JPH0371468B2 - - Google Patents
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- JPH0371468B2 JPH0371468B2 JP60140731A JP14073185A JPH0371468B2 JP H0371468 B2 JPH0371468 B2 JP H0371468B2 JP 60140731 A JP60140731 A JP 60140731A JP 14073185 A JP14073185 A JP 14073185A JP H0371468 B2 JPH0371468 B2 JP H0371468B2
- Authority
- JP
- Japan
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- weight
- poly
- bis
- insulating material
- polyarylether
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- Expired - Lifetime
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- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
- H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
- C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
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- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/06—Polysulfones; Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L71/08—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives
- C08L71/10—Polyethers derived from hydroxy compounds or from their metallic derivatives from phenols
- C08L71/12—Polyphenylene oxides
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/0353—Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
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Description
発明の背景
本発明は電導性通路及び絶縁材料より成る成形
電気装置に関し、該装置は外部回路と相互結合す
ることができ、前記絶縁材料は特定の無定型熱可
塑性重合体と特定の結晶性熱可塑性重合体との混
合物より成る。また本発明はポリアリールエーテ
ルスルホン樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、ポ
リエーテルイミド、又はポリアリーレートから選
択される無定形重合体約35〜約65重量％と、ポリ
（アリーレンスルフイド）、ポリエステル又はポリ
アミドから選択される結晶性重合体約65〜約35重
量％より成る、電気装置における絶縁材料として
使用するのに好適な組成物に関する。 多様な熱可塑性重合体が配線基板のような電気
的構成要素の基板として使用されていることは周
知である。これらの基板は例えはポリフエニレン
オキシド、ポリフエニレンスルフイド、ポリアミ
ド及びポリエーテルスルホンから成形されてい
た。そのほか下記の米国特許出願明細書において
熱可塑性重合体から製造した基板が開示されてい
る。 米国特許出願通番第516863号明細書は或る割合
のポリ（エーテルスルホン）とポリスルホンとの
混合物より成り、配線板基板及び電気コネクター
の製造に有用な組成物について記載している。 米国特許出願通番第566298号明細書は配線板基
板に成形するのに有用な、より抜きのポリアリー
ルエーテルスルホンについて記載している。 米国特許出願通番第448376号明細書はポリアリ
ールエーテル、ポリ（エーテルイミド）重合体、
繊維及び充てん剤より成り、配線板基板及び／又
は電気コネクターの製造に有用な組成物について
記載している。 上記の重合体は配線板基板として、及びチツプ
キヤリヤーのような他の電気装置において使用さ
れる。これらの材料は手動又は流動はんだ付技術
によりはんだ付けすることが可能である。しかし
ながら、気相はんだ付（VPS）は手動及び流動
はんだ付けと異なり、かなりに一層厳格な熱露出
（例えば約420〓の温度、30秒ないし２分以上の基
板の露出時間）を構成する。500〓の温度に対す
る瞬間的な装置の露出を包含する流動はんだ付け
と異なり、VPSは電気装置が全体的にはんだ付
け媒体中に浸漬されることを要する。したがつて
手動及び流動はんだ付けにおいて満足に実施され
た処方を含有する無定形樹脂はVPS露出の際に
欠点を示す。すなわち、該樹脂は泡、ふくれ、ひ
ずみ及び発泡を示す。これは無定形樹脂から製造
された基板のVPS加工温度における比較的に高
い吸湿性と低い身かけモジユラスに起因する。 他方において結晶性樹脂係はVPS加工温度に
おいて低い吸湿性と比較的に高いモジユラスとを
示すことがわかつている。例えば無機物及び／又
はガラス充てん／補強したポリ（エチレンテレフ
タレートあはVPS露出において泡立ちふくれ及
び発泡に対し、証明された例外的な抵抗性を示
す。しかしながら充てん／補強したポリ（エチレ
ンテレフタレート）系はチツプキヤリヤーのよう
な小さい物品の製造には適するかもしれないけれ
どプリント配線板を構成するには、構成された配
線板の大きなわん曲及び反りを生ずる異方性作用
の故に受け入れられない。したがつてVPS露出
を必要とする多様の成計電気装置の製作に使用す
ることができる樹脂処方物及びVPS露出後にそ
れらの寸法保全性を維持する樹脂処方物を開発す
る要望が存在する。 発 明 本発明において特定の無定形熱可塑性重合体と
特定の結晶性熱可塑性重合体との組合せにより電
気装置における電気的／支持体要素として有用で
あり、気相ははんだ付けが可能であり、しかもそ
の寸法保全性を維持する材料が得られることがわ
かつた。 本発明はまた電導性通路及び絶縁材料より成る
成計電気装置にも関し、ここに前記装置は外部回
路と相互結合することができ、前記絶縁材料は特
定の無定形熱可塑性重合体と特定の結晶性熱可塑
性重合体との混合物より成るものである。 更に本発明はポリアリールエーテルスルホン又
はポリエーテルイミドから選択される無定形熱可
塑性重合体約35ないし約65重量％、好ましくは約
40ないし60重量％、最も好ましくは約50重量％
と、ポリ（アリーレンスルフイド）又はポリエス
テルから選択される結晶性重合体約65ないし約35
重量％、好ましくは約60ないし約40重量％、最も
好ましくは約50重量％とより成る、電気装置にお
ける絶縁材料として使用するのに好適な組成物に
関する。 好ましい組成物にはポリアリールエーテルスル
ホンと、ポリ（アリールエーテルスルフイド）も
しくはポリエステルはそれらの１種もしくはそれ
以上の混合物との混合物が包含される。最も好ま
しい組成物にはポリアリールエーテルスルホンと
ポリエステル、特にポリ（エチレンテレフタレー
ト）との混合物；ポリアリールエーテルスルホン
とポリ（アリーレンスルフイド）との混合物が包
含される。 電気装置 本発明の電気装置には、超小型回路用のホルダ
ーであつて、超小型回路を保護し、かつそれをプ
リント配線板に相互結合されるために使用され、
接点とワイヤボンデイング端子領域とを有するチ
ツプキヤリヤー；付加的な、又は代用的に生産さ
れる回路要素及び構成成分用の押出された、射出
成形し得る、又は積層された支持体としてのプリ
ント配線板；本発明の絶縁材料中に配列され、か
つ回路要素の相互結合に使用される導電要素の組
立部品である電気コネクター、が包含される。 上記チツプキヤリヤー、プリント配線板及び電
気コネクターは射出成形、圧縮成形もしくはトラ
ンスフアー成形又は積層法のような周知の方法に
よつて製造する。典型的な方法が例えば米国特許
第4147889号及び第3975757号各明細書に記載され
ている。 無定形重合体 Ａ ポリアリールエーテルスルホン 本発明のポリアリールエーテルスルホンは
式： 及び 及び／又は の単位を有する無定形熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、Ｒは独立的に水素、C1
〜C6アルキル、又はC4〜C8シクロアルキルで
あり、X′は独立的に （式中、R1及びR2は独立的に水素又はC1〜C9
アルキルである）又は、 （式中、R3及びR4は独立的に水素又はC1〜C8
アルキルであり、a1は３〜８の整数である）、−
Ｓ−、−Ｏ−又は
電気装置に関し、該装置は外部回路と相互結合す
ることができ、前記絶縁材料は特定の無定型熱可
塑性重合体と特定の結晶性熱可塑性重合体との混
合物より成る。また本発明はポリアリールエーテ
ルスルホン樹脂、ポリアリールエーテル樹脂、ポ
リエーテルイミド、又はポリアリーレートから選
択される無定形重合体約35〜約65重量％と、ポリ
（アリーレンスルフイド）、ポリエステル又はポリ
アミドから選択される結晶性重合体約65〜約35重
量％より成る、電気装置における絶縁材料として
使用するのに好適な組成物に関する。 多様な熱可塑性重合体が配線基板のような電気
的構成要素の基板として使用されていることは周
知である。これらの基板は例えはポリフエニレン
オキシド、ポリフエニレンスルフイド、ポリアミ
ド及びポリエーテルスルホンから成形されてい
た。そのほか下記の米国特許出願明細書において
熱可塑性重合体から製造した基板が開示されてい
る。 米国特許出願通番第516863号明細書は或る割合
のポリ（エーテルスルホン）とポリスルホンとの
混合物より成り、配線板基板及び電気コネクター
の製造に有用な組成物について記載している。 米国特許出願通番第566298号明細書は配線板基
板に成形するのに有用な、より抜きのポリアリー
ルエーテルスルホンについて記載している。 米国特許出願通番第448376号明細書はポリアリ
ールエーテル、ポリ（エーテルイミド）重合体、
繊維及び充てん剤より成り、配線板基板及び／又
は電気コネクターの製造に有用な組成物について
記載している。 上記の重合体は配線板基板として、及びチツプ
キヤリヤーのような他の電気装置において使用さ
れる。これらの材料は手動又は流動はんだ付技術
によりはんだ付けすることが可能である。しかし
ながら、気相はんだ付（VPS）は手動及び流動
はんだ付けと異なり、かなりに一層厳格な熱露出
（例えば約420〓の温度、30秒ないし２分以上の基
板の露出時間）を構成する。500〓の温度に対す
る瞬間的な装置の露出を包含する流動はんだ付け
と異なり、VPSは電気装置が全体的にはんだ付
け媒体中に浸漬されることを要する。したがつて
手動及び流動はんだ付けにおいて満足に実施され
た処方を含有する無定形樹脂はVPS露出の際に
欠点を示す。すなわち、該樹脂は泡、ふくれ、ひ
ずみ及び発泡を示す。これは無定形樹脂から製造
された基板のVPS加工温度における比較的に高
い吸湿性と低い身かけモジユラスに起因する。 他方において結晶性樹脂係はVPS加工温度に
おいて低い吸湿性と比較的に高いモジユラスとを
示すことがわかつている。例えば無機物及び／又
はガラス充てん／補強したポリ（エチレンテレフ
タレートあはVPS露出において泡立ちふくれ及
び発泡に対し、証明された例外的な抵抗性を示
す。しかしながら充てん／補強したポリ（エチレ
ンテレフタレート）系はチツプキヤリヤーのよう
な小さい物品の製造には適するかもしれないけれ
どプリント配線板を構成するには、構成された配
線板の大きなわん曲及び反りを生ずる異方性作用
の故に受け入れられない。したがつてVPS露出
を必要とする多様の成計電気装置の製作に使用す
ることができる樹脂処方物及びVPS露出後にそ
れらの寸法保全性を維持する樹脂処方物を開発す
る要望が存在する。 発 明 本発明において特定の無定形熱可塑性重合体と
特定の結晶性熱可塑性重合体との組合せにより電
気装置における電気的／支持体要素として有用で
あり、気相ははんだ付けが可能であり、しかもそ
の寸法保全性を維持する材料が得られることがわ
かつた。 本発明はまた電導性通路及び絶縁材料より成る
成計電気装置にも関し、ここに前記装置は外部回
路と相互結合することができ、前記絶縁材料は特
定の無定形熱可塑性重合体と特定の結晶性熱可塑
性重合体との混合物より成るものである。 更に本発明はポリアリールエーテルスルホン又
はポリエーテルイミドから選択される無定形熱可
塑性重合体約35ないし約65重量％、好ましくは約
40ないし60重量％、最も好ましくは約50重量％
と、ポリ（アリーレンスルフイド）又はポリエス
テルから選択される結晶性重合体約65ないし約35
重量％、好ましくは約60ないし約40重量％、最も
好ましくは約50重量％とより成る、電気装置にお
ける絶縁材料として使用するのに好適な組成物に
関する。 好ましい組成物にはポリアリールエーテルスル
ホンと、ポリ（アリールエーテルスルフイド）も
しくはポリエステルはそれらの１種もしくはそれ
以上の混合物との混合物が包含される。最も好ま
しい組成物にはポリアリールエーテルスルホンと
ポリエステル、特にポリ（エチレンテレフタレー
ト）との混合物；ポリアリールエーテルスルホン
とポリ（アリーレンスルフイド）との混合物が包
含される。 電気装置 本発明の電気装置には、超小型回路用のホルダ
ーであつて、超小型回路を保護し、かつそれをプ
リント配線板に相互結合されるために使用され、
接点とワイヤボンデイング端子領域とを有するチ
ツプキヤリヤー；付加的な、又は代用的に生産さ
れる回路要素及び構成成分用の押出された、射出
成形し得る、又は積層された支持体としてのプリ
ント配線板；本発明の絶縁材料中に配列され、か
つ回路要素の相互結合に使用される導電要素の組
立部品である電気コネクター、が包含される。 上記チツプキヤリヤー、プリント配線板及び電
気コネクターは射出成形、圧縮成形もしくはトラ
ンスフアー成形又は積層法のような周知の方法に
よつて製造する。典型的な方法が例えば米国特許
第4147889号及び第3975757号各明細書に記載され
ている。 無定形重合体 Ａ ポリアリールエーテルスルホン 本発明のポリアリールエーテルスルホンは
式： 及び 及び／又は の単位を有する無定形熱可塑性重合体である。 ここに上記各式中、Ｒは独立的に水素、C1
〜C6アルキル、又はC4〜C8シクロアルキルで
あり、X′は独立的に （式中、R1及びR2は独立的に水素又はC1〜C9
アルキルである）又は、 （式中、R3及びR4は独立的に水素又はC1〜C8
アルキルであり、a1は３〜８の整数である）、−
Ｓ−、−Ｏ−又は
【式】であり、ａ
は０〜４の整数であり、ｎは独立的に１〜３の
整数であり、しかもこの場合、単位（）対単
位（）及び／（）の和の比は１よりも大き
く、これらの単位は−Ｏ−結合より互いに結合
する。 本発明の好ましい重合体は式： 及び の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましいポリアリールエ
ーテルスルホンは式： 及び の単位を有する。 これらの単位は−Ｏ−結合により互いに結合
する。 ポリアリールエーテルスルホンは不規則構造
でもよく、あるいは規則構造を有することがで
きる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25
℃におけるＮ−メチルピロリドン又はその他の
溶剤中において測定して約0.4ないし約2.5以上
の換算粘度を有する。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは下
記式： 及び／又は （式中、Ｒ、ａ、X′及びｎはさきに定義した
とおりであり、Ｘ及びＹは独立的にCl、Br、
Ｆ、No2又はOHから選択され、しかもＹの少
くとも50％はOHである）により表わされる単
量体を反応させることにより製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを生成する
ために使用するOH基対Cl、Br、Ｆ及び／又は
NO2基の濃度比は約0.90ないし約1.10、好まし
くは約0.98ないし約1.02である。 式（）、（）（）及び（）により示され
る単量体には下記： ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド ４，4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン ４，4′−ジクロロフエニルスルホン ４，4′−ジニトロジフエニルスルホン ４−クロロ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホ
ン ４，4′−ビフエノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキノン、４，４−
ビフエノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、４，4′−ジクロロジフエ
ニルスルホン、及び４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルホン又は４−クロロ−4′−ヒドロキ
シジフエニルスホンが包含される。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒドロ
キシ含有化合物（上記式（）〜（）におい
て示されるもの）ならびにハロ及び／又はニト
ロ含有化合物（上記式（）及び（）におい
て示されるもの）と水酸基１モル当り約0.5な
いし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩とを、水
と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を実
質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒
混合物中において接触させることにより製造す
る。 反応混合物の温度を約120〜約180℃に約１〜
５時間保ち、次いで約200〜約250℃、好ましく
は約210〜約230℃に約１〜10時間に保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例え
ば窒素雰囲気下に行うけれど更に高い、又は更
に低い圧力を使用することもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝
析、溶媒蒸発などのような慣用の技術により回
収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶
剤と極性非プロトン溶剤とより成る。水と共沸
混合物を形成する溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベ
ンゼン、などのような芳香族炭化水素が包含さ
れる。 本発明において使用する極性非プロトン性溶
媒はポリアリールエーテルスルホンの製造用と
して当業界に一般的に知られているもので式： R5−Ｓ（Ｏ）b−R5 （式中、各R5は脂肪族性二重結合を有しない、
好ましくは炭素原子約８個以下を有する一価低
級炭化水素基を表わすか、又は互に連結した場
合に二価アルキレン基を表わし、ｂは１ないし
２の整数である）を有するもののような硫黄含
有溶剤を包含する。このように、これら溶剤の
すべてにおいて全部の酸素及び２個の炭素が硫
黄原子に結合している。本発明において使用す
ることを意図するものは式：
整数であり、しかもこの場合、単位（）対単
位（）及び／（）の和の比は１よりも大き
く、これらの単位は−Ｏ−結合より互いに結合
する。 本発明の好ましい重合体は式： 及び の単位を有する。 本発明のもう一つの好ましいポリアリールエ
ーテルスルホンは式： 及び の単位を有する。 これらの単位は−Ｏ−結合により互いに結合
する。 ポリアリールエーテルスルホンは不規則構造
でもよく、あるいは規則構造を有することがで
きる。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは25
℃におけるＮ−メチルピロリドン又はその他の
溶剤中において測定して約0.4ないし約2.5以上
の換算粘度を有する。 本発明のポリアリールエーテルスルホンは下
記式： 及び／又は （式中、Ｒ、ａ、X′及びｎはさきに定義した
とおりであり、Ｘ及びＹは独立的にCl、Br、
Ｆ、No2又はOHから選択され、しかもＹの少
くとも50％はOHである）により表わされる単
量体を反応させることにより製造する。 該ポリアリールエーテルスルホンを生成する
ために使用するOH基対Cl、Br、Ｆ及び／又は
NO2基の濃度比は約0.90ないし約1.10、好まし
くは約0.98ないし約1.02である。 式（）、（）（）及び（）により示され
る単量体には下記： ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルフイド ４，4′−ジヒドロキシジフエニルエーテル ４，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン ２，4′−ジヒドロキシジフエニルスルホン ４，4′−ジクロロフエニルスルホン ４，4′−ジニトロジフエニルスルホン ４−クロロ−4′−ヒドロキシジフエニルスルホ
ン ４，4′−ビフエノール ヒドロキノンなど が包含される。 好ましい単量体にはヒドロキノン、４，４−
ビフエノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン、４，4′−ジクロロジフエ
ニルスルホン、及び４，4′−ジヒドロキシジフ
エニルスルホン又は４−クロロ−4′−ヒドロキ
シジフエニルスホンが包含される。 本発明の重合体は実質的に当モル量のヒドロ
キシ含有化合物（上記式（）〜（）におい
て示されるもの）ならびにハロ及び／又はニト
ロ含有化合物（上記式（）及び（）におい
て示されるもの）と水酸基１モル当り約0.5な
いし約1.0モルのアルカリ金属炭酸塩とを、水
と共沸混合物を形成して重合中に反応媒体を実
質的に無水状態に維持する溶媒を包含する溶媒
混合物中において接触させることにより製造す
る。 反応混合物の温度を約120〜約180℃に約１〜
５時間保ち、次いで約200〜約250℃、好ましく
は約210〜約230℃に約１〜10時間に保つ。 反応は大気圧における不活性雰囲気下、例え
ば窒素雰囲気下に行うけれど更に高い、又は更
に低い圧力を使用することもできる。 次いでポリアリールエーテルスルホンを、凝
析、溶媒蒸発などのような慣用の技術により回
収する。 該溶媒混合物は水と共沸混合物を形成する溶
剤と極性非プロトン溶剤とより成る。水と共沸
混合物を形成する溶剤としては、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベ
ンゼン、などのような芳香族炭化水素が包含さ
れる。 本発明において使用する極性非プロトン性溶
媒はポリアリールエーテルスルホンの製造用と
して当業界に一般的に知られているもので式： R5−Ｓ（Ｏ）b−R5 （式中、各R5は脂肪族性二重結合を有しない、
好ましくは炭素原子約８個以下を有する一価低
級炭化水素基を表わすか、又は互に連結した場
合に二価アルキレン基を表わし、ｂは１ないし
２の整数である）を有するもののような硫黄含
有溶剤を包含する。このように、これら溶剤の
すべてにおいて全部の酸素及び２個の炭素が硫
黄原子に結合している。本発明において使用す
ることを意図するものは式：
【式】及び
【式】
（式中、R6基は独立的にメチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのような低級アルキル、フ
エニルのようなアリール基、及びトリル基のよ
うなアルキルフエニル基である）を有するも
の、ならびに上式においてR6基がテトラヒド
ロチオフエンオキシド及びジオキシドにおけ
る： のような二価アルキレン架橋におけるように相
互結合しているものである。特にこれら溶剤は
ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジ
フエニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジ
エチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テ
トラヒドロチオフエン１，１−ジオキシド（通
常テトラメチレンスルホン又はスルホランと呼
ばれる）及びテトラヒドロチオフエン−１モノ
オキシドを包含する。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもで
きる。これらにはジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルアミド及びＮ−メチルピロリドンが包
含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性
溶媒は重量比約10：１ないし約１：１、好まし
くは約7.1ないし約５：１において使用する。 反応に当つては、ピドロキシ含有化合物をア
ルカリ金属炭酸塩と反応させることにより、そ
の場でそれらのアルカリ塩に徐々に転換させ
る。該アルカリ金属炭酸塩は好ましくは炭酸カ
リウムである。炭酸カリウムと炭酸ナトリウム
とのような炭酸塩の混合物もまた使用すること
ができる。 水を共沸混合物形成溶媒と共に共沸混合物と
して反応塊から連続的に除去して重合反応中、
実質的に乾燥状態を保つ。 重縮合中、反応媒体と実質上無水状態に保つ
ことが必須要件である。 約１％までの水の量は許容することができ、
かつフツ素化したジハロベンゼノイド化合物と
共に使用する場合は或る程度有利ではあるけれ
ど、実質的にこれ以上の水量は水とハロ及び／
又はニトロ化合物との反応によりフエノール種
の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみが
得られるので避けることが望ましい。したがつ
て、高重合体を得るためには系は実質的に無水
状態であるべきであり、好ましくは反応中に
0.5重量％以下の水分を含有すべきである。 所望の分子量に到達した後、メチルクロリド
又はベンジルクロリドなどのような活性化した
芳香族ハロゲン化物又は脂肪族ハロゲン化物に
より該重合体を処理することが好ましい。重合
体のこのような処理により末端水酸基エーテル
基に転化され、これにより重合体が安定化す
る。 このように処理された重合体は良好な融解安
定系及び酸化安定性を有する。 Ｂ ポリエーテルイミド 本発明において使用するのに好適なポリエー
テルイミドは当業界に周知であり、かつ例えば
米国特許第3847867号、第3838097号及び第
4107147号各明細書に記載されている。 該ポリエーテルイミドは下記式を有するもの
である。 〔ここに、ｅは１以上、好ましくは約10乃至約
10000又はそれ以上の整数であり、−Ｏ−R12−
Ｏ−は３又は４及び3′又は4′の位置に結合して
おり、そしてR12は (a) 又は のような置換又は非置換芳香族基； (b) の２価の基（ここにR14は独立的にC1乃至C6
のアルキル、アリール又はハロゲンである）
から選ばれ、そしてR15は−Ｏ−，−Ｓ−，
ロピル、ブチルなどのような低級アルキル、フ
エニルのようなアリール基、及びトリル基のよ
うなアルキルフエニル基である）を有するも
の、ならびに上式においてR6基がテトラヒド
ロチオフエンオキシド及びジオキシドにおけ
る： のような二価アルキレン架橋におけるように相
互結合しているものである。特にこれら溶剤は
ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジ
フエニルスルホン、ジエチルスルホキシド、ジ
エチルスルホン、ジイソプロピルスルホン、テ
トラヒドロチオフエン１，１−ジオキシド（通
常テトラメチレンスルホン又はスルホランと呼
ばれる）及びテトラヒドロチオフエン−１モノ
オキシドを包含する。 そのほか、窒素含有溶剤を使用することもで
きる。これらにはジメチルアセトアミド、ジメ
チルホルアミド及びＮ−メチルピロリドンが包
含される。 該共沸混合物形成溶媒及び極性非プロトン性
溶媒は重量比約10：１ないし約１：１、好まし
くは約7.1ないし約５：１において使用する。 反応に当つては、ピドロキシ含有化合物をア
ルカリ金属炭酸塩と反応させることにより、そ
の場でそれらのアルカリ塩に徐々に転換させ
る。該アルカリ金属炭酸塩は好ましくは炭酸カ
リウムである。炭酸カリウムと炭酸ナトリウム
とのような炭酸塩の混合物もまた使用すること
ができる。 水を共沸混合物形成溶媒と共に共沸混合物と
して反応塊から連続的に除去して重合反応中、
実質的に乾燥状態を保つ。 重縮合中、反応媒体と実質上無水状態に保つ
ことが必須要件である。 約１％までの水の量は許容することができ、
かつフツ素化したジハロベンゼノイド化合物と
共に使用する場合は或る程度有利ではあるけれ
ど、実質的にこれ以上の水量は水とハロ及び／
又はニトロ化合物との反応によりフエノール種
の生成が導かれ、しかも低分子量生成物のみが
得られるので避けることが望ましい。したがつ
て、高重合体を得るためには系は実質的に無水
状態であるべきであり、好ましくは反応中に
0.5重量％以下の水分を含有すべきである。 所望の分子量に到達した後、メチルクロリド
又はベンジルクロリドなどのような活性化した
芳香族ハロゲン化物又は脂肪族ハロゲン化物に
より該重合体を処理することが好ましい。重合
体のこのような処理により末端水酸基エーテル
基に転化され、これにより重合体が安定化す
る。 このように処理された重合体は良好な融解安
定系及び酸化安定性を有する。 Ｂ ポリエーテルイミド 本発明において使用するのに好適なポリエー
テルイミドは当業界に周知であり、かつ例えば
米国特許第3847867号、第3838097号及び第
4107147号各明細書に記載されている。 該ポリエーテルイミドは下記式を有するもの
である。 〔ここに、ｅは１以上、好ましくは約10乃至約
10000又はそれ以上の整数であり、−Ｏ−R12−
Ｏ−は３又は４及び3′又は4′の位置に結合して
おり、そしてR12は (a) 又は のような置換又は非置換芳香族基； (b) の２価の基（ここにR14は独立的にC1乃至C6
のアルキル、アリール又はハロゲンである）
から選ばれ、そしてR15は−Ｏ−，−Ｓ−，
【式】−SO2 -，−SO−，１乃至６炭素原
子のアルキレン、４乃至８炭素原子のシクロ
アルキレン、１乃至６炭素原子のアルキリデ
ン又は４乃至８炭素原子のシクロアルキリデ
ンから選ばれ、 R13は６乃至20炭素原子を有する芳香族炭化水
素基及びそのハロゲン化誘導体、又はそのアル
キル置換誘導体（ここに、アルキル基は１乃至
６個の炭素原子を含む）、２乃至20炭素原子を
有するアルキレン及びシクロアルキレン基並び
にC2乃至C8アルキレンを末端基とするポリジ
オルガノシロキサン又は一般式： （ここに、R14及びR15は先に定義した通りで
ある） の２価の基である〕。 また、これらのポリエーテルイミドは下記の
一般式を有するものであつてもよい。： ［ここに、−Ｏ−Ｚは （ここに、R16は独立的に水素、低級アルキル
又は低級アルコキシである） 及び、 （ここに、酸素はいずれの環に結合していても
よく、そしてイミドカルボニル基の一方の結合
に対してオルト又はパラ位に結合している） から選んだ一員であり、R12及びR13並びにｅ
は先に定義した通りである〕。 これらのポリエーテルイミドは、例えば米国
特許第3833544号、第3887588号、第4017511
号、、第3965125号及び第4024110号と各明細書
に記載されているように、業界において周知の
方法によつて製造する。 例えば、一般式（）のポリエーテルイミド
は一般式： （ここに、R12は先に定義した通りである） の任意の芳香族ビス（エーテル無水物）と、一
般式： （XI） H2R13−NH2 （ここに、R13は先に定義した通りである）の
ジアミノ化合物との反応を含む当業者に周知の
任意の方法で得ることができる。一般に、これ
らの反応は周知の溶媒、例えば、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド等を用いて、二無水物
とイジアミンとを約20乃至約250℃の温度で相
互反応させることにより、有利に行なうことが
できる。これとは別に、一般式（）の任意の
二無水物と一般式（XI）の任意のジアミノ化合
物とを、高められた温度でこれらの成分の混合
物を加熱しつつ、同時に相互混合してい溶融重
合することによつて、ポリエーテルイミドを製
造することができる。一般に、約200゜乃至400
℃、好ましくは230°乃至300℃の間の溶融重合
温度を用いることができる。溶融重合で通常用
いられる連鎖停止剤を任意の添加順序で用いて
もよい。反応の条件及び成分の比率は、所望の
分子量、極限粘度、及び対溶媒性に応じて大巾
に変動し得る。一般に高分子量のポリエーテル
アミドについては、等モル量のジアミン及び二
無水物を用いるが、ある場合には、わずかに過
剰モル量（約１乃至５モル％）のジアミンを用
いて、ｍ−クレゾール中25℃で測定時に0.2
dl／ｇ以上、好ましくは0.35乃至0.60、又は0.7
dl／ｇもしくはそれ以上の極限粘度〔η〕を有
する一般式のポリエーテルイミドを製造する
ことができる。 一般式の芳香族ビス（エーテル無水物）に
は、例えば ２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ビスフエニルエーテル・二無水物； １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゼン）・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゼン）ジフエニルスルフイド・二無水物； １，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゾフエノン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルスルホン・二無水物； ２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパン・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルエーテル・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルフイド・二無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゾフエノン・二無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル
−２，２−プロパン・二無水物等、 及びこれらの二無水物の混合物が含まれる。 一般式（XI）の有機ジアミンには、例えば、ｍ
−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミ
ン、２，２−ビス（ｐ−アミノフエニル）プロパ
ン、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルスルフイド、４，4′−ジ
アミノジフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジ
フエニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレ
ン、３，3′−ジメチルベンジジン、３，3′−ジメ
トキシベンジジンが含まれる。 一般式（）のポリエーテルイミドは、例え
ば、双極性中性溶媒の存在下に、例えば(1)一般
式： （ここに、R13は先に定義した通りである）のビ
ス（ニトロフタルイミド）と、(2)一般式： （） MO−R12−OM （ここに、Ｍはアルカリ金属であり、そしてR12
は先に定義した通りである） を有する有機化合物のアルカリ金属塩とを含む成
分の混合物を反応させることによつて製造し得
る。 重合体を製造するのに用いるビス（ニトロフタ
ルイミド）は、上記一般式NH2−R13−NH2のジ
アミンと式： のニトロ置換芳香族酸無水物とを反応させること
によつて生成させる。ジアミンの酸無水物に対す
るモル比は、理想的にはそれぞれ約１：２とすべ
きである。最初の反応生成物はビス（アミド酸）
であり、このものが次いで対応するビス（ニトロ
フタルイミド）に脱水される。 ジアミンについては上記の通りである。 本発明で有用な好ましいニトロフタル酸無水物
には３−ニトロフタル酸無水物、４−ニトロフタ
ル酸無水物及びこれらの混合物がある。これらの
反応剤は試薬用として商業的に人手可能である。
また、これらの反応剤は、ウイリー（Wiley）の
オーガニツク・シンセシス（Organic
Synthesis）、累積第１巻、408ページ（1948年）
に記載されている手順を用いて、無水フタル酸を
ニトロ化することによつて製造してもよい。さら
に、その他のある種の関連の深いニトロ芳香族酸
無水物をこの反応に用いてもよく、そしてこれら
の例としては２−ニトロナフタレン酸無水物、１
−ニトロ−２，３−ナフタレンジカルボン酸無水
物及び３−メトキシ−６−ニトロフタル酸無水物
等がある。 一般式（）のアルカリ金属塩に関して、
R12で表わされる２価の炭素環式芳香族基（この
ような基の混合物も含む）の中には、例えば、フ
エニレン、ビフエニレン、ナフチレン等のような
６乃至20炭素原子を有する２価芳香族炭化水素基
がある。たとえば、ヒドロキノン、レゾルシン、
クロロヒドロキノン等の残基が含まれる。さら
に、R12はジヒドロキシジアリーレン化合物の残
基であつて、そのアリール核が脂肪族基、スルホ
キシド基、スルホニル基、硫黄、カルボニル基、
酸素等のいずれかと結合しているものであつても
よい。 これらの典型的なジアリーレン化合物には下記
のものがある： ２，４−ジヒドロキシジフエニルメタン； ビス（２−ヒドロキシジフエニル）メタン； ２，２−ビス（４−ヒドロキシジフエニル）プ
ロパン； ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン； ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフエニル）
メタン； ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３
−メトキシフエニル）メタン； １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン； １，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン； １，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフ
エニル）エタン； １，１−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）エタン； １，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン； ２，２−ビス（３−フエニル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン； ２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン； ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン； ヒドロキノン； ナフタレンジオール； ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル； ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド； ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン； その他。 一般式（）のジアルカリ金属塩を一般式
（）で表わされる化合物と共に用いる場合、
最適な分子量及び特製の重合体を得るには、これ
らの成分を等モル比で存在させることが有利であ
る。わずかに過剰のモル量、例えは、ジニトロ置
換有機化合物又は一般式（）のジアルカリ金
属塩のいずれかを約0.001乃至0.10モル過剰で用
いてもよい。これらのモル比がほぼ等しいとき、
重合体は実質的にその一方の端部がａ＝Ｚ−
NO2でまた他の一方の端部がフエノール性の基
で末端化される。もし、一方の化合物がモル的に
過剰となると、特定の末端基が多数を占める。 一般式（）のアルカリ金属塩を一般式（
）のジニトロ置換有機化合物と反応させる反応
の条件は大幅に変動可能である。一般に約25乃至
約150℃台の温度を用いるのが有利であるが、使
用する成分、得られる反応生成物、反応時間、使
用する溶媒等に応じて、より低温又はより高温の
条件を用いることができる。さらに、その他の反
応条件、使用する成分、反応を行なうのに望まし
い速度等に応じて、常圧以外に過及び減圧を用い
てもよい。 また、反応の時間も、使用する成分、温度、所
望の収量等に応じて大巾に変動し得る。最高収量
及び所望の分子量を得るには、約５分乃至30〜40
時間程度で変化する時間を用いるのが有利である
ことを見いだした。この後、所望の重合反応生成
物の沈殿及び／又は分離を行なうのに要する適当
な方法で反応生成物を処理することができる。一
般に、アルコール類（例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等）及び脂肪族
炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタ
ン、シクロヘキサン等）のような通常の溶媒をこ
の目的のための沈殿剤として用いる。 一般式（XII）のジニトロ置換有機化合物と一般
式（）のアルカリ金属塩（これらのアルカリ
金属塩の混合物も使用できる）との反応は、双極
性中性溶媒の存在下に行なうことが重要である。 この重合は、無水の条件下に、通常、特定の重
合に応じて変化する量で加える双極性中性溶媒、
例えばジメチルスルホキシドを用いて行なう。10
乃至20重量％の重合体を含む最終溶液を与えるに
足る総量の溶媒、双極性中性溶媒又はこのような
溶媒の混合物を用いることが好ましい。 好ましいポリエーテルイミドには下記の式の繰
返し単位を有するものが含まれる： 結晶性重合体 Ａ ポリエステル 本発明で使用するのに適したポリエステル
は、２乃至約10炭素原子を含む脂肪族又は脂環
式ジオールと少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸とから誘導する。脂肪族ジオールと芳香族
ジカルボン酸とから誘導したポリエステルは、
下記の一般式の繰入し単位を有する。 （ここに、ｎは２乃至10と整数である。） 好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレ
フタラート）である。 また、上記のポリエステルと、少量、例えば
0.5乃至約２重量％の、脂肪酸及び／又は脂肪
族ポリオールから誘導した単位とでコポリエス
テルを形成するものも本発明に含まれる。脂肪
族ポリオールにはポリ（エチレングリコール）
のようなグリコールが含まれる。これらは、例
えば米国特許第2465319号及び第3047539号明細
書の教示に従つて製造し得る。 脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸とから
誘導するポリエステルは、例えば、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールのシスー又はトラン
ス異性体のいずれか（もしくはこれらの混合
物）と芳香族ジカルボン酸とを縮合させて、下
記の式の反復単位を有するポリエステルを生成
させるようにして製造する： （ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及び
トランス異性体から選ばれ、そしてR17は６乃
至20炭素原子を含むアリール基であつて、芳香
族ジカルボン酸から誘導した脱カルボキシル化
残基である）。 式（）においてR17で表わされる芳香族
ジカルボン酸の例には、イソフタル酸又はテレ
フタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシルフエ
ニル）エタン、４，4′−ジカルボキシフニルエ
ーテル等、及びこれらの混合物がある。これら
の酸はすべて少なくとも１個の芳香核を含む。
１，４−又は１，５−ナフタレンジカルボキシ
酸のような縮合環も存在し得る。好ましいジカ
ルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸とイ
ソフタル酸の混合物である。 好ましいポリエステルは、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールのシス−又はトランス異性
体のいずれか（もしくはこれらの混合物）とイ
ソフタル酸及びテレフタル酸の混合物との反応
から導入し得る。これらのポリエステルは式： の繰返し単位を有する。 その他の好ましいポリエステルは、シクロヘ
キサンジメタノール、アルキレングリコール及
び芳香族ジカルボン酸から誘導したコポリエス
テルである。これらのコポリエステルは、例え
ば１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス
−又はトランス異性体のいずれか（もしくはこ
れらの混合物）及びアルキレングリコールを芳
香族ジカルボン酸と縮合させて、下記の一般式
の繰返し単位を有するコポリエステルを生成さ
せることによつて製造する： （ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及び
トランス異性体から選ばれ、R17は先に定義し
た通りであり、ｎは２乃至10の整数であり、単
位ｆが約10乃至約90重量％を占め、そして単位
ｇが約10乃至約90重量％を占める）。 好ましいコポリエステルは、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールのシス−又はトランス異
性体のいずれか（もしくはこれらの混合物）及
びエチレングリコールを１：２：３のモル比で
反応させて誘導し得る。これらのコポリエステ
ルは下記の一般式の繰返し単位を有する： （ここに、ｈは10乃至10000である）。ブロツク
共重合体並びにランダム共重合体が可能であ
る。 本発明に記載するポリエステルは、商業的に
入手できるもの又は業界において周知の方法、
例えば米国特許第2901466号明細書に記載され
た方法で製造し得るもののいずれかである。 本発明で使用するポリエステルは、60：40の
フエノール／テトラクロロエタン混合物又は類
似の溶媒中23ないし30℃において測定して約
0.4ないし約2.0dl／ｇの固有粘度を有する。 Ｂ ポリ（アリーレンスルフイド） 本発明に使用するのに好適なポリ（アリーレ
ンスルフイド）は固定対であり、少なくとも約
150〓の融点を有し、しかも普通の溶媒に不溶
である。このような樹脂は例えば米国特許第
3354129号明細書に開示の方法により好都合に
製造することができる。この方法は要するに最
適な極性有機化合物の存在下におけるアルカリ
金属硫化物とポリハロ環置換芳香族化合物との
反応、例えばポリ（フエニレンスルフイド）を
生成させるための、Ｎ−メチル−２−ピロリピ
ドンの存在下における硫化ナトリウムとジクロ
ロベンゼンとの反応より成る。 得られる重合体は、主として硫黄原子を通し
て繰返し単位中においてカツプリングしたポリ
ハロ置換単量体の芳香核を有する。本発明によ
り使用するのに好適な重量体はくり返し単位−
R23−Ｓ−（式中、R23はフエニレン、ビフエニ
レン、ナフチレン、又はそれらの低級アルキル
置換誘導体で、ある）を有するそれら重合体で
ある。低級アルキルとはメチル、プロピル、イ
ソブチル、ｎ−ヘキシルなどのような炭素原子
１〜６個を有するアルキル基を意味する。 好ましいポリ（アリーレンスルフイド）はポ
リ（フエニレンスルフイド、すなわちｐ−置換
ベンゼン環及び硫黄原子より成るくり返し構造
単位を有する結晶性重合体であり、該くり返し
単位は下記により記載することができ、この場
合ｐは少なくとも約50値を有する。 好適なポリ（フエニレンスルフイド）組成物
はフイリツプス ピトロリアム（Phillips
Petroleum）社のリトン（Ryton）の商品名の
もに市販されているものである。物ましくはポ
リ（フエニレンスルフイド）成分は５Kgの重り
を使用し、600〓において測定して約10ないし
約7000dｇ／分の範囲内のメルトフローインデ
ツクスを有する。 用語ポリ（アリーレンスルフイド）は単独重
合体のみならずアリーレンスルフイド共重合
体、ターポリマーなどをも包含する。 その他の添加剤 熱可塑性重合体と組み合わせて使用することの
できる、その他の添加剤にはチヨーク、炭酸カル
シウム、方解石及びドロマイトを包含する炭酸塩
類；マイカ、タルク、ケイ灰石のようなケイ酸塩
類；二酸化ケイ素；ガラス球；ガラス粉末；アル
ミニウム；粘土；石英；などのような無機充てん
剤が包含される。そのほかの添加剤にはガラス繊
維、炭素繊維、ポリアミド、炭化ケイ素などのよ
うな補強材；二酸化チタンのような顔料；酸化亜
鉛のような熱安定剤；紫外光線安定剤；可塑剤な
どが包含される。 無機充てん剤及び補強剤は約40重量％まで、好
ましくは約30重量％までの量において使用するこ
とができる。顔料は一般的に約10重量％までの量
においてい使用することができる。安定剤は所望
の効果に対して組成物を安定させる安定量におい
て使用する。 そのほか、安息香酸ナトリウム、種々の充てん
剤、Cab−Ｏ−silなどのような核形成添加剤を添
加して結晶速度を増進させ、射出成形物品を高水
準の結晶度に到達させることができる。 実施例 下記の実施例は本発明の実施の特定的な説明で
あるけれど、それらは本発明の範囲をいかなる態
様においても限定するものではない。 各実施例において使用する下記の記号は下記の
意味を有する： ポリアリールエーテルスルホン：下記くり返し
単位： を有する重合体。 該重合体は25℃におけるＮ−メチル−ピロリジ
ノン（0.2ｇ／100ml）中において測定して0.61
dl／ｇの換算粘度を有する。 ポリエーテルイミド：式： のくり返し単位を有する重合体。 この重合体は25℃におけるクロロホルム（100
ml当り0.5ｇ）中において測定して0.51の換算粘
度を有する。 対照例 Ａ ポリアリールエーテルスルホンを約720〓にお
けるアルブルグ（Arburg）往復動スクリユー射
出成形機上において1/8インチの厚さの引張試験
片に射出形成し、水中に16時間浸漬し、次いで
420〓における融解はんだ中に60〜120秒間完全に
浸漬した（VPS露出のシミユレーシヨン）。この
後者は試験片の泡立ち、発泡及びひずみを生ずる
厳格な熱露出を示す。該試験片を下記の性質につ
いて測定した；ASTM Ｄ−638による引張モジ
ユラス、引張強さ及び伸び100分率；ASTM Ｄ
−1822による引張衝撃値；ASTM Ｄ−638によ
る曲げ強さ及び曲げモジユラスならびにASTM
Ｄ−638による加熱ひずみ温度。
アルキレン、１乃至６炭素原子のアルキリデ
ン又は４乃至８炭素原子のシクロアルキリデ
ンから選ばれ、 R13は６乃至20炭素原子を有する芳香族炭化水
素基及びそのハロゲン化誘導体、又はそのアル
キル置換誘導体（ここに、アルキル基は１乃至
６個の炭素原子を含む）、２乃至20炭素原子を
有するアルキレン及びシクロアルキレン基並び
にC2乃至C8アルキレンを末端基とするポリジ
オルガノシロキサン又は一般式： （ここに、R14及びR15は先に定義した通りで
ある） の２価の基である〕。 また、これらのポリエーテルイミドは下記の
一般式を有するものであつてもよい。： ［ここに、−Ｏ−Ｚは （ここに、R16は独立的に水素、低級アルキル
又は低級アルコキシである） 及び、 （ここに、酸素はいずれの環に結合していても
よく、そしてイミドカルボニル基の一方の結合
に対してオルト又はパラ位に結合している） から選んだ一員であり、R12及びR13並びにｅ
は先に定義した通りである〕。 これらのポリエーテルイミドは、例えば米国
特許第3833544号、第3887588号、第4017511
号、、第3965125号及び第4024110号と各明細書
に記載されているように、業界において周知の
方法によつて製造する。 例えば、一般式（）のポリエーテルイミド
は一般式： （ここに、R12は先に定義した通りである） の任意の芳香族ビス（エーテル無水物）と、一
般式： （XI） H2R13−NH2 （ここに、R13は先に定義した通りである）の
ジアミノ化合物との反応を含む当業者に周知の
任意の方法で得ることができる。一般に、これ
らの反応は周知の溶媒、例えば、ｏ−ジクロロ
ベンゼン、ｍ−クレゾール／トルエン、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアセトアミド等を用いて、二無水物
とイジアミンとを約20乃至約250℃の温度で相
互反応させることにより、有利に行なうことが
できる。これとは別に、一般式（）の任意の
二無水物と一般式（XI）の任意のジアミノ化合
物とを、高められた温度でこれらの成分の混合
物を加熱しつつ、同時に相互混合してい溶融重
合することによつて、ポリエーテルイミドを製
造することができる。一般に、約200゜乃至400
℃、好ましくは230°乃至300℃の間の溶融重合
温度を用いることができる。溶融重合で通常用
いられる連鎖停止剤を任意の添加順序で用いて
もよい。反応の条件及び成分の比率は、所望の
分子量、極限粘度、及び対溶媒性に応じて大巾
に変動し得る。一般に高分子量のポリエーテル
アミドについては、等モル量のジアミン及び二
無水物を用いるが、ある場合には、わずかに過
剰モル量（約１乃至５モル％）のジアミンを用
いて、ｍ−クレゾール中25℃で測定時に0.2
dl／ｇ以上、好ましくは0.35乃至0.60、又は0.7
dl／ｇもしくはそれ以上の極限粘度〔η〕を有
する一般式のポリエーテルイミドを製造する
ことができる。 一般式の芳香族ビス（エーテル無水物）に
は、例えば ２，２−ビス〔４−（２，３−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ビスフエニルエーテル・二無水物； １，３−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゼン）・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゼン）ジフエニルスルフイド・二無水物； １，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シベンゾフエノン・二無水物； ４，4′−ビス（２，３−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルスルホン・二無水物； ２，２−ビス〔４−（３，４−ジカルボキシフ
エノキシ）フエニル〕プロパン・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルエーテル・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ジフエニルフイド・二無水物； １，３−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； １，４−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゼン・二無水物； ４，4′−ビス（３，４−ジカルボキシフエノキ
シ）ベンゾフエノン・二無水物； ４−（２，３−ジカルボキシフエノキシ）−4′−
（３，４−ジカルボキシフエノキシ）ジフエニル
−２，２−プロパン・二無水物等、 及びこれらの二無水物の混合物が含まれる。 一般式（XI）の有機ジアミンには、例えば、ｍ
−フエニレンジアミン、ｐ−フエニレンジアミ
ン、２，２−ビス（ｐ−アミノフエニル）プロパ
ン、４，4′−ジアミノジフエニルメタン、４，
4′−ジアミノジフエニルスルフイド、４，4′−ジ
アミノジフエニルスルホン、４，4′−ジアミノジ
フエニルエーテル、１，５−ジアミノナフタレ
ン、３，3′−ジメチルベンジジン、３，3′−ジメ
トキシベンジジンが含まれる。 一般式（）のポリエーテルイミドは、例え
ば、双極性中性溶媒の存在下に、例えば(1)一般
式： （ここに、R13は先に定義した通りである）のビ
ス（ニトロフタルイミド）と、(2)一般式： （） MO−R12−OM （ここに、Ｍはアルカリ金属であり、そしてR12
は先に定義した通りである） を有する有機化合物のアルカリ金属塩とを含む成
分の混合物を反応させることによつて製造し得
る。 重合体を製造するのに用いるビス（ニトロフタ
ルイミド）は、上記一般式NH2−R13−NH2のジ
アミンと式： のニトロ置換芳香族酸無水物とを反応させること
によつて生成させる。ジアミンの酸無水物に対す
るモル比は、理想的にはそれぞれ約１：２とすべ
きである。最初の反応生成物はビス（アミド酸）
であり、このものが次いで対応するビス（ニトロ
フタルイミド）に脱水される。 ジアミンについては上記の通りである。 本発明で有用な好ましいニトロフタル酸無水物
には３−ニトロフタル酸無水物、４−ニトロフタ
ル酸無水物及びこれらの混合物がある。これらの
反応剤は試薬用として商業的に人手可能である。
また、これらの反応剤は、ウイリー（Wiley）の
オーガニツク・シンセシス（Organic
Synthesis）、累積第１巻、408ページ（1948年）
に記載されている手順を用いて、無水フタル酸を
ニトロ化することによつて製造してもよい。さら
に、その他のある種の関連の深いニトロ芳香族酸
無水物をこの反応に用いてもよく、そしてこれら
の例としては２−ニトロナフタレン酸無水物、１
−ニトロ−２，３−ナフタレンジカルボン酸無水
物及び３−メトキシ−６−ニトロフタル酸無水物
等がある。 一般式（）のアルカリ金属塩に関して、
R12で表わされる２価の炭素環式芳香族基（この
ような基の混合物も含む）の中には、例えば、フ
エニレン、ビフエニレン、ナフチレン等のような
６乃至20炭素原子を有する２価芳香族炭化水素基
がある。たとえば、ヒドロキノン、レゾルシン、
クロロヒドロキノン等の残基が含まれる。さら
に、R12はジヒドロキシジアリーレン化合物の残
基であつて、そのアリール核が脂肪族基、スルホ
キシド基、スルホニル基、硫黄、カルボニル基、
酸素等のいずれかと結合しているものであつても
よい。 これらの典型的なジアリーレン化合物には下記
のものがある： ２，４−ジヒドロキシジフエニルメタン； ビス（２−ヒドロキシジフエニル）メタン； ２，２−ビス（４−ヒドロキシジフエニル）プ
ロパン； ビス（４−ヒドロキシフエニル）メタン； ビス（４−ヒドロキシ−５−ニトロフエニル）
メタン； ビス（４−ヒドロキシ−２，６−ジメチル−３
−メトキシフエニル）メタン； １，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン； １，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）エタ
ン； １，１−ビス（４−ヒドロキシ−２−クロロフ
エニル）エタン； １，１−ビス（２，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフエニル）エタン； １，３−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフ
エニル）プロパン； ２，２−ビス（３−フエニル−４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン； ２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロパン； ２，２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロ
パン； ヒドロキノン； ナフタレンジオール； ビス（４−ヒドロキシフエニル）エーテル； ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルフイド； ビス（４−ヒドロキシフエニル）スルホン； その他。 一般式（）のジアルカリ金属塩を一般式
（）で表わされる化合物と共に用いる場合、
最適な分子量及び特製の重合体を得るには、これ
らの成分を等モル比で存在させることが有利であ
る。わずかに過剰のモル量、例えは、ジニトロ置
換有機化合物又は一般式（）のジアルカリ金
属塩のいずれかを約0.001乃至0.10モル過剰で用
いてもよい。これらのモル比がほぼ等しいとき、
重合体は実質的にその一方の端部がａ＝Ｚ−
NO2でまた他の一方の端部がフエノール性の基
で末端化される。もし、一方の化合物がモル的に
過剰となると、特定の末端基が多数を占める。 一般式（）のアルカリ金属塩を一般式（
）のジニトロ置換有機化合物と反応させる反応
の条件は大幅に変動可能である。一般に約25乃至
約150℃台の温度を用いるのが有利であるが、使
用する成分、得られる反応生成物、反応時間、使
用する溶媒等に応じて、より低温又はより高温の
条件を用いることができる。さらに、その他の反
応条件、使用する成分、反応を行なうのに望まし
い速度等に応じて、常圧以外に過及び減圧を用い
てもよい。 また、反応の時間も、使用する成分、温度、所
望の収量等に応じて大巾に変動し得る。最高収量
及び所望の分子量を得るには、約５分乃至30〜40
時間程度で変化する時間を用いるのが有利である
ことを見いだした。この後、所望の重合反応生成
物の沈殿及び／又は分離を行なうのに要する適当
な方法で反応生成物を処理することができる。一
般に、アルコール類（例えば、メタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール等）及び脂肪族
炭化水素（例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタ
ン、シクロヘキサン等）のような通常の溶媒をこ
の目的のための沈殿剤として用いる。 一般式（XII）のジニトロ置換有機化合物と一般
式（）のアルカリ金属塩（これらのアルカリ
金属塩の混合物も使用できる）との反応は、双極
性中性溶媒の存在下に行なうことが重要である。 この重合は、無水の条件下に、通常、特定の重
合に応じて変化する量で加える双極性中性溶媒、
例えばジメチルスルホキシドを用いて行なう。10
乃至20重量％の重合体を含む最終溶液を与えるに
足る総量の溶媒、双極性中性溶媒又はこのような
溶媒の混合物を用いることが好ましい。 好ましいポリエーテルイミドには下記の式の繰
返し単位を有するものが含まれる： 結晶性重合体 Ａ ポリエステル 本発明で使用するのに適したポリエステル
は、２乃至約10炭素原子を含む脂肪族又は脂環
式ジオールと少なくとも１種の芳香族ジカルボ
ン酸とから誘導する。脂肪族ジオールと芳香族
ジカルボン酸とから誘導したポリエステルは、
下記の一般式の繰入し単位を有する。 （ここに、ｎは２乃至10と整数である。） 好ましいポリエステルはポリ（エチレンテレ
フタラート）である。 また、上記のポリエステルと、少量、例えば
0.5乃至約２重量％の、脂肪酸及び／又は脂肪
族ポリオールから誘導した単位とでコポリエス
テルを形成するものも本発明に含まれる。脂肪
族ポリオールにはポリ（エチレングリコール）
のようなグリコールが含まれる。これらは、例
えば米国特許第2465319号及び第3047539号明細
書の教示に従つて製造し得る。 脂環式ジオールと芳香族ジカルボン酸とから
誘導するポリエステルは、例えば、１，４−シ
クロヘキサンジメタノールのシスー又はトラン
ス異性体のいずれか（もしくはこれらの混合
物）と芳香族ジカルボン酸とを縮合させて、下
記の式の反復単位を有するポリエステルを生成
させるようにして製造する： （ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及び
トランス異性体から選ばれ、そしてR17は６乃
至20炭素原子を含むアリール基であつて、芳香
族ジカルボン酸から誘導した脱カルボキシル化
残基である）。 式（）においてR17で表わされる芳香族
ジカルボン酸の例には、イソフタル酸又はテレ
フタル酸、１，２−ジ（ｐ−カルボキシルフエ
ニル）エタン、４，4′−ジカルボキシフニルエ
ーテル等、及びこれらの混合物がある。これら
の酸はすべて少なくとも１個の芳香核を含む。
１，４−又は１，５−ナフタレンジカルボキシ
酸のような縮合環も存在し得る。好ましいジカ
ルボン酸はテレフタル酸又はテレフタル酸とイ
ソフタル酸の混合物である。 好ましいポリエステルは、１，４−シクロヘ
キサンジメタノールのシス−又はトランス異性
体のいずれか（もしくはこれらの混合物）とイ
ソフタル酸及びテレフタル酸の混合物との反応
から導入し得る。これらのポリエステルは式： の繰返し単位を有する。 その他の好ましいポリエステルは、シクロヘ
キサンジメタノール、アルキレングリコール及
び芳香族ジカルボン酸から誘導したコポリエス
テルである。これらのコポリエステルは、例え
ば１，４−シクロヘキサンジメタノールのシス
−又はトランス異性体のいずれか（もしくはこ
れらの混合物）及びアルキレングリコールを芳
香族ジカルボン酸と縮合させて、下記の一般式
の繰返し単位を有するコポリエステルを生成さ
せることによつて製造する： （ここに、シクロヘキサン環はそのシス−及び
トランス異性体から選ばれ、R17は先に定義し
た通りであり、ｎは２乃至10の整数であり、単
位ｆが約10乃至約90重量％を占め、そして単位
ｇが約10乃至約90重量％を占める）。 好ましいコポリエステルは、１，４−シクロ
ヘキサンジメタノールのシス−又はトランス異
性体のいずれか（もしくはこれらの混合物）及
びエチレングリコールを１：２：３のモル比で
反応させて誘導し得る。これらのコポリエステ
ルは下記の一般式の繰返し単位を有する： （ここに、ｈは10乃至10000である）。ブロツク
共重合体並びにランダム共重合体が可能であ
る。 本発明に記載するポリエステルは、商業的に
入手できるもの又は業界において周知の方法、
例えば米国特許第2901466号明細書に記載され
た方法で製造し得るもののいずれかである。 本発明で使用するポリエステルは、60：40の
フエノール／テトラクロロエタン混合物又は類
似の溶媒中23ないし30℃において測定して約
0.4ないし約2.0dl／ｇの固有粘度を有する。 Ｂ ポリ（アリーレンスルフイド） 本発明に使用するのに好適なポリ（アリーレ
ンスルフイド）は固定対であり、少なくとも約
150〓の融点を有し、しかも普通の溶媒に不溶
である。このような樹脂は例えば米国特許第
3354129号明細書に開示の方法により好都合に
製造することができる。この方法は要するに最
適な極性有機化合物の存在下におけるアルカリ
金属硫化物とポリハロ環置換芳香族化合物との
反応、例えばポリ（フエニレンスルフイド）を
生成させるための、Ｎ−メチル−２−ピロリピ
ドンの存在下における硫化ナトリウムとジクロ
ロベンゼンとの反応より成る。 得られる重合体は、主として硫黄原子を通し
て繰返し単位中においてカツプリングしたポリ
ハロ置換単量体の芳香核を有する。本発明によ
り使用するのに好適な重量体はくり返し単位−
R23−Ｓ−（式中、R23はフエニレン、ビフエニ
レン、ナフチレン、又はそれらの低級アルキル
置換誘導体で、ある）を有するそれら重合体で
ある。低級アルキルとはメチル、プロピル、イ
ソブチル、ｎ−ヘキシルなどのような炭素原子
１〜６個を有するアルキル基を意味する。 好ましいポリ（アリーレンスルフイド）はポ
リ（フエニレンスルフイド、すなわちｐ−置換
ベンゼン環及び硫黄原子より成るくり返し構造
単位を有する結晶性重合体であり、該くり返し
単位は下記により記載することができ、この場
合ｐは少なくとも約50値を有する。 好適なポリ（フエニレンスルフイド）組成物
はフイリツプス ピトロリアム（Phillips
Petroleum）社のリトン（Ryton）の商品名の
もに市販されているものである。物ましくはポ
リ（フエニレンスルフイド）成分は５Kgの重り
を使用し、600〓において測定して約10ないし
約7000dｇ／分の範囲内のメルトフローインデ
ツクスを有する。 用語ポリ（アリーレンスルフイド）は単独重
合体のみならずアリーレンスルフイド共重合
体、ターポリマーなどをも包含する。 その他の添加剤 熱可塑性重合体と組み合わせて使用することの
できる、その他の添加剤にはチヨーク、炭酸カル
シウム、方解石及びドロマイトを包含する炭酸塩
類；マイカ、タルク、ケイ灰石のようなケイ酸塩
類；二酸化ケイ素；ガラス球；ガラス粉末；アル
ミニウム；粘土；石英；などのような無機充てん
剤が包含される。そのほかの添加剤にはガラス繊
維、炭素繊維、ポリアミド、炭化ケイ素などのよ
うな補強材；二酸化チタンのような顔料；酸化亜
鉛のような熱安定剤；紫外光線安定剤；可塑剤な
どが包含される。 無機充てん剤及び補強剤は約40重量％まで、好
ましくは約30重量％までの量において使用するこ
とができる。顔料は一般的に約10重量％までの量
においてい使用することができる。安定剤は所望
の効果に対して組成物を安定させる安定量におい
て使用する。 そのほか、安息香酸ナトリウム、種々の充てん
剤、Cab−Ｏ−silなどのような核形成添加剤を添
加して結晶速度を増進させ、射出成形物品を高水
準の結晶度に到達させることができる。 実施例 下記の実施例は本発明の実施の特定的な説明で
あるけれど、それらは本発明の範囲をいかなる態
様においても限定するものではない。 各実施例において使用する下記の記号は下記の
意味を有する： ポリアリールエーテルスルホン：下記くり返し
単位： を有する重合体。 該重合体は25℃におけるＮ−メチル−ピロリジ
ノン（0.2ｇ／100ml）中において測定して0.61
dl／ｇの換算粘度を有する。 ポリエーテルイミド：式： のくり返し単位を有する重合体。 この重合体は25℃におけるクロロホルム（100
ml当り0.5ｇ）中において測定して0.51の換算粘
度を有する。 対照例 Ａ ポリアリールエーテルスルホンを約720〓にお
けるアルブルグ（Arburg）往復動スクリユー射
出成形機上において1/8インチの厚さの引張試験
片に射出形成し、水中に16時間浸漬し、次いで
420〓における融解はんだ中に60〜120秒間完全に
浸漬した（VPS露出のシミユレーシヨン）。この
後者は試験片の泡立ち、発泡及びひずみを生ずる
厳格な熱露出を示す。該試験片を下記の性質につ
いて測定した；ASTM Ｄ−638による引張モジ
ユラス、引張強さ及び伸び100分率；ASTM Ｄ
−1822による引張衝撃値；ASTM Ｄ−638によ
る曲げ強さ及び曲げモジユラスならびにASTM
Ｄ−638による加熱ひずみ温度。
【表】
実施例 １
ポリアリールエーテルスルホン35重量部、ポリ
（エチレンテレフタレート）（Goodyear Tire
and Bubber Co.製Cleartuf 7202A）35重量部、
ガス繊維（米国サウスカロリナ州、アンダーソン
市、Owens Corning Corp.製OCF−497B）20重
量部、及びタルク（米国、ケンタツキー州、パリ
ス市、Mallinckrodt Inc.製、試薬級）10重量部
をマツドドツクス混合ヘツドを備えた単軸１イン
チ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中、約275℃におい
て混合し、次いでASTM試験片に成形した。該
試験片を対照例Ａのようにして試験した。 実施例 ２ ポリ（フエニレンスルフイド）樹脂（Phillips
Chemical Co.製Ryton Ｐ−４）を平なべに２イ
ンチの深さまで入れた。次いで該平なべを17時間
にわたつて240℃の循環空気炉中に入れて高度化
（advance）した。高度化後に該樹脂は、300℃、
44psiにおいてASTM Ｄ−1238にしたがつて測
定して1.4dｇ／分のメルトフローを有した。該ポ
リ（フエニレンスルフイド）35重量部とポリアリ
ールエーテルスルホン35重量％及びマスコバイト
（muscovite）マイカ（米国、スタンフオード市、
English Mica Co.製）28重量部及び酸化亜鉛２
重量部とをマツドドツクス混合ヘツドを備えた単
軸１インチ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中310℃に
おいて混合し、ASTM試験片とした。該試験片
を対照例Ａのようにして試験した。 実施例 ３ 実施例４の高度化ポリ（フエニレンスルフイ
ド）樹脂35重量部とポリアリールエーテルスルホ
ン35重量部、ガラス繊維（Owens Corning、
OCF−497B）28重量部及び酸化亜鉛２重量部と
をマツドドツクス混合ヘツドを備えた単軸１イン
チ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中、約310℃におい
て混合してASTM試験片とした。該試験片を対
照例Ａのようにして試験した。
（エチレンテレフタレート）（Goodyear Tire
and Bubber Co.製Cleartuf 7202A）35重量部、
ガス繊維（米国サウスカロリナ州、アンダーソン
市、Owens Corning Corp.製OCF−497B）20重
量部、及びタルク（米国、ケンタツキー州、パリ
ス市、Mallinckrodt Inc.製、試薬級）10重量部
をマツドドツクス混合ヘツドを備えた単軸１イン
チ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中、約275℃におい
て混合し、次いでASTM試験片に成形した。該
試験片を対照例Ａのようにして試験した。 実施例 ２ ポリ（フエニレンスルフイド）樹脂（Phillips
Chemical Co.製Ryton Ｐ−４）を平なべに２イ
ンチの深さまで入れた。次いで該平なべを17時間
にわたつて240℃の循環空気炉中に入れて高度化
（advance）した。高度化後に該樹脂は、300℃、
44psiにおいてASTM Ｄ−1238にしたがつて測
定して1.4dｇ／分のメルトフローを有した。該ポ
リ（フエニレンスルフイド）35重量部とポリアリ
ールエーテルスルホン35重量％及びマスコバイト
（muscovite）マイカ（米国、スタンフオード市、
English Mica Co.製）28重量部及び酸化亜鉛２
重量部とをマツドドツクス混合ヘツドを備えた単
軸１インチ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中310℃に
おいて混合し、ASTM試験片とした。該試験片
を対照例Ａのようにして試験した。 実施例 ３ 実施例４の高度化ポリ（フエニレンスルフイ
ド）樹脂35重量部とポリアリールエーテルスルホ
ン35重量部、ガラス繊維（Owens Corning、
OCF−497B）28重量部及び酸化亜鉛２重量部と
をマツドドツクス混合ヘツドを備えた単軸１イン
チ直径押出機（Ｌ／Ｄ＝20）中、約310℃におい
て混合してASTM試験片とした。該試験片を対
照例Ａのようにして試験した。
【表】
【表】
表は実施例１〜３の樹脂の物性を示す。
【表】
はんだ試験
表からの処方物をアルブルク往復導スクリユ
ー式射出成形機において1/8インチの厚さの
ASTMタイプ引張棒に射出成形した。該引張試
験片を約25℃の水中に16時間浸漬し、次いで420
℃における溶融はんだ中に60秒、90秒及び120秒
間、直接に浸漬して典型的なVPS露出条件にシ
ミユレートした。びずみ、泡立ち又は発泡は観察
されなかつた。 実施例 ４ ポリエーテルイミド50重量部、実施例２の高度
化ポリ（フエニレンスルフイド）樹脂30重量部及
び実施例３のガラス繊維20重量部を実施例３に記
載のようにして混合し、射出形成し、次いで前記
はんだ試験に記載のようにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されな
かつた。 対照例 Ｂ ポリエーテルイミド80重量部及び実施例３に記
載のガラス繊維20重量部を実施例３に記載のよう
にして混合し、射出形成し、次いで前記はんだ試
験に記載のようにして試験した。 試験片は発泡を示した。
ー式射出成形機において1/8インチの厚さの
ASTMタイプ引張棒に射出成形した。該引張試
験片を約25℃の水中に16時間浸漬し、次いで420
℃における溶融はんだ中に60秒、90秒及び120秒
間、直接に浸漬して典型的なVPS露出条件にシ
ミユレートした。びずみ、泡立ち又は発泡は観察
されなかつた。 実施例 ４ ポリエーテルイミド50重量部、実施例２の高度
化ポリ（フエニレンスルフイド）樹脂30重量部及
び実施例３のガラス繊維20重量部を実施例３に記
載のようにして混合し、射出形成し、次いで前記
はんだ試験に記載のようにして試験した。 試験片のひずみ、泡立ち又は発泡は観察されな
かつた。 対照例 Ｂ ポリエーテルイミド80重量部及び実施例３に記
載のガラス繊維20重量部を実施例３に記載のよう
にして混合し、射出形成し、次いで前記はんだ試
験に記載のようにして試験した。 試験片は発泡を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 電導性通路と絶縁材料とより成り、外部回路
と相互結合することができ、前記絶縁材料が無定
型ポリアリールエーテルスルホン又は無定型ポリ
エーテルイミド35ないし65重量％と、ポリ（アリ
ーレンスルフイド）又はポリエステルから選択さ
れる結晶性重合体65ないし35重量％とより成り、
前記ポリアリールエーテルスルホンは式： 及び 及び／又は の単位を有する無定型熱可塑性重合体であり、こ
こに上記各式中、Ｒは独立的に水素、C1〜C6ア
ルキル、又はC4〜C8シクロアルキルであり、
X′は独立的に （式中、R1及びR2は独立的に水素、又はC1〜C9
アルキルである）又は、 （式中、R3及びR4は独立的に水素又はC1〜C8ア
ルキルであり、a1は３〜８の整数である）、−Ｓ
−、−Ｏ−又は【式】であり、ａは０ 〜４の整数であり、ｎは独立的に１〜３の整数で
あり、しかもこの場合、単位（）対単位（）
及び／又は（）の和の比は１よりも大きく、こ
れらの単位は−Ｏ−結合により互いに結合するこ
とを特徴とする成形電気装置。 ２ 絶縁材料がポリアリールエーテルスルホン35
ないし65重量％とポリ（アリーレンスルフイド）
65ないし35重量％とより成る特許請求の範囲第１
項記載の組成物。 ３ ポリ（アリーレンスルフイド）がポリ（フエ
ニレン）スルフイドである特許請求の範囲第２項
記載の装置。 ４ 絶縁材料がポリアリールエーテルスルホン35
ないし65重量％とポリエステル65ないし35重量％
とより成る特許請求の範囲第１項記載の装置。
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