する。相当量
のポリヒドロキシ化合物をポリビニルアルコール
に配合してもそのフイルムからつくつた袋は長期
保存および洗濯用途に不適当なものにならないこ
とは幾らか驚くべきことである。 ポリヒドロキシ化合物を単独で用いてポリビニ
ルアルコールフイルムを可溶化する場合、ポリヒ
ドロキシ化合物は、ポリビニルアルコールフイル
ムの少なくとも約10重量％存在させるのが好まし
いが、その有効量はポリヒドロキシ化合物の特徴
に応じて変化する。他方、フイルムに、比較的低
分子量たとえば数平均分子量が約50000以下のポ
リビニルアルコールが含まれる場合またはフイル
ムに下記に述べる酸性化合物が含まれる場合、ポ
リヒドロキシ化合物の量は少なくてすむ。 所望の特性を有する第２のポリビニリアルコー
ルフイルムは、25℃の水において酸解離定数が約
10-9Mより大きい、好ましくは約10-6Mより大き
い酸性化合物を含有するものである。平均分子量
が約3000〜約150000のポリアクリル酸が、そのよ
うな目的に非常に有用な酸性化合物である。他の
酸性化合物たとえばクエン酸、コハク酸、酒石
酸、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、アジピン酸、システイン、グルタミン酸、
安息香酸および蓚酸も有用である。酸性化合物を
単独で使用する場合、ポリビニルアルコールフイ
ルムの重量に基いて少なくとも約10重量％の濃度
であることが好ましいことは、注目すべきことで
ある。前述したあるポリヒドロキシ化合物が存在
する場合および（または）フイルムに数平均分子
量が約50000以下、好ましくは約25000以下のポリ
ビニルアルコールが含まれる場合、酸性化合物の
量を低減することが出来る。 いずれにしても、本発明によるポリビニリアル
コールフイルムは、、硼酸塩含有溶液で前述した
PHでの客観的溶解試験を満足し得ることが必須で
ある。 袋をフイルムからつくる場合、そのようなフイ
ルムの厚さは一般に約1.5ミル（約0.0038cm）で
ある。これによつて、普通の洗濯用途で十分すば
やく溶解する十分な強度の袋が得られる。しかし
ながら、本文に記載の目的にとつては、約1.0〜
約3.5ミル（約0.0025〜約0.0089cm）のフイルム厚
さが実際的である。 注目すべきことは、本発明による袋には、洗剤
ばかりでなく、ビルダー、漂白剤、繊維軟化剤、
汚れ防止重合体および他の洗濯添加剤も、これら
がフイルム物質を溶解しないかまたはフイルム物
質と有害な相互作用をしない限り、収納すること
が出来ることである。 本発明は下記の例によりさらに理解されるであ
ろう。 参考例 １〜５ 20.1ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量
＝1000、88％加水分解）を、8.6ｇのポリエチレ
ングリコール（平均分子量200）および86.4ｇ
の蒸留水に混合しながらゆつくりと添加したポリ
ビニルアルコールが分散した後、分散液を60℃で
約２時間加熱し、ポリビニルアルコールを完全に
溶解した。この溶液を23℃に冷却し、ゆつくり撹
拌して気泡を除去し、0.051cmクリアランスのフ
イルムアプリケータを用いてガラス板上に注型し
た。 得られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、
37.5℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（23
℃、50％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板
から除去して試験した。この工程により約66％ポ
リビニルアルコール、28％ポリエチレングリコー
ルおよび６％水を含有する厚さ0.0038cmのフイル
ムが得られらた。前述した評価法を用いた場合、
＞95％のフイルムが150秒で溶解した。この方法
で硼酸塩源として硼砂を添加し、炭酸ナトリウム
および重炭酸ナトリウムを用いてPHを10.7に維持
した。同様の方法を用いて、異なる数平均分子量
ポリビニルアルコール樹脂で厚さ0.0038cmのフイ
ルムをさらにつくり、評価した。その結果を表１
に示す。 これらの例により、ポリヒドロキシ化合物また
は酸の不在で所望の溶解度規準を満たすフイルム
を与えるには、数平均分子量が約50000以下のポ
リビニルアルコール樹脂が必要なことが証明され
た。5000分子量ポリビニルアルコールの場合の
300秒で60％溶解／分散結果は、幾らか低いが、
しかし普通の洗濯用途にはきわめて十分である。
に溶解するポリビニルアルコールを主成分とする
フイルム製の水溶性袋に洗剤等の洗濯添加剤を封
入してなる洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に
洗濯添加剤を導く方法に関する。 水溶性でかつ所定量の洗濯添加剤を封入出来る
袋に成形出来るフイルム材料として数種のものが
入手出来る。メチルセルロース、ポリエチレンオ
キシドおよびポリビニルアルコールは、特に有効
なこの種のフイルム材料である。メチルセルロー
スフイルムは一般に高い水温で十分溶解しない。
ポリエチレンオキシドフイルムは水分の吸収が余
りにも早く、粘着性になりやすい。 ポリビニリアルコールフイルムには、メチルセ
ルロースまたはポリエチレンオキシドフイルムで
生じたような問題はない、しかしはがら、これら
のフイルムを洗濯用途でしばしば遭遇する水準お
よびPHの硼酸塩含有溶液中に入れた場合、そのよ
うなフイルムの溶解速度は著しく低下する。な
お、最も広く使用されている漂白組成物の１つが
過硼酸ナトリウムを主成分としており、このもの
は溶解して硼酸イオンを生成するので、衣料洗濯
液にしばしば硼酸塩が存在する。他の硼酸塩源た
とえば硼砂も洗濯添加剤としてしばしば使用され
る。 本発明は、前述したように硼酸塩含有溶液中で
洗濯添加剤を封入したポリビニリアルコールフイ
ルム袋の溶解速度が遅いという問題を克服するこ
とを目的とする。 本発明の実施態様によれば、洗濯添加剤と、こ
の洗濯添加剤を内包する水溶性袋とを含み、前記
袋は本質的にポリビニルアルコールからなるポリ
マの可塑化されたフイルムで形成され、前記フイ
ルムが、ポリヒドロキシ化合物または／および酸
性化合物を含有するとともに、前記ポリヒドロキ
シ化合物が、フラクトース、ソルビトール、マン
ニトール、ソルボース、カテコール、ペンタエリ
トリールおよびメゾエリトリトールからなる群か
ら選ばれ、前記酸性化合物が、その25℃の水中に
おける酸解離数が10-9Mより大きいことを特徴と
する。 また、本発明の他の実施態様によれば、約1.7
×10-3Mの硼酸塩濃度でPH約10.7で表される通常
の水性洗濯液に水溶性袋を用いて洗濯添加剤を導
く方法が提供される。この水性洗濯液に洗濯添加
剤を導く方法は、前記フイルムから形成した水溶
性袋に洗濯添加剤を封入し、この洗濯添加剤封入
袋を前記水性洗濯液に投入して、該水性洗濯液中
に迅速に前記洗濯添加剤を溶解することを特徴と
する。 かくして、本発明は、洗濯用途で普通に遭遇す
る水準およびPHで硼酸塩を含有する溶液に急速に
溶解するポリビニルアルコールを主成分とするフ
イルムからなる洗濯添加剤を内包した水溶性袋
（洗濯添加剤配合物）を提供するという課題を解
決する。本文において、ポリビニルアルコールと
は、ポリビニルアルコール自身、その誘導体およ
びその水溶性共重合体を意味する。本文に記載の
ポリビニルアルコール樹脂は、一般に、ポリ酢酸
ビニルの加水分解により製造され、約70〜98％の
加水分解度を持つのが一般である。 ポリビニルアルコールフイルム製の袋は、所定
量の洗濯添加剤たとえば洗剤、漂白剤、増白剤、
ビルダー、繊維軟化剤等を収納するのに使用出来
ることは良く知られている。そのようなポリビニ
ルアルコールフイルムは一般に所望の加水分解度
を有するポリビニルアルコール樹脂から形成され
る。実際には、ポリビニルアルコールが水に加熱
しながら溶解され、１種以上の通常の可塑剤たと
えば分子量200〜600のポリエチレングリコール、
剥離剤および必要なら粘着防止剤が同じ溶液に溶
解される。その後、溶液は単に注型され、水が蒸
発せしめられて所望の物性を有するフイルムが得
られる。 従来技術のポリビニリアルコールフイルムは水
に対して非常に適切な溶解度を有する。しかしな
がら、水の硼酸塩濃度がかなりの程度でありかつ
PHが洗濯液でしばしば遭遇する値である場合、そ
のようなポリビニルアルコールフイルムは十分に
すばやく溶解して洗濯サイクルの初めの時点で溶
液に洗濯添加剤を供給しない。 ポリビニルアルコールフイルムが硼酸塩含有溶
液で標準的洗濯条件で容易に溶解するのに十分な
溶解度を何時持つかを測定するために上部負荷装
入用自動洗濯機の場合に得られる結果を真似た客
観的試験が開発された。1.5cm×1.5cm×0.0038cm
フイルムサンプルの少なくとも50容量％が、硼酸
塩濃度1.7×10-3MおよびPH約10.7の穏やかに撹拌
された水溶液に37.5℃で300秒以内に視覚評価で
実質的に溶解または分散する場合、許容溶解速度
が証明される。穏やかな撹拌は、試験用に、直径
9.5cmの円筒容器中の750c.c.の溶液において約１cm
×５cmの長方形磁石撹拌棒を用いて溶液表面から
下方に約20％まで延在する渦を生じさせるのに十
分な速度で行われる撹拌として定義される。 フイルムが２つの組成物のうちの１つかまたは
それらの組成物の十分量の混合物である場合、前
述した試験に合格しかつ洗濯用途に許容し得るフ
イルムが得られることが判明した。 前記試験にそれ自身でまたは下記に述べる第２
成分と共に合格する第１組成物は、水溶液中の硼
酸塩に対する結合定数（K2）〔K2＝
（鎖体）／（硼酸塩）（PHC）2、（成分濃度はモル／
）〕が 25℃で約800M-2より大きいポリヒドロキシ化合
物（PHC）を含有するポリビニルアルコールフ
イルムである。特に有用なポリヒドロキシ化合物
は、レブロース（フラクトース）、マンニトール、
カテコール、ソルビトール、ソルボース、ペンタ
エリトリトールおよびメゾエリトリトールであ
る。一般に、結合定数が大きいほど、ポリヒドロ
キシ化合物の所望の溶解特性が向上する。相当量
のポリヒドロキシ化合物をポリビニルアルコール
に配合してもそのフイルムからつくつた袋は長期
保存および洗濯用途に不適当なものにならないこ
とは幾らか驚くべきことである。 ポリヒドロキシ化合物を単独で用いてポリビニ
ルアルコールフイルムを可溶化する場合、ポリヒ
ドロキシ化合物は、ポリビニルアルコールフイル
ムの少なくとも約10重量％存在させるのが好まし
いが、その有効量はポリヒドロキシ化合物の特徴
に応じて変化する。他方、フイルムに、比較的低
分子量たとえば数平均分子量が約50000以下のポ
リビニルアルコールが含まれる場合またはフイル
ムに下記に述べる酸性化合物が含まれる場合、ポ
リヒドロキシ化合物の量は少なくてすむ。 所望の特性を有する第２のポリビニリアルコー
ルフイルムは、25℃の水において酸解離定数が約
10-9Mより大きい、好ましくは約10-6Mより大き
い酸性化合物を含有するものである。平均分子量
が約3000〜約150000のポリアクリル酸が、そのよ
うな目的に非常に有用な酸性化合物である。他の
酸性化合物たとえばクエン酸、コハク酸、酒石
酸、フタル酸水素カリウム、リン酸二水素ナトリ
ウム、アジピン酸、システイン、グルタミン酸、
安息香酸および蓚酸も有用である。酸性化合物を
単独で使用する場合、ポリビニルアルコールフイ
ルムの重量に基いて少なくとも約10重量％の濃度
であることが好ましいことは、注目すべきことで
ある。前述したあるポリヒドロキシ化合物が存在
する場合および（または）フイルムに数平均分子
量が約50000以下、好ましくは約25000以下のポリ
ビニルアルコールが含まれる場合、酸性化合物の
量を低減することが出来る。 いずれにしても、本発明によるポリビニリアル
コールフイルムは、、硼酸塩含有溶液で前述した
PHでの客観的溶解試験を満足し得ることが必須で
ある。 袋をフイルムからつくる場合、そのようなフイ
ルムの厚さは一般に約1.5ミル（約0.0038cm）で
ある。これによつて、普通の洗濯用途で十分すば
やく溶解する十分な強度の袋が得られる。しかし
ながら、本文に記載の目的にとつては、約1.0〜
約3.5ミル（約0.0025〜約0.0089cm）のフイルム厚
さが実際的である。 注目すべきことは、本発明による袋には、洗剤
ばかりでなく、ビルダー、漂白剤、繊維軟化剤、
汚れ防止重合体および他の洗濯添加剤も、これら
がフイルム物質を溶解しないかまたはフイルム物
質と有害な相互作用をしない限り、収納すること
が出来ることである。 本発明は下記の例によりさらに理解されるであ
ろう。 参考例 １〜５ 20.1ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量
＝1000、88％加水分解）を、8.6ｇのポリエチレ
ングリコール（平均分子量200）および86.4ｇ
の蒸留水に混合しながらゆつくりと添加したポリ
ビニルアルコールが分散した後、分散液を60℃で
約２時間加熱し、ポリビニルアルコールを完全に
溶解した。この溶液を23℃に冷却し、ゆつくり撹
拌して気泡を除去し、0.051cmクリアランスのフ
イルムアプリケータを用いてガラス板上に注型し
た。 得られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、
37.5℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（23
℃、50％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板
から除去して試験した。この工程により約66％ポ
リビニルアルコール、28％ポリエチレングリコー
ルおよび６％水を含有する厚さ0.0038cmのフイル
ムが得られらた。前述した評価法を用いた場合、
＞95％のフイルムが150秒で溶解した。この方法
で硼酸塩源として硼砂を添加し、炭酸ナトリウム
および重炭酸ナトリウムを用いてPHを10.7に維持
した。同様の方法を用いて、異なる数平均分子量
ポリビニルアルコール樹脂で厚さ0.0038cmのフイ
ルムをさらにつくり、評価した。その結果を表１
に示す。 これらの例により、ポリヒドロキシ化合物また
は酸の不在で所望の溶解度規準を満たすフイルム
を与えるには、数平均分子量が約50000以下のポ
リビニルアルコール樹脂が必要なことが証明され
た。5000分子量ポリビニルアルコールの場合の
300秒で60％溶解／分散結果は、幾らか低いが、
しかし普通の洗濯用途にはきわめて十分である。
【表】
実施例１〜７および比較例１〜３
12.9ｇのポリビニルアルコール（平均分子量
96000、88％加水分解）を、0.4ｇのポリエチレン
グリコール（平均分子量200）および81.6ｇの
蒸留水に混合しながらゆつくり添加した。ポリビ
ニルアルコールが分散した後、分散液を60℃で２
時間加熱し、ポリビニルアルコールを完全に溶解
した。この溶液を約30℃に冷却し、5.1ｇのフラ
クトースを15ｇの蒸留水に懸濁させたスラリーを
混合しながら添加した。粘性混合物を23℃で16時
間撹拌して完全に混合し、気泡を除去した。次い
で、この混合物を0.051cmクリアランスのフイル
ムアプリケーターを用いてガラス板上に注型し
た。 得られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、
37.5℃で２時間さらに乾燥し、室温条件（23℃
50％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から
除去して試験した。この工程により、約60％ポリ
ビニルアルコール（数平均分子量96000、88％
加水分解）、２％ポリエチレングリコール（数平
均分子量200）、26％フラクトースおよび６％水
を含有する厚さ0.0038cmのフイルムが得られた。
前述した評価法を用いた場合フイルムの70％が
300秒で溶解した。 同様の方法を用いて、約26重量％水準の異なる
ポリヒドロキシ化合物を用いて厚さ約0.0038cmの
フイルムをさらにつくり、評価した。これらの例
で用いたポリビニルアルコールは、88％加水分解
されたもので、数平均分子量が約96000であつた。
それらのフイルムの試験結果を表に示す。
96000、88％加水分解）を、0.4ｇのポリエチレン
グリコール（平均分子量200）および81.6ｇの
蒸留水に混合しながらゆつくり添加した。ポリビ
ニルアルコールが分散した後、分散液を60℃で２
時間加熱し、ポリビニルアルコールを完全に溶解
した。この溶液を約30℃に冷却し、5.1ｇのフラ
クトースを15ｇの蒸留水に懸濁させたスラリーを
混合しながら添加した。粘性混合物を23℃で16時
間撹拌して完全に混合し、気泡を除去した。次い
で、この混合物を0.051cmクリアランスのフイル
ムアプリケーターを用いてガラス板上に注型し
た。 得られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、
37.5℃で２時間さらに乾燥し、室温条件（23℃
50％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から
除去して試験した。この工程により、約60％ポリ
ビニルアルコール（数平均分子量96000、88％
加水分解）、２％ポリエチレングリコール（数平
均分子量200）、26％フラクトースおよび６％水
を含有する厚さ0.0038cmのフイルムが得られた。
前述した評価法を用いた場合フイルムの70％が
300秒で溶解した。 同様の方法を用いて、約26重量％水準の異なる
ポリヒドロキシ化合物を用いて厚さ約0.0038cmの
フイルムをさらにつくり、評価した。これらの例
で用いたポリビニルアルコールは、88％加水分解
されたもので、数平均分子量が約96000であつた。
それらのフイルムの試験結果を表に示す。
【表】
これらの例により、ポリヒドロキシ化合物は、
所望の溶解度規準を満足するフイルムを与えるに
は約800M-2より大きいK2値を持つことが必要な
ことが推定される。さらに、数平均分子量が
50000より大きいポリビニルアルコールフイルム
は、K2が800M-2より大きいそれらのポリヒドロ
キシ化合物を含ませたためにすばやく溶解するこ
とが判明した。したがつて、数平均分子量が
200000と大きいポリビニルアルコール樹脂は、ポ
リヒドロキシ化合物およびフイルム中のその水準
を正しく選ぶことにより辺速加溶性に出来ること
が期待される。 実施例８〜18および比較例４ 12.9ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量
96000、88％加水分解）を、0.9％のポリエチレ
ングリコール（平均分子量200）、4.6ｇのポリ
アクリル酸（平均分子量5000）および96.6ｇの
脱イオン水に混合しながらゆつくり添加した。ポ
リビニルアルコールが分散した後、分散液を60℃
で２時間加熱してポリビニルアルコールを溶解し
た。この溶液を23℃に冷却し、ゆつくり撹拌して
気泡を除去し、0.051cmクリアランスのフイルム
アプリケータを用いてガラス板上に注型した。得
られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、37.5
℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（23℃、50
％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から除
去して試験した。この工程により、約66％ポリビ
ニルアルコール、24％ポリアクリル酸、５％ポリ
エチレングリコールおよび５％水を含有する厚さ
0.0038cmのフイルムが得られた。前述した評価法
を用いた場合、フイルムの＞95％が150秒で溶解
した。 同じ方法を用いて、他の酸性化合物を約24重量
％の水準で含有する厚さ約0.0038cmのフイルムを
さらにつくり、評価した。これらのフイルムは、
数平均分子量約96000の88％加水分解したポリビ
ニルアルコールを含有した。結果を表に示す。 これらの例により、所望の溶解度規準を満足す
るフイルムを与えるには酸性化合物は10-9Mより
大きいKaを持つことが必要ことが証明される。
さらに、数平均分子量が50000より大きいポリビ
ニリアルコールフイルムは、Ka＞10-9のこれら
の酸性化合物を含ませたために急速可溶性に出来
ることが判明した。したがつて、数平均分子量が
200000というポリビニルアルコール樹脂を主成分
とするフイルムは、酸性成分およびフイルム中の
その水準を正確に選ぶことにより急速可溶性に出
来ることが期待される。
所望の溶解度規準を満足するフイルムを与えるに
は約800M-2より大きいK2値を持つことが必要な
ことが推定される。さらに、数平均分子量が
50000より大きいポリビニルアルコールフイルム
は、K2が800M-2より大きいそれらのポリヒドロ
キシ化合物を含ませたためにすばやく溶解するこ
とが判明した。したがつて、数平均分子量が
200000と大きいポリビニルアルコール樹脂は、ポ
リヒドロキシ化合物およびフイルム中のその水準
を正しく選ぶことにより辺速加溶性に出来ること
が期待される。 実施例８〜18および比較例４ 12.9ｇのポリビニルアルコール（数平均分子量
96000、88％加水分解）を、0.9％のポリエチレ
ングリコール（平均分子量200）、4.6ｇのポリ
アクリル酸（平均分子量5000）および96.6ｇの
脱イオン水に混合しながらゆつくり添加した。ポ
リビニルアルコールが分散した後、分散液を60℃
で２時間加熱してポリビニルアルコールを溶解し
た。この溶液を23℃に冷却し、ゆつくり撹拌して
気泡を除去し、0.051cmクリアランスのフイルム
アプリケータを用いてガラス板上に注型した。得
られたフイルムを室温で１−２時間乾燥し、37.5
℃でさらに２時間乾燥し、室温条件（23℃、50
％相対湿度）に平衡させ、次いでガラス板から除
去して試験した。この工程により、約66％ポリビ
ニルアルコール、24％ポリアクリル酸、５％ポリ
エチレングリコールおよび５％水を含有する厚さ
0.0038cmのフイルムが得られた。前述した評価法
を用いた場合、フイルムの＞95％が150秒で溶解
した。 同じ方法を用いて、他の酸性化合物を約24重量
％の水準で含有する厚さ約0.0038cmのフイルムを
さらにつくり、評価した。これらのフイルムは、
数平均分子量約96000の88％加水分解したポリビ
ニルアルコールを含有した。結果を表に示す。 これらの例により、所望の溶解度規準を満足す
るフイルムを与えるには酸性化合物は10-9Mより
大きいKaを持つことが必要ことが証明される。
さらに、数平均分子量が50000より大きいポリビ
ニリアルコールフイルムは、Ka＞10-9のこれら
の酸性化合物を含ませたために急速可溶性に出来
ることが判明した。したがつて、数平均分子量が
200000というポリビニルアルコール樹脂を主成分
とするフイルムは、酸性成分およびフイルム中の
その水準を正確に選ぶことにより急速可溶性に出
来ることが期待される。
【表】
実施例 19
前記例と同じ方法を用いて、前述した実施態様
の２つを組合せたフイルムをつくり、評価した。
この方法により、約81％ポリビニルアルコール
（88％加水分解、数平均分子量約25000）、14％マ
ンニトールおよび５％水の組成の厚さ約0.0038cm
のフイルムが得られた。このフイルムは、数平均
分子量が50000未満のポリビニルアルコール樹脂
および硼酸塩との結合定数が800M-2より大きい
ポリヒドロキシ化合物の使用と組合せたものであ
る。このフイルムを、前述した方法を用いて評価
した。前述した試験条件下で視覚検査で測定して
フイルムの容積の＞95％が30秒で溶解または分散
したことが判明した。これは、いずれかの実施態
様単独（参考例(2)および実施例２）の場合より改
良結果を示すものであり、前述した２つの例は溶
解度規準を満たすフイルムを述べているけれど
も、この例では、実施態様の組合せにより溶解度
特性がさらに良好なフイルムが得られることが分
る。 洗濯添加剤おび本文に記載のフイルムからつく
つた袋からなる洗濯添加剤組合せを極端な条件ま
たは誤つた使用条件下で用いる場合より良好な溶
解度特性が重要なものとなり得る。たとえば、ひ
どく汚れた負荷をまたは少量の洗濯液中で洗濯す
る場合、消費者が過硼酸ナトリウムを含有する漂
白組成物を推奨量以上使用することは珍しいこと
ではない。その結果、洗濯液中の硼酸塩濃度が
3.4×10-3Mまたはそれ以上になる。また、消費
者が37.5℃よりかなり低い温度で繊細な物品を洗
濯することは珍しいことではない。両条件共、前
述した規準を満たすフイルムの溶解速度を低減さ
せるという効果を有する恐れがある。 次の例で、一つのフイルムで実施態様の組合せ
効果をさらに説明する。 実施例 20および21 前記例と同じ方法を用いて、厚さ約0.0079cmの
フイルムをさらに２枚つくつた。硼酸塩濃度を
3.4×10-3Mとしかつ温度を23℃としたことを除
いて前述と同じ条件下で２つのフイルムの溶解速
度を評価した。結果を表に示す。 したがつて、本発明の実施態様の１つ（低分子
量）を用いた例20のフイルムはこの例で述べる条
件で許容し得る溶解速度を有するけれども、その
溶解速度は比較的低い。しかしながら、数平均分
子量約50000のポリビニルアルコール樹脂の使用
および硼酸塩に対する結合定数が約800M-2以上
のポリヒドロキシ化合物の使用を数示する実施態
様を組合せることにより、溶解速度が例20より著
しく大きくかつ許容性の大きいフイルムが製造さ
れる。したがつて、本文に記載の実施態様を組合
せると、個々の実施態様を別々に使用する場合よ
り著しく優れた効果が得られる。
の２つを組合せたフイルムをつくり、評価した。
この方法により、約81％ポリビニルアルコール
（88％加水分解、数平均分子量約25000）、14％マ
ンニトールおよび５％水の組成の厚さ約0.0038cm
のフイルムが得られた。このフイルムは、数平均
分子量が50000未満のポリビニルアルコール樹脂
および硼酸塩との結合定数が800M-2より大きい
ポリヒドロキシ化合物の使用と組合せたものであ
る。このフイルムを、前述した方法を用いて評価
した。前述した試験条件下で視覚検査で測定して
フイルムの容積の＞95％が30秒で溶解または分散
したことが判明した。これは、いずれかの実施態
様単独（参考例(2)および実施例２）の場合より改
良結果を示すものであり、前述した２つの例は溶
解度規準を満たすフイルムを述べているけれど
も、この例では、実施態様の組合せにより溶解度
特性がさらに良好なフイルムが得られることが分
る。 洗濯添加剤おび本文に記載のフイルムからつく
つた袋からなる洗濯添加剤組合せを極端な条件ま
たは誤つた使用条件下で用いる場合より良好な溶
解度特性が重要なものとなり得る。たとえば、ひ
どく汚れた負荷をまたは少量の洗濯液中で洗濯す
る場合、消費者が過硼酸ナトリウムを含有する漂
白組成物を推奨量以上使用することは珍しいこと
ではない。その結果、洗濯液中の硼酸塩濃度が
3.4×10-3Mまたはそれ以上になる。また、消費
者が37.5℃よりかなり低い温度で繊細な物品を洗
濯することは珍しいことではない。両条件共、前
述した規準を満たすフイルムの溶解速度を低減さ
せるという効果を有する恐れがある。 次の例で、一つのフイルムで実施態様の組合せ
効果をさらに説明する。 実施例 20および21 前記例と同じ方法を用いて、厚さ約0.0079cmの
フイルムをさらに２枚つくつた。硼酸塩濃度を
3.4×10-3Mとしかつ温度を23℃としたことを除
いて前述と同じ条件下で２つのフイルムの溶解速
度を評価した。結果を表に示す。 したがつて、本発明の実施態様の１つ（低分子
量）を用いた例20のフイルムはこの例で述べる条
件で許容し得る溶解速度を有するけれども、その
溶解速度は比較的低い。しかしながら、数平均分
子量約50000のポリビニルアルコール樹脂の使用
および硼酸塩に対する結合定数が約800M-2以上
のポリヒドロキシ化合物の使用を数示する実施態
様を組合せることにより、溶解速度が例20より著
しく大きくかつ許容性の大きいフイルムが製造さ
れる。したがつて、本文に記載の実施態様を組合
せると、個々の実施態様を別々に使用する場合よ
り著しく優れた効果が得られる。
【表】
％フラク
〜 〜
例 MW−10000 トース MW−2
00 ％H２O 30秒 300秒
〜 〜
例 MW−10000 トース MW−2
00 ％H２O 30秒 300秒
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 洗濯添加剤と、この洗濯添加剤を内包する水
溶性袋とを含み、前記袋は本質的にポリビニルア
ルコールからなるポリマの可塑化されたフイルム
で形成され、 前記フイルムが、ポリヒドロキシ化合物また
は／および酸性化合物を含有するとともに、 前記ポリヒドロキシ化合物が、フラクトース、
ソルビトール、マンニトール、ソルボース、カテ
コール、ペンタエリトリトールおよびメゾエリト
リトールからなる群から選ばれ、 前記酸性化合物が、その25℃の水中における酸
解離定数が10-9Mより大きいことを特徴とする洗
濯添加剤配合物。 ２ 前記ポリマの数平均分子量が50000以下であ
ることを特徴とする請求項１記載の洗濯添加剤配
合物。 ３ 前記酸性化合物が、ポリアクリル酸、クエン
酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸水素カリウム、
リン酸二水素ナトリウム、アジピン酸、システイ
ン酸、グルタミン酸、安息香酸および蓚酸からな
る群から選ばれることを特徴とする請求項１記載
の洗濯添加剤配合物。 ４ 約1.7×10-3Mの硼酸塩濃度でPH約10.7の水性
洗濯液に水溶性袋を用いて洗濯添加剤を導く方法
であつて、 前記水溶性袋を本質的にポリビニルアルコール
からなるポリマの可塑化されたフイルムから形成
することとし、 前記フイルムにはポリヒドロキシ化合物また
は／および酸性化合物を含有させ、 前記ポリヒドロキシ化合物を、フラクトース、
ソルビトール、マンニトール、ソルボース、カテ
コール、ペンタエリトリトールおよびメゾエリト
リトールからなる群から選び、 前記酸性化合物を、その25℃の水中における酸
解離定数が10-9Mより大きい酸性化合物から選
び、 前記フイルムから形成した水溶性袋に洗濯添加
剤を封入し、この洗濯添加剤封入袋を前記水性洗
濯液に投入して、該水性洗濯液中に迅速に前記洗
濯添加剤を溶解することを特徴とする水性洗濯剤
に洗濯添加剤を導く方法。 ５ 前記ポリマの数平均分子量が50000以下であ
ることを特徴とする請求項４記載の水性洗濯液に
洗濯添加剤を導く方法。 ６ 前記酸性化合物が、ポリアクリル酸、クエン
酸、コハク酸、酒石酸、フタル酸水素カリウム、
リン酸二水素ナトリウム、アジピン酸、システイ
ン、グルタミン酸、安息香酸および蓚酸からなる
群から選ばれることを特徴とする請求項４記載の
水性洗濯液に洗濯添加剤を導く方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US31996681A | 1981-11-10 | 1981-11-10 | |
| US319966 | 1981-11-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887145A JPS5887145A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH0370760B2 true JPH0370760B2 (ja) | 1991-11-08 |
Family
ID=23244308
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57195410A Granted JPS5887145A (ja) | 1981-11-10 | 1982-11-09 | 洗濯添加剤配合物および水性洗濯液に洗濯添加剤を導く方法 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0079712B2 (ja) |
| JP (1) | JPS5887145A (ja) |
| AT (1) | ATE34999T1 (ja) |
| AU (2) | AU565500B2 (ja) |
| BR (1) | BR8206469A (ja) |
| CA (1) | CA1230795A (ja) |
| DE (1) | DE3278638D1 (ja) |
| ES (1) | ES8401553A1 (ja) |
| GR (1) | GR77732B (ja) |
| MX (2) | MX165884B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019520279A (ja) * | 2016-06-13 | 2019-07-18 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニーＴｈｅ Ｐｒｏｃｔｅｒ ＆ Ｇａｍｂｌｅ Ｃｏｍｐａｎｙ | 水溶性パケット |
| US10907117B2 (en) | 2016-06-13 | 2021-02-02 | Monosol, Llc | Use of a first film and a second film to improve seal strength of a water-soluble unit dose article |
| US11473039B2 (en) | 2016-06-13 | 2022-10-18 | Monosol, Llc | Water-soluble unit dose articles made from a combination of different films |
| US11767405B2 (en) | 2016-04-13 | 2023-09-26 | Monosol, Llc | Water soluble film, packets employing the film, and methods of making and using same |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5362413A (en) * | 1984-03-23 | 1994-11-08 | The Clorox Company | Low-temperature-effective detergent compositions and delivery systems therefor |
| US4743394A (en) * | 1984-03-23 | 1988-05-10 | Kaufmann Edward J | Concentrated non-phosphate detergent paste compositions |
| DE3415880A1 (de) * | 1984-04-28 | 1985-10-31 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waschzusatz |
| DE3422055A1 (de) * | 1984-06-14 | 1985-12-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Waschzusatz |
| JPS6157700A (ja) * | 1984-08-29 | 1986-03-24 | 花王株式会社 | 水溶性フイルムを用いた単位包装洗剤製品 |
| US4801636A (en) * | 1987-03-24 | 1989-01-31 | The Clorox Company | Rinse soluble polymer film composition for wash additives |
| US4972017A (en) * | 1987-03-24 | 1990-11-20 | The Clorox Company | Rinse soluble polymer film composition for wash additives |
| US4747976A (en) * | 1987-05-14 | 1988-05-31 | The Clorox Company | PVA films with nonhydrolyzable anionic comonomers for packaging detergents |
| US4885105A (en) * | 1987-05-14 | 1989-12-05 | The Clorox Company | Films from PVA modified with nonhydrolyzable anionic comonomers |
| GB8909253D0 (en) * | 1989-04-24 | 1989-06-07 | Unilever Plc | Packaged liquid cleaning product |
| FR2649403B1 (fr) * | 1989-07-05 | 1991-10-25 | Lenigen Norbert | Film d'alcool polyvinylique ayant des caracteristiques ameliorees de solubilite |
| GB2244220B (en) * | 1990-05-01 | 1994-10-12 | Courtaulds Films & Packaging | Packaging materials |
| JP3135066B2 (ja) * | 1991-05-14 | 2001-02-13 | エコラボ インコーポレイテッド | ２部式薬剤濃縮物 |
| DE69230086T2 (de) * | 1991-07-26 | 2000-01-27 | Kureha Chemical Industry Co., Ltd. | Harzzusammensetzung und daraus hergestellte Verpackungsmaterialien für Lebensmittel |
| JP3561572B2 (ja) * | 1996-04-03 | 2004-09-02 | 信越ポリマー株式会社 | ポリビニルアルコール系樹脂組成物 |
| JP3609898B2 (ja) * | 1996-06-03 | 2005-01-12 | 株式会社クラレ | 薬剤包装用水溶性フィルム |
| JPH10324785A (ja) * | 1997-05-27 | 1998-12-08 | Kuraray Co Ltd | ビニルアルコール系重合体組成物 |
| JP3269638B2 (ja) * | 1998-07-23 | 2002-03-25 | 花王株式会社 | シート状洗濯用品 |
| GB9906176D0 (en) * | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | Process for producing a water soluble package |
| GB9906169D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| GB9906171D0 (en) | 1999-03-17 | 1999-05-12 | Unilever Plc | A process for producing a water soluble package |
| WO2001079417A1 (en) | 2000-04-14 | 2001-10-25 | Unilever N.V. | Water soluble package and liquid contents thereof |
| WO2001088074A1 (en) | 2000-05-15 | 2001-11-22 | Unilever N.V. | Liquid detergent composition |
| US6492312B1 (en) | 2001-03-16 | 2002-12-10 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Water soluble sachet with a dishwashing enhancing particle |
| GB0222964D0 (en) | 2002-10-03 | 2002-11-13 | Unilever Plc | Polymeric film for water soluble package |
| JP4056859B2 (ja) | 2002-11-11 | 2008-03-05 | 日本合成化学工業株式会社 | 水溶性フィルム |
| JP6787131B2 (ja) * | 2015-09-11 | 2020-11-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 水溶性フィルムを用いた薬剤包装体、並びに水溶性フィルムの製造方法 |
| US10385297B2 (en) | 2017-03-16 | 2019-08-20 | The Procter & Gamble Company | Methods for making encapsulate-containing product compositions |
| US10611988B2 (en) | 2017-03-16 | 2020-04-07 | The Procter & Gamble Company | Methods for making encapsulate-containing product compositions |
| US10385296B2 (en) | 2017-03-16 | 2019-08-20 | The Procter & Gamble Company | Methods for making encapsulate-containing product compositions |
| CN110636978B (zh) * | 2017-05-31 | 2022-01-11 | 罗门哈斯公司 | 自支撑分散剂膜及包含其的单位剂量包装 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB927963A (en) * | 1961-01-06 | 1963-06-06 | Kurashiki Rayon Kk | Method of preventing water-soluble films of polyvinyl alcohol derivatives from adhering and non-sticky films made thereby |
| US3220991A (en) * | 1962-03-28 | 1965-11-30 | Monsanto Co | Heat stabilization of polyvinyl alcohol with aliphatic polycarboxylic acid |
| AU508381B2 (en) * | 1974-01-03 | 1980-03-20 | E. X. Dupont De Nemours and Company | Water soluble films |
| US4082678A (en) * | 1976-11-10 | 1978-04-04 | The Procter & Gamble Company | Fabric conditioning articles and process |
| DE2919886A1 (de) * | 1978-05-18 | 1979-11-22 | Unilease S A | Verfahren zur reinhaltung von verschmutzungsgefaehrdeten innen- und aussenoberflaechen |
| MX151028A (es) * | 1978-11-17 | 1984-09-11 | Unilever Nv | Mejoras en bolsa insoluble pero permeable al agua que tiene una capa protectora dispersable o soluble en agua,que contiene una composicion detergente en particulas |
-
1982
- 1982-10-28 CA CA000414399A patent/CA1230795A/en not_active Expired
- 1982-10-29 EP EP82305772A patent/EP0079712B2/en not_active Expired - Lifetime
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- 1982-11-05 AU AU90215/82A patent/AU565500B2/en not_active Ceased
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- 1982-11-09 ES ES517586A patent/ES8401553A1/es not_active Expired
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-
1992
- 1992-11-03 MX MX9206308A patent/MX9206308A/es unknown
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11767405B2 (en) | 2016-04-13 | 2023-09-26 | Monosol, Llc | Water soluble film, packets employing the film, and methods of making and using same |
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