JPH0372082B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0372082B2 JPH0372082B2 JP58027983A JP2798383A JPH0372082B2 JP H0372082 B2 JPH0372082 B2 JP H0372082B2 JP 58027983 A JP58027983 A JP 58027983A JP 2798383 A JP2798383 A JP 2798383A JP H0372082 B2 JPH0372082 B2 JP H0372082B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- substitution
- carboxyalkyl
- degree
- cellulose
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
この発明はカルボキシアルキル基とアセチル基
による置換度（DS）の高い新規なカルボキシア
ルキル・アセチル・セルロースとその塩およびそ
の製造法に関する。 カルボキシアルキル・アセチル・セルロースに
関する報告は少なく、カルボキシアルキル基が酸
型のものについてはその有機溶媒に対する溶解性
と腸溶性により腸溶性コーテイング剤としての使
用が記載されている（特公昭46−35398号公報）。
しかしそのカルボキシアルキル・アセチル・セル
ロースのカルボキシメチル基置換度は0.3〜1.2と
開示されているが、そのアセチル基による置換度
および製造法については全く開示されていない。
またカルボキシメチル・セルロースをアセチル化
する方法（英国特許第1126244号）や、アルカリ
セルロースにモノクロル酢酸を反応させた後、触
媒の存在下で大量の無水酢酸を使用してアセチル
化する例が知られている（ソ連発明者証第612933
号明細書）。しかしこれらは反応中にアセチル基
が脱離したり大量の無水酢酸を必要とするなどの
欠点を有するものであつた。また前者の方法によ
るカルボキシアルキル・アセチル・セルロースは
カルボキシアルキル基置換度が著しく低く、後者
の方法によつて得られたものはアセチル基置換度
が著しく低いものであり、カルボキシアルキル基
とアセチル基との両者の置換度の高いカルボキシ
アルキル・アセチル・セルロースは知られていな
い。 この発明の発明者は、カルボキシアルキル・ア
セチル・セルロースの製造法につき鋭意検討した
結果、前記ふたつの置換基の置換度の高い新規な
カルボキシアルキル・アセチル・セルロースを製
造することができたのである。 かくしてこの発明はカルボキシアルキル基の置
換度（DS）が0.2〜2.5で、アセチル基の置換度
（DS）が0.5〜2.8であるカルボキシアルキル・ア
セチル・セルロースおよびその塩を提供するもの
である。 この発明のカルボキシアルキル・アセチル・セ
ルロースのカルボキシアルキル基のアルキル基と
してはC1 - 3程度の低級アルキル基が挙げられる。
またこの発明のカルボキシアルキル・アセチル・
セルロースの塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩が挙げ
られる。 そして、特に硫酸を触媒として無水酢酸によつ
てアセチル化して得られたカルボキシアルキル・
アセチル・セルロース（酸型）は水や水含有量の
多い含水低級アルキルアルコールに不溶であり、
アセトンや、メチレンクロリド／メタノールには
均一溶解する。一方そのナトリウム塩は水、水含
有量の多い含水低級アルキルアルコール、および
水含有量の多い含水アセトンには均一に溶解する
がメチレンクロリド／メタノール混合液には不溶
である。従つて特に上記酸型のものは有機溶媒に
対する溶解性により腸溶性コーテイング剤として
使用することができる。 この発明の方法に用いる出発原料のカルボキシ
アルキル・セルロースのアルカリ金属塩としては
ナトリウム塩とカリウム塩が挙げられ、そのカル
ボキシアルキル基の置換度は、本願の目的物質で
あるカルボキシアルキル・アセチル・セルロース
のカルボキシアルキル基の置換度の範囲のものが
使用できる。例えば市販されているカルボキシメ
チルセルロースナトリウム（CMCナトリウム）
のような粉末状のものはもちろん、繊維状のもの
も使用できる。 カルボキシアルキル・セルロースを酸型とする
ために使用する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等
の鉱酸または酢酸等の有機酸の水溶液が使用され
る。この酸型にする反応は通常、室温で行われ
る。 無水酢酸等のアセチル化剤の効率を高めるため
には、酸型化したカルボキシアルキルセルロース
を酢酸等でできるだけ脱水することが望ましい。
また鉱酸が残つていても酸化反応に影響しない限
りは問題ではない。 アセチル化剤としては無水酢酸が主として使用
される。 アセチル化反応の触媒としては硫酸、スルホ酢
酸、過塩素酸、塩化亜鉛等が使用できる。このア
セチル化反応は若干高められた温度40〜60℃で行
われる。 また塩（例えば、ナトリウム塩もしくはアンモ
ニウム塩）を得たいときは、酸型のカルボキシア
ルキル・アセチル・セルロースの有機溶媒の溶液
に対応するアルカリ（例えば水酸化ナトリウムも
しくは水酸化アンモニウムの水溶液）を反応させ
て簡便に製造することができる。 次に実際の実施態様について述べるが、これに
限定されるものではない。 実施例 １ 置換度（DS）0.63のCMCナトリウム50ｇを20
％硫酸1.5Kgに２時間常温で浸漬し水洗後、酢酸
でよく置換した。よく脱液した後、小型ニーダー
に投入し酢酸250ｇ、硫酸5.6ｇ、無水酢酸150ｇ
を加え、48〜50℃で４時間反応した。反応が進む
につれCMCナトリウムは溶解した。反応液を水
に沈澱し、沈澱をよく水洗し、真空乾燥した。試
料の１部をアセトンに溶解し、0.5N水酸ナトリ
ウム液を滴下して中和し、ロータリーエバポレー
ターで吸引乾燥してナトリウム塩にした。生成し
たカルボキシメチル・アセチル・セルロース・ナ
トリウムのカルボキシメチル及びアセチルの置換
度を灰化後滴定する方法及びケン化法により測定
したところそれぞれDS0.63及び2.34であつた。そ
の溶媒に対する溶解性は次の通りであつた。
による置換度（DS）の高い新規なカルボキシア
ルキル・アセチル・セルロースとその塩およびそ
の製造法に関する。 カルボキシアルキル・アセチル・セルロースに
関する報告は少なく、カルボキシアルキル基が酸
型のものについてはその有機溶媒に対する溶解性
と腸溶性により腸溶性コーテイング剤としての使
用が記載されている（特公昭46−35398号公報）。
しかしそのカルボキシアルキル・アセチル・セル
ロースのカルボキシメチル基置換度は0.3〜1.2と
開示されているが、そのアセチル基による置換度
および製造法については全く開示されていない。
またカルボキシメチル・セルロースをアセチル化
する方法（英国特許第1126244号）や、アルカリ
セルロースにモノクロル酢酸を反応させた後、触
媒の存在下で大量の無水酢酸を使用してアセチル
化する例が知られている（ソ連発明者証第612933
号明細書）。しかしこれらは反応中にアセチル基
が脱離したり大量の無水酢酸を必要とするなどの
欠点を有するものであつた。また前者の方法によ
るカルボキシアルキル・アセチル・セルロースは
カルボキシアルキル基置換度が著しく低く、後者
の方法によつて得られたものはアセチル基置換度
が著しく低いものであり、カルボキシアルキル基
とアセチル基との両者の置換度の高いカルボキシ
アルキル・アセチル・セルロースは知られていな
い。 この発明の発明者は、カルボキシアルキル・ア
セチル・セルロースの製造法につき鋭意検討した
結果、前記ふたつの置換基の置換度の高い新規な
カルボキシアルキル・アセチル・セルロースを製
造することができたのである。 かくしてこの発明はカルボキシアルキル基の置
換度（DS）が0.2〜2.5で、アセチル基の置換度
（DS）が0.5〜2.8であるカルボキシアルキル・ア
セチル・セルロースおよびその塩を提供するもの
である。 この発明のカルボキシアルキル・アセチル・セ
ルロースのカルボキシアルキル基のアルキル基と
してはC1 - 3程度の低級アルキル基が挙げられる。
またこの発明のカルボキシアルキル・アセチル・
セルロースの塩としては、ナトリウム塩、カリウ
ム塩、カルシウム塩およびアンモニウム塩が挙げ
られる。 そして、特に硫酸を触媒として無水酢酸によつ
てアセチル化して得られたカルボキシアルキル・
アセチル・セルロース（酸型）は水や水含有量の
多い含水低級アルキルアルコールに不溶であり、
アセトンや、メチレンクロリド／メタノールには
均一溶解する。一方そのナトリウム塩は水、水含
有量の多い含水低級アルキルアルコール、および
水含有量の多い含水アセトンには均一に溶解する
がメチレンクロリド／メタノール混合液には不溶
である。従つて特に上記酸型のものは有機溶媒に
対する溶解性により腸溶性コーテイング剤として
使用することができる。 この発明の方法に用いる出発原料のカルボキシ
アルキル・セルロースのアルカリ金属塩としては
ナトリウム塩とカリウム塩が挙げられ、そのカル
ボキシアルキル基の置換度は、本願の目的物質で
あるカルボキシアルキル・アセチル・セルロース
のカルボキシアルキル基の置換度の範囲のものが
使用できる。例えば市販されているカルボキシメ
チルセルロースナトリウム（CMCナトリウム）
のような粉末状のものはもちろん、繊維状のもの
も使用できる。 カルボキシアルキル・セルロースを酸型とする
ために使用する酸としては、硫酸、塩酸、硝酸等
の鉱酸または酢酸等の有機酸の水溶液が使用され
る。この酸型にする反応は通常、室温で行われ
る。 無水酢酸等のアセチル化剤の効率を高めるため
には、酸型化したカルボキシアルキルセルロース
を酢酸等でできるだけ脱水することが望ましい。
また鉱酸が残つていても酸化反応に影響しない限
りは問題ではない。 アセチル化剤としては無水酢酸が主として使用
される。 アセチル化反応の触媒としては硫酸、スルホ酢
酸、過塩素酸、塩化亜鉛等が使用できる。このア
セチル化反応は若干高められた温度40〜60℃で行
われる。 また塩（例えば、ナトリウム塩もしくはアンモ
ニウム塩）を得たいときは、酸型のカルボキシア
ルキル・アセチル・セルロースの有機溶媒の溶液
に対応するアルカリ（例えば水酸化ナトリウムも
しくは水酸化アンモニウムの水溶液）を反応させ
て簡便に製造することができる。 次に実際の実施態様について述べるが、これに
限定されるものではない。 実施例 １ 置換度（DS）0.63のCMCナトリウム50ｇを20
％硫酸1.5Kgに２時間常温で浸漬し水洗後、酢酸
でよく置換した。よく脱液した後、小型ニーダー
に投入し酢酸250ｇ、硫酸5.6ｇ、無水酢酸150ｇ
を加え、48〜50℃で４時間反応した。反応が進む
につれCMCナトリウムは溶解した。反応液を水
に沈澱し、沈澱をよく水洗し、真空乾燥した。試
料の１部をアセトンに溶解し、0.5N水酸ナトリ
ウム液を滴下して中和し、ロータリーエバポレー
ターで吸引乾燥してナトリウム塩にした。生成し
たカルボキシメチル・アセチル・セルロース・ナ
トリウムのカルボキシメチル及びアセチルの置換
度を灰化後滴定する方法及びケン化法により測定
したところそれぞれDS0.63及び2.34であつた。そ
の溶媒に対する溶解性は次の通りであつた。
【表】
本実施例で得た酸型のカルボキシメチル・アセ
チル・セルロースの赤外吸収スペクトルを第１図
に示す。 比較例 １ 置換度（DS）0.63のCMCナトリウム50ｇを酢
酸１Kgに常温で２時間浸漬しよく脱液した後小型
ニーダーに入れ、酢酸250ｇ、硫酸15.3ｇ、無水
酢酸15ｇを加え48〜50℃で４時間反応した。時間
が経過してもCMCナトリウムは酢酸に溶解しな
かつた。時間経過後過し、よく水洗した後真空
乾燥した。この試料の赤外スペクトルは酸型
CMCと同じであり、ナトリウム塩とした後ケン
化法によりアセチル化置換度を求めたが0.1以下
であつた。 実施例 ２ 置換度（DS）0.65のCMCナトリウム50ｇを20
％硫酸1.5Kgに常温で２時間浸漬した。水洗後酢
酸でよく置換し、脱液した後、小型ニーダーに投
入し、酢酸84ｇ、塩化メチレン316ｇ、無水酢酸
210ｇ、硫酸1.5ｇを加え、48〜50℃で６時間反応
した。反応が進むにつれCMCナトリウムは溶解
した。反応液を水に沈澱し、沈澱は水でよく水洗
した後、真空乾燥した。 試料の１部をアセトンに溶解し、0.1N水酸化
ナトリウム溶液で中和した後、ロータリーエバポ
レーターで減圧乾燥してナトリウム塩とした。生
成したカルボキシメチル・アセチル・セルロー
ス・ナトリウムの置換度はカルボキシメチル
DS0.5ｇ、アセチルDS2.19であつた。溶媒に対す
る溶解性は次の通りである。
チル・セルロースの赤外吸収スペクトルを第１図
に示す。 比較例 １ 置換度（DS）0.63のCMCナトリウム50ｇを酢
酸１Kgに常温で２時間浸漬しよく脱液した後小型
ニーダーに入れ、酢酸250ｇ、硫酸15.3ｇ、無水
酢酸15ｇを加え48〜50℃で４時間反応した。時間
が経過してもCMCナトリウムは酢酸に溶解しな
かつた。時間経過後過し、よく水洗した後真空
乾燥した。この試料の赤外スペクトルは酸型
CMCと同じであり、ナトリウム塩とした後ケン
化法によりアセチル化置換度を求めたが0.1以下
であつた。 実施例 ２ 置換度（DS）0.65のCMCナトリウム50ｇを20
％硫酸1.5Kgに常温で２時間浸漬した。水洗後酢
酸でよく置換し、脱液した後、小型ニーダーに投
入し、酢酸84ｇ、塩化メチレン316ｇ、無水酢酸
210ｇ、硫酸1.5ｇを加え、48〜50℃で６時間反応
した。反応が進むにつれCMCナトリウムは溶解
した。反応液を水に沈澱し、沈澱は水でよく水洗
した後、真空乾燥した。 試料の１部をアセトンに溶解し、0.1N水酸化
ナトリウム溶液で中和した後、ロータリーエバポ
レーターで減圧乾燥してナトリウム塩とした。生
成したカルボキシメチル・アセチル・セルロー
ス・ナトリウムの置換度はカルボキシメチル
DS0.5ｇ、アセチルDS2.19であつた。溶媒に対す
る溶解性は次の通りである。
【表】
実施例 ３
置換度（DS）0.64のCMCナトリウム16.7ｇを
20％硫酸500ｇに常温で２時間浸漬した。脱液水
洗後、酢酸でよく置換し脱液した後、トルエン
350ｇと混合した。一方、無水酢酸60ｇに硫酸
1.27ｇを加え、70℃で15分加熱して硫酸をスルホ
酢酸とした後、CMCとトルエンとの前記混合物
と混合して50℃で6.5時間反応した。 反応物は脱液した後メタノールでよく置換し、
水洗、乾燥した。 実施例１と同様に置換度を測定したところカル
ボキシメチルDS0.64、アセチルDS1.73であり、
酸型のものはアセトンに溶解しなかつた。 実施例 ４ 置換度（DS）0.65のCMCナトリウム17ｇを20
％硫酸500ｇに常温で２時間浸漬した。脱液水洗
後、酢酸でよく置換し脱液した後、酢酸250ｇ、
無水酢酸39ｇ、塩化亜塩14ｇを加え、60℃で７時
間反応した。５％食塩水1000ｇに沈澱後水洗、乾
燥した。実施例１と同様にして置換度を測定した
ところカルボキシメチルDS0.63アセチルDS2.23
であり、酸型のものはアセトンに均一に溶解しな
かつた。 なお上記実施例におけるカルボキシメチル・ア
セチル・セルロースのカルボキシメチル置換度
（DS）とアセチル置換度（DS）は下記の方法で
測定した。 (1) 酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロー
スの置換度 酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロース
約１ｇを精秤（純分m1ｇ）し、アセトン70mlと
水30mlに加え、1/10Ｎ NaOHでフエノールフ
タレンを指示薬としてすばやく滴定する。1/10Ｎ
NaOHの使用量をV1ml、そのフアクターを1、
カルボキシメチル置換度DSをｘとしアセチル置
換度DSをｙとする。 V1 1／10000m1＝ｘ／162＋58x＋42y＝Ａ また酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロ
ース約１ｇを精秤（純分m2ｇ）し、1/10Ｎ
NaOH150mlに溶解し、一昼夜室温で放置し、過
剰のNaOHを1/10Ｎ H2SO4でフエノールフタ
レンを指示薬として滴定する。1/10Ｎ H2SO4
の使用量をV2ml、そのフアクターを2とする。 1501−V2 2／10000m2＝ｘ＋ｙ／162＋58x＋42y＝
Ｂ この連立方程式より導いた下記式からｘとｙを
算出する。 ｘ＝162A／１−16A−42B，ｙ＝162（Ｂ−Ａ）／１−1
6A−42B (2) ナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチ
ル・セルロースの置換度 ナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチル・
セルロース約１ｇを精秤（純分m1ｇ）し、磁性
ルツボに入れて600℃で灰化し、灰化によつて生
成した酸化ナトリウムを1/10Ｎ H2SO4100mlで
中和し、次に、過剰のH2SO4を1/10Ｎ NaOH
でフエノールフタレンを指示薬として滴定した。
その適定量をV1mlとし、1/10Ｎ NaOHのフア
クターを1、1/10Ｎ H2SO4のフアクターを2と
する。カルボキシメチル置換度DSをx′とし、ア
セチル置換度DSをy′とする。 1002−1V1／10000m1＝x′／162＋80x′＋42y′＝
Ａ またナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチ
ル・セルロース約１ｇを精秤（純分m2ｇ）し、
１／１０Ｎ NaOH150mlに溶解し、一昼夜放置し、
過剰のNaOHを1/10Ｎ H2SO4でフエノールフ
タレンを指示薬として滴定する。1/10Ｎ
H2SO4の使用量をV2mlとする。 1501−V2 2／10000m2＝y′／162＋80x′＋42y′＝
Ｂ この連立方程式より導いた下記式からx′とy′を
算出する。 x′＝162A／１−80A−42B，y′＝162B／１−80A−42B
20％硫酸500ｇに常温で２時間浸漬した。脱液水
洗後、酢酸でよく置換し脱液した後、トルエン
350ｇと混合した。一方、無水酢酸60ｇに硫酸
1.27ｇを加え、70℃で15分加熱して硫酸をスルホ
酢酸とした後、CMCとトルエンとの前記混合物
と混合して50℃で6.5時間反応した。 反応物は脱液した後メタノールでよく置換し、
水洗、乾燥した。 実施例１と同様に置換度を測定したところカル
ボキシメチルDS0.64、アセチルDS1.73であり、
酸型のものはアセトンに溶解しなかつた。 実施例 ４ 置換度（DS）0.65のCMCナトリウム17ｇを20
％硫酸500ｇに常温で２時間浸漬した。脱液水洗
後、酢酸でよく置換し脱液した後、酢酸250ｇ、
無水酢酸39ｇ、塩化亜塩14ｇを加え、60℃で７時
間反応した。５％食塩水1000ｇに沈澱後水洗、乾
燥した。実施例１と同様にして置換度を測定した
ところカルボキシメチルDS0.63アセチルDS2.23
であり、酸型のものはアセトンに均一に溶解しな
かつた。 なお上記実施例におけるカルボキシメチル・ア
セチル・セルロースのカルボキシメチル置換度
（DS）とアセチル置換度（DS）は下記の方法で
測定した。 (1) 酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロー
スの置換度 酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロース
約１ｇを精秤（純分m1ｇ）し、アセトン70mlと
水30mlに加え、1/10Ｎ NaOHでフエノールフ
タレンを指示薬としてすばやく滴定する。1/10Ｎ
NaOHの使用量をV1ml、そのフアクターを1、
カルボキシメチル置換度DSをｘとしアセチル置
換度DSをｙとする。 V1 1／10000m1＝ｘ／162＋58x＋42y＝Ａ また酸型カルボキシメチル・アセチル・セルロ
ース約１ｇを精秤（純分m2ｇ）し、1/10Ｎ
NaOH150mlに溶解し、一昼夜室温で放置し、過
剰のNaOHを1/10Ｎ H2SO4でフエノールフタ
レンを指示薬として滴定する。1/10Ｎ H2SO4
の使用量をV2ml、そのフアクターを2とする。 1501−V2 2／10000m2＝ｘ＋ｙ／162＋58x＋42y＝
Ｂ この連立方程式より導いた下記式からｘとｙを
算出する。 ｘ＝162A／１−16A−42B，ｙ＝162（Ｂ−Ａ）／１−1
6A−42B (2) ナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチ
ル・セルロースの置換度 ナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチル・
セルロース約１ｇを精秤（純分m1ｇ）し、磁性
ルツボに入れて600℃で灰化し、灰化によつて生
成した酸化ナトリウムを1/10Ｎ H2SO4100mlで
中和し、次に、過剰のH2SO4を1/10Ｎ NaOH
でフエノールフタレンを指示薬として滴定した。
その適定量をV1mlとし、1/10Ｎ NaOHのフア
クターを1、1/10Ｎ H2SO4のフアクターを2と
する。カルボキシメチル置換度DSをx′とし、ア
セチル置換度DSをy′とする。 1002−1V1／10000m1＝x′／162＋80x′＋42y′＝
Ａ またナトリウム塩型カルボキシメチル・アセチ
ル・セルロース約１ｇを精秤（純分m2ｇ）し、
１／１０Ｎ NaOH150mlに溶解し、一昼夜放置し、
過剰のNaOHを1/10Ｎ H2SO4でフエノールフ
タレンを指示薬として滴定する。1/10Ｎ
H2SO4の使用量をV2mlとする。 1501−V2 2／10000m2＝y′／162＋80x′＋42y′＝
Ｂ この連立方程式より導いた下記式からx′とy′を
算出する。 x′＝162A／１−80A−42B，y′＝162B／１−80A−42B
第１図は実施例１で得られた酸型のカルボキシ
メチル・アセチル・セルロースの赤外吸収スペク
トルである。
メチル・アセチル・セルロースの赤外吸収スペク
トルである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルボキシアルキル基の置換度が0.2〜2.5の
カルボキシアルキル・セルロースのアルカリ金属
塩を酸の水溶液中で処理することによつて酸型と
した後、触媒の存在下で無水酢酸を反応させてア
セチル化して、カルボキシアルキル基の置換度が
0.2〜2.5でアセチル基の置換度が0.5〜2.8である
カルボキシアルキルアセチルセルロースを得るこ
とを特徴とするカルボキシアルキル・アセチル・
セルロースの製造法。 ２ カルボキシアルキル・セルロースのアルカリ
金属塩を酸型にするのに、硫酸、塩酸、硝酸など
の鉱酸または酢酸などの有機酸の水溶液を用いる
特許請求の範囲第１項記載の製造法。 ３ 触媒が硫酸、スルホ酢酸、過塩素酸または塩
化亜鉛である特許請求の範囲第１項記載の製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2798383A JPS59152901A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | カルボキシアルキル・アセチル・セルロ−スとその塩およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2798383A JPS59152901A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | カルボキシアルキル・アセチル・セルロ−スとその塩およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59152901A JPS59152901A (ja) | 1984-08-31 |
| JPH0372082B2 true JPH0372082B2 (ja) | 1991-11-15 |
Family
ID=12236083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2798383A Granted JPS59152901A (ja) | 1983-02-21 | 1983-02-21 | カルボキシアルキル・アセチル・セルロ−スとその塩およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59152901A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59166503A (ja) * | 1983-03-10 | 1984-09-19 | Daicel Chem Ind Ltd | 錠剤崩壊剤 |
| EP0339200A1 (de) * | 1988-02-25 | 1989-11-02 | Akzo Nobel N.V. | Modifizierte Cellulose für biocompatible Dialysemembranen III und Verfahren zu deren Herstellung |
| US7893138B2 (en) * | 2003-03-14 | 2011-02-22 | Eastman Chemical Company | Low molecular weight carboxyalkylcellulose esters and their use as low viscosity binders and modifiers in coating compositions |
| JP6172507B2 (ja) * | 2013-05-15 | 2017-08-02 | 川研ファインケミカル株式会社 | アシルカルボキシメチルセルロース、及びアシルカルボキシメチルセルロースを含有する化粧料 |
-
1983
- 1983-02-21 JP JP2798383A patent/JPS59152901A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59152901A (ja) | 1984-08-31 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4278790A (en) | Novel cellulose solutions | |
| US2517577A (en) | Preparation of carboxyalkyl ethers of cellulose | |
| US4311833A (en) | Process for preparing ethylcarboxymethylcellulose | |
| US3702843A (en) | Nitrite,nitrate and sulfate esters of polyhydroxy polymers | |
| JPH03146501A (ja) | 高重合度セルロースエーテルの製造方法 | |
| US3131177A (en) | Manufacture of water-soluble hydroxyalkyl cellulose ethers | |
| US4138535A (en) | Nitrite esters of polyhydroxy polymers | |
| JPH0372082B2 (ja) | ||
| JPS5996101A (ja) | 水溶性セルロ−スエ−テルの製造方法 | |
| US3098869A (en) | Preparation of dialdehyde polysaccharide addition products | |
| JPS5925801B2 (ja) | ２，３−ジヒドロキシプロピルセルロ−ズの製法 | |
| JPS5817101A (ja) | 新規なセルロ−ス・カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US3527810A (en) | Process for preparing a dimethyl sulfoxide-sulfur trioxide complex | |
| US4582899A (en) | Manufacturing method for cellulose ether having high degree of substitution | |
| JPS58210901A (ja) | シクロデキストリン誘導体およびその製造方法 | |
| US3448100A (en) | Manufacture of carboxymethyl hydroalkyl mixed cellulose ethers | |
| US4167621A (en) | Method for preparing starch ether derivatives | |
| JPH01138201A (ja) | 水溶性第四級窒素含有セルロースエーテル誘導体の製造方法 | |
| JPS5941301A (ja) | カルボキシメチルセルロ−スエステルおよびその製法 | |
| JP2510665B2 (ja) | 多糖エステルの合成法 | |
| JPS6038401A (ja) | 繊維素グリコ−ル酸カルシウムの新規な製造法 | |
| JPS61152702A (ja) | カルボキシメチルデキストランの製造法 | |
| JPS62149701A (ja) | 低置換度カルボキシメチルセルロ−スエ−テルアルカリ金属塩の製造法 | |
| JPS60177001A (ja) | 水に不溶性のカルボキシメチルセルロ−スエ−テルアルカリ塩の製造法 | |
| JPH0373561B2 (ja) |