JPH0371148A - 静電荷像現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は電子写真等の分野に用いられる静電荷像現像用
トナーに関する。

詳しくは現像槽中におけるトナーの帯電安定性が良好で
画像濃度の変化の少ない耐久性に優れた静電荷像現像用
トナーに関する。

［従来技術と問題点］ 従来より電子写真感光体などの潜像保持面上に形成され
ている静電荷像を現像するための現像剤としては、キャ
リアとトナーとから成る二成分系現像剤およびキャリア
を必要としない一成分系現像剤が知られている。

これらの現像剤を構成するトナー粒子は通常、樹脂、着
色剤等を成分とする着色微粒子である。

これらのトナー粒子より成る現像剤を普通紙複写機など
で繰り返して用いる場合、トナーの摩擦帯電量が上昇し
コピーの画像濃度が低下していくという問題点がある。

これらの欠点を改良する試みとして、例えば金属や半金
属およびそれらの酸化物の導電性微粉末を外添剤として
少量トナーに添加する方法が知られている。

これらの物質は、トナー粒子の帯電量上昇分を抑え画像
濃度を常に安定なレベルに保持する役割を有している。

しかしこれらの金属や半金属およびそれらの酸化物は、
研磨作用が強すぎてトナーのクリーニング時に不必要に
感光体の損耗を招くことがある。つまり、感光体表面に
導電性微粉末による筋状の研磨傷が発生して画像欠陥を
惹起したり、感光体の膜減りが激しくなって感光体の電
気的あるいは光学的性能が低下するなどの問題が１ − あった。又これらの導電性物質は時として紙上にも転写
されコピー画像を汚染する等の問題もあった。

［発明の目的］ 本発明は上述した従来のトナーの問題点を解決すべくな
されたものであって、その目的とするところは、不必要
に感光体を損耗させることなく、繰り返し使用時におい
てトーの帯電量を上昇させることなく、すなわち画像濃
度の低下を生じることなく一定の画像濃度を保ち、かつ
、コピー画像への汚染も生じない静電荷像現像用トナー
を提供するにある。

［発明の構成Ｊ 係る目的を遠戚するための本発明の静電荷像現像用トナ
ーは、結着樹脂、着色剤及び、帯電制御剤を含有し、該
帯電制御剤の表面の少なくとも一部が体積固有抵抗１１
０９ｏｈ　−０ｍ以下の導電性物質により被覆されてい
ることを特徴とするものである。

すなわち、本発明の要点は導電性微粉末あるいは帯電制
御剤と逆極性を持つ微粉末を添加剤としてトナーに内添
あるいは外添するのではなく、直接帯電制御剤それ自体
に導電性物質を被覆して帯電制御剤の帯電能力を常に一
定にすることにより著しく画像濃度を長期間安定に保つ
ことが可能となり、また感光体の過大な研磨による劣化
という問題点も解決できた。

帯電制御剤としては、公知のものが用いられる。正帯電
用として、たとえばニグロシン染料、４級アンモニウム
塩、ポリアミン樹脂等があり、負帯電用として、Ｃｒ　
、　Ｃｏ　、　Ａ１等の金属含有アゾ染料、アルキルサ
リチル酸の金属錯塩等が使用できる。

これらの帯電制御剤の表面の少なくとも一部を被覆する
導電性物質は体積固有抵抗１１０９ｏｈ　−０ｍ以下の
ものなら金属、半金属およびそれらの酸化物、複合酸化
物並びそれらを各種紐み合わせて使用してもなんら問題
はない。これらは帯電制御剤の種類、粒径、形状等によ
り適宜選択される。

３− 本発明で使用できる導電性物質の具体例としては、カー
ボン；チタンブラック、酸化錫、酸化鉄などの酸化物類
；金、銅、鉄、アルミニウムなどの金属類などが挙げら
れる。

本発明に係わる導電性物質の表面被覆方法は、導電性物
質が帯電制御剤の表面に付着する方法であればよく真空
蒸着法、スパッターリング法等の乾式法と無電解メツキ
法等の湿式法が挙げられる。又湿式法としてメツキ法の
みならず塩化物金属イオンをベースとした水溶液をガル
バニックトリートメント法により錯塩水にし、その金属
イオン水溶液に原料粒子を混入してからアルカリで中和
還元して原料粒子を核とした形態でその表面に金属酸化
物を被膜生成させる複合金属酸化物表面被覆法等も含ま
れる。被覆は帯電制御剤の表面を完全に覆うように行っ
てもよいが、本発明の目的が達せられれば導電性物質が
表面のごく一部のみを覆う形態でもよい。

導電性物質の表面被覆量としては核になる帯電制御剤の
種類、形状並び被覆する導電性物質の種４− 類により異なるが、通常、核となる原料粒子の帯電制御
剤に対して、０．０１〜５０ｗｔ％、好ましくは０．１
〜３０ｗｔ％がよい。あまり量が少ないと効果が発揮で
きず、又多すぎると帯電能力そのものが消失してしまう
。

結着樹脂としては、たとえばスチレン系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。

着色剤としては、たとえばカーボンブラック、ＴｉＯ２
、ベンガラ等の無機顔料の他にフタロシアニンブルー、
ダイアレジンレッド等の公知の有機顔料や染料、フルカ
ラートナー用の染料、顔料が使用できる。使用量として
は結着樹脂１００重量部に対して１０重量部以下が好ま
しい。また−成分系の磁性トナーにおいては、たとえば
マグネタイト、フェライト等の磁性化合物を含有せしめ
るがそれらの使用量としては全重量中の３０〜５０ｗｔ
％が良好である。

本発明の静電荷像現像用トナーにおいて、導電性物質で
被覆された帯電制御剤は結着樹脂１００重量５− ６一 部に対して７重量部以下、好ましくは０．５〜５重量部
の範囲で添加される。

トナーの一般的な製造方法としては、次のように行われ
る。

樹脂、着色剤、帯電制御剤などをヘンシェルミキサーな
どで均一に分散し、この分散物をニダー、エクストルー
ダー、ロールミルなどで溶融混練スる。これをハンマー
ミル、カッターミルなどで粗粉砕した後、ジェットミル
、■式ミルなどで微粉砕する。更に、微粉砕物を分散式
分級機、ジグザグ分級機などで分級する。その後、場合
により分級物中にシリカ等をヘンシェルミキサーなどで
分散する。

なお、二成分系現像剤を得る場合は、本発明の静電荷像
現像用トナーをキャリアと混合して使用される。キャリ
アとしては、平均粒径で２０〜２００ｐｍの範囲にある
鉄粉、フェライト粉、マグネタイト粉、磁性粉の樹脂分
散系キャリア等が好ましく使用でき゛る。鉄粉、フェラ
イト粉、マグネタイト粉等は表面が樹脂などにより被覆
されたコーティングキャリアであってもよい。

キャリアとトナーの混合重量比は１００：１〜１０が好
適である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中の「部」は、「重量部］を表す。

実施例 以下の方法により導電性物質表面被覆帯電制御剤を作製
した。

帯電制御剤（１）ニクロム含有アゾ染料Ｓ−３４（オリ
エント化学製）に真空蒸着法によりカー ボンを１ｗｔ％表面に蒸着した。

帯電制御剤（２）：ニグロシン染料ＢＳ（オリエント化
学製）に真空蒸着法により金を０．５ ｗｔ％表面に蒸着した。

− 帯電制御剤（３）：アルキルサリチル酸りロム錯体Ｅ−
８１（オリエント化学製）に真空蒸着によりカーボンを
３ｗｔ％表面に蒸着し た。

帯電制御剤（４）：アルキルサリチル酸りロム錯体Ｅ−
８１に塩化鉄イオンをベースとした湿式 法によりＦｅ３Ｏ４を１０ｗｔ％表面に塗布した。

〈実施例１〉 スチレン系樹脂　　　　　　１００部 カーボンブラックＭＡ−８５部 （三菱化成製） 帯電制御剤（１）２部 ポリプロピレンワックス５５０ｐ　　２部（三洋化或製
） 上記処方の材料を熱ロールミルで溶融混練し、冷却後ハ
ンマーミルを用いて粗粉砕し、次いテエアージェソト方
式による微粉砕機で微粉砕した。

得られた微粉末を分級して粒径５〜２０１１ｍを選別し
てトナーとした。

＝８ このトナー３部に対して、キャリア（シリコン樹脂でコ
ートした粒径約１１００ｐのフェライト粉）９７部を■
ブレンダーで混合して現像剤とした。この現像剤を用い
市販のセレンを感光体とする乾式複写機による連続実写
テストを行ったところ、３００００枚後においても鮮明
な画質で画像濃度の低下のないコピーが得られ、優れた
耐久性を有することが判明した。

ブローオフ法による現像剤中のトナーの帯電量は、初期
−１８，３１１Ｃ／ｇで３００００枚後は−１９，０ｐ
ｃ／ｇであった。

く比較例工〉 実施例１のトナー組成のうち、帯電制御剤（１）をクロ
ム含有アゾ染料５−３４に変更する他は、実施例１と全
く同様にしてトナーを作製した。以下、実施例１と同様
な操作により連続実写テストを行ったが１ｏｏｏｏ枚後
画像濃度の低下が生じた。ブローオフ法による現像剤中
のトナーの帯電量は、初期−２１，４ｐｃ／ｇで１ｏｏ
ｏｏ枚後は、−２５，８ｐｃ　／　ｇに変化していた。

〈実施例２〉 一９＝ １０ スチレン系樹脂　　　　　　１００部 カーボンブラック＃４０　　　　５部 （三菱化成製） 帯電制御剤（２）２部 ポリプロピレンワックス５５０ｐ　　２部（三洋化或製
） 上記組成以外は、実施例１と全く同様にしてトナーを作
製した。

このトナー４部に対して、キャリア（フッ素樹脂でコー
トした粒径約１００１１ｍのフェライト粉）９６部を■
ブレンダー混合し現像剤とした。この現像剤を用いて市
販の有機光導電体を感光体とする乾式複写機による連続
実写テストを行ったところ、３００００枚後においても
鮮明な画質で画像濃度の低下のないコピーが得られ、優
れた耐久性を有することが判明した。

ブローオフ法による現像剤中のトナーの帯電量は初期＋
２２．１ｐＣ／ｇで３００００枚後は＋２３．４ｐＣ／
ｇであった。

く比較例２〉 実施例２のトナー組成のうち帯電制御剤（２）をニグロ
シン染料ＢＳに変更する他は、実施例２と全く同様にし
てトナーを作製した。以下、実施例２と同様な操作によ
り連続実写テストを行ったが８０００枚後に画像濃度低
下を生じた。ブローオフ法による現像剤中のトナーの帯
電量は初期＋２３．８１１Ｃ／ｇで、８０００枚後は＋
２７．６ｐＣ／ｇであった。

〈実施例３〉 スチレン系樹脂　　　　　　１００部 カーボンブラックＭＡ−８４部 （三菱化成製） 帯電制御剤（３）１部 ポリプロピレンワックス５５０Ｐ　　２部（三洋化或製
） 上記組成以外は、実施例１と全く同様にしてトナーを制
作した。

以下、実施例１と全く同様な操作により連続実写テスト
を行ったところ、３００００枚後においても鮮明な画質
で画像濃度低下のないコピーが得られ優れた耐久性を有
することが判明した。ブローオフ法による現像剤中のト
ナーの帯電量は初期−２０゜６１１Ｃ／ｇで３００００
枚後は−２１，８ｐＣ／ｇであった。

く比較例３〉 実施例３のトナー組成のうち帯電制御剤（３）をアルキ
ルサリチル酸りロム錯体Ｅ−８１に変更する他は全く同
様にしてトナーを制作した。以下、実施例３と同様な操
作により連続実写テストを行ったが１００００枚後画像
濃度低下が生じた。

ブローオフ法による現像剤中のトナーの帯電量は初期−
２３，５１１Ｃ／ｇで１００００枚後は−２６，７ｐＣ
／ｇであった。

〈実施例４〉 ポリエステル系樹脂　　　　１００部 アントラキノン系染料　　　　５部 （Ｃ，１，５ｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　５２）帯電制御剤
（４）２部 上記組成以外は、実施例１と全く同様にしてトナーを作
製した。

以下、実施例１と全く同様な操作により連続実写テスト
を行ったところ、３００００枚後においても鮮明な画質
で画像濃度低下のないコピーが得られ優れた耐久性を有
することが判明した。ブローオフ法による現像剤中のト
ナーの帯電量は初期−１５，４ｐＣ／ｇで３００００枚
後は−１６，２１１Ｃ／ｇであった。

く比較例４〉 実施例４のトナー組成のうち帯電制御剤（４）をアルキ
ルサリチル酸りロム錯体Ｅ−８１に変更する他は実施例
４と全く同様にしてトナーを作製した。以下、実施例４
と同様な操作により連続実写テストを行ったが３０００
枚後画像濃度低下が生じた。ブローオフ法による現像剤
中のトナーの帯電量は初期−１８，７μＣ／ｇで３００
００枚後は−２７，０ＬＩＣ／ｇであった。

［発明の効果］ 以上述べたように本発明の静電荷像現像用トナーは、直
接帯電制御剤の帯電能力を安定に保つことが出来るため
、外添剤添加による帯電安定化法のように感光体を不必
要に損耗することがない。従って、本発明の静電荷像現
像用トナーを用いれば、長期にわたり耐久性の高い現像
方式を得ることが出来る。

１３− １４−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂、着色剤及び帯電制御剤を含有する静電
   荷像現像用トナーにおいて、該帯電制御剤の表面の少な
   くとも一部が、体積固有抵抗１０＾９ｏｈｍ・ｃｍ以下
   の導電性物質により被覆されていることを特徴とする静
   電荷像現像用トナー。