JPH0372535A - 被覆された発泡スチレン系樹脂粒子及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、各種成形品に有用な発泡性スチレン系樹脂粒
子及びその製造法に関する。

（従来の技術） 発泡性スチレン系樹脂粒子は、水蒸気等の加熱媒体を用
いて加熱され、−次発泡された後、小孔を有する金型に
充填され、小孔よう水蒸気の噴射によって再度加熱発泡
（二次発泡）され成形される。こうして得られた成形品
は経済性、断熱性。

軽量性、衛生性等に優れているため、梱包材料。

断熱材、容器等として多くの分野で使用されている。

発泡性スチレン系樹脂粒子は、一般に、常温で気体若し
くは液状の脂肪族炭化水素９例えばプロパン、ブタン、
ペンタン、ヘキサン等をポリスチレンビーズと共に水性
媒体中に分散し、加熱される方法によって製造される。

こうして得られた発泡性スチレン系樹脂粒子は前述の工
程を経て成形されるが、得られた成形品は発泡性スチレ
ン系樹脂粒子を石垣状に積み重ねて成シ９発泡圧と熱に
よって融着されているため、それぞれの樹脂粒子は一体
化されていない。その結果、容器として使用すると、そ
の内容物が容器外壁に浸透し易いものとなる。浸透を防
止するには、該粒子の融着性を強くシ、浸透しうる空隙
を少なくすること、又は該粒子表面に内容物と相溶しな
い性質を持たせる方法がある。

前者の方法として一般に行われているのは、成形時の加
熱を強くすることであシ、よう欠陥の少ない成形品を得
るためには、成形温度を低めに設定し、長時間加熱の必
要がある。

後者の方法としては、−次発泡における該粒子の集塊化
を防止するため一般に使用されている金属石鹸を通常よ
り多量に用いることが行われているが、成形時に粒子の
融着が阻害されるため前者の方法と同様に成形時間が長
くなう、いずれにしても成形サイクルが長く、工業的に
有用な方法とは言い難い。

そこで、よう短い成形時間で内容物の浸透の少ない発泡
性スチレン系樹脂粒子が提案されている。

例えば、特公昭５６−３４１７２号公報では蔗糖エステ
ルでの発泡性スチレン系樹脂粒子表面の被覆、特公昭５
６−５１１７８号公報ではポリエーテル又はポリオール
及びポリリン酸塩での発泡性スチレン系樹脂粒子表面の
被覆、特開昭５９−２４７３１号公報ではポリアルキレ
ングリコールの脂肪酸エステルでの発泡性スチレン系樹
脂粒子表面の被覆、特開昭５９−４１３３９号公報では
パーフルオロアルキル基含有リン酸エステルでの発泡性
スチレン系樹脂粒子表面の被覆が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 前述の公報のうち、特開昭５９−４１３３９号公報以外
は、成形された容器が特定の収納物の浸透を防止したも
のであシ、収納物が異なると、また、その浸透の度合が
異なる結果を示していた。

一方１％開昭５９−４１３３９号公報には、パーフルオ
ロアルキル基含有リン酸エステルを発泡性スチレン系樹
脂粒子表面に０．Ｏ１〜０．２重量修被覆することが開
示されているが、これは繊維や紙の撥水撥油剤として一
般に使用されており、特に油脂成分の浸透を防止するう
えで有用である。しかしながら、この働きも万能ではな
く、収納物が界面活性剤水溶液である場合は、成形時の
加熱必要時間を長くしても、収納物の浸透を防止しえな
いものであった。

本発明は、容器として使用した時、収納される内容物が
油脂成分であっても、界面活性剤水溶液であっても、容
器外壁へ浸漬せず、しかも短い時間で成形可能な発泡性
スチレン系樹脂粒子及びその製造法を提供することを目
的とする。

（課題を解決するための手段〉 本発明は２発泡性スチレン系樹脂粒子表面に。

パーフルオロアルキルアクリレート共重合体及び／又は
パーフルオロアルキルメタクリレート共重゛合体（１）
、パーフルオロアルキルスルホンアミドリン酸アンモニ
ウム（Ｂ）並びにアルキル鎖に二重結合。

水酸基又はその両方を有する高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）
を必須成分とする被覆層を形成してなる被覆された発泡
スチレン系樹脂粒子及びその製造法に関する。

本発明に（４）成分として用いるパーフルオロアルキル
アクリレート共重合体及び／又はパーフルオロアルキル
メタクリレート共重合体は、一般に知られているもので
あれば特に制限はないが、一般式（１）〜（４）： 〔式中＃　Ｒｔ　ｅ　Ｒ１ｅ　Ｒ１及びＲ７は水素原子
又はメチル基を表し、Ｒ□ｍｓ及びＲ１は→ＣＨ，−ｉ
　（式中。

ｋは１〜１０の整数を示す）を表しｅ　Ｒ１は水素又は
炭素数１〜３のアルキル基を表し、　Ｒ１，は＋ＣＨす
（式中、Ｉ！は１〜３の整数を示す）を表しｅ　Ｒ１１
はＣｍ＆よ、（式中９ｍは１〜１０の整数を示す）を表
し、Ｒ・は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は
炭素数１〜１８のヒドロキシアルキル基を表し、　Ｒｆ
Ｆｉ、ＣｎＦｚｎｎ　　（式中、ｎは８〜１８の整数を
示す）を表す〕で表される単量体の四元共重合体を用い
ると、特に良好な特性が得られるので好ましい。被覆方
法は、（Ａ）成分を含有する溶液を該樹脂粒子と混合し
て被覆する。なお９本発明でいう溶液とは、アルコール
等の有機溶媒に溶解したものの他、乳化液、懸濁液等を
含む。

前記の一般式（１）で表される化合物としては、メタク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド、アクリロイルオキシエチルトリエチルアンモニウム
クロライド、メタクリロイルオキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドなど、一般式（２）の化合物と
しては、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリ
レート危ど、−般式（３）の化合物としては、エトキシ
エチルアクリレート、メトキシプロピルメタクリレート
、エトキシプロビルメタクリレートなど、一般式（４）
で示される化合物としては、パーフルオロアルキルスル
ホニルメチルアミノエチルメタクリレート、パーフルオ
ロアルキルスルホニルエチルアミノエチルメタクリレ−
）、パーフルオロアルキルスルホニルメチルアミノプロ
ピルメタクリレート、パーフルオロアルキルスルホニル
メチルアミノエチルアクリレートなどがある。

なか、前記四元共重合体として、スコッチパンＦＸ８１
０（スリーエム社製、商品名）等が市販されているので
、これらを使用してもよい。

パーフルオロアルキルアクリレート共重合体及ヒ／又は
パーフルオロアルキルメタクリレート共重合体（１）の
添加量としては、樹脂粒子に対して０、００１重量優〜
０．５重量嘩の■成分を含む溶液が好ましい。０．００
１重量多未満では、十分な撥水効果が得られに（（，０
，５重量多を超えて添加しても、効果は向上せず、その
必要はない。性能。

コスト、作業性のバランスから特に０．０１重量φ〜０
．１重量嘩が好ｌしい。この添加量の少なくとも８０重
重量風上、特に９０重重量風上が、樹脂粒子表面を被覆
するように混合するのが好筐しい。

それには、前記の量の（４）成分を好ましくは１０〜５
０重量多含有する溶液を添加して粒子と混合することに
よう９粒子表面が全体に湿るようにするのが好ましい。

また、この濃度の溶液とすることは、樹脂粒子全体に均
一に被覆層を形成する上でも好ましい。なか、これらの
添加量のうちの被覆される量の割合、混合方法及び溶液
の濃度の好ましい値は、以下に説明する（Ｂ）成分にか
いても同様である。

本発明に用いる（Ｂ）成分であるパーフルオロアルキル
スルホンアミドリン酸アンモニウムは、一般に知られて
いるものを使用できるが、特に良好な特性を示すことか
ら１次の一般式（５）で示されるものが好ましい。

〔式中、　Ｒ１，は−（ＣＨｔ　）ｒ　　（式中、ｒは
１〜１０の整数を示す）を表し、Ｒ８は水素原子、炭素
数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のヒドロキ
シアルキル基を表し、ｐは４〜１０の整数を示し、ｑは
１又は２を示す〕。

上記の一般式（５）で表される化合物の具体例としては
、下記の化合物などが挙げられる。

ＣＦ　（ＣＦｉ）４ＳＯ＊Ｎ　　（ＣＨｚ）ｚ　　Ｏ）
！　ＰＯ（ＯＮＨ４）ＣＨｇ ＣＦ（ＣＦｘ）４８０ｚＮ　　（ＣＨｚ）ｎｏ）ｍＰＯ
（ＯＮ）（４）ＣＦ　（ＣＦｚ）ｓ　　５ＯｚＮ　　（
ＣＨｚ）ｔｏｏ　〕ＰＯ（ＯＮＨ４）２訃 Ｃ！ル 〔Ｆ（ＣＦり・−８Ｏ＊Ｎ　　（ＣＨり＊０）ｍＰｏ（
ＯＮＨａ）Ｃ！玩 ＣＦ　（ＣＦｘ）ｓ　　５ＯｚＮ　　（ＣＨｇ）ｇｏ　
）ＰＯ（ＯＮＨ４）雪Ｃ＊Ｈｓ ＣＦ　（ＣＦｍ）・−８０１Ｎ−（ＣＨ−雪０　）！　
ＰＯ（ＯＮＨ４）５Ｈ４０Ｈ ＣＦ　（ＣＦｘ）ｔ。−８Ｏ！Ｎ−（ＣＨり４０　）ｓ
　ＰＯ（ＯＮＨ４）ｓＨｔ ナカ、パーフルオロアルキルスルホンアミドリン酸アン
モニウムトシて、スコッチパンＦＣ−８０７（スリーエ
ム社製、商品名）等が市販されているので、これを使用
することもできる。

パーフルオロアルキルスルホンアミドリン酸アンモニウ
ムの添加量は１発泡性スチレン系樹脂粒子に対して、０
．０００１〜０．０５重量多が好ましく、特に０．００
１〜０．０２重量蝿が好ましい。この化合物の添加量が
０．０００１重ＺＳ未満では十分な撥油効果を得ること
が困難となり、また。

０．０５重量嘩を超えると、効果がそれほど向上しない
ばかうでなく、成形工程にかいて樹脂粒子間の熱融着を
阻害する傾向にある。な＞、　０３１成分もまた。（１
）成分と同様に溶液の形態で被覆するのが好ましい。

本発明にかいて（Ｃ）成分は、アルキル鎖に二重結合、
水酸基又はその両方を有する高級脂肪酸の金属塩である
。このような高級脂肪酸としては、オレイン酸、リシノ
ール酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸などが
挙げられ、金属塩を構成する金屑としては、マグネシウ
ム、カルシウム。

亜鉛などが挙げられる。高級脂肪酸の金属塩の具体例と
しては、オレイン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ヒドロキ
システアリン酸亜鉛、リシノール酸カルシウムなどが挙
げられる。

この（Ｃ１成分を発泡性スチレン系樹脂粒子表面に被覆
することによって、前記パーフルオロアルキルアクリレ
ート共重合体又はパーフルオロアルキルメタクリレート
共重合体（４）及びパーフルオロアルキルスルホンアミ
ドリン酸アンモニウム（Ｂ）の撥水撥油効果を損なうこ
となく、成形時の熱融着性を向上させることができる。

高級脂肪酸の金属塩の添加量は、該樹脂粒子に対し、好
ましくはｏ、ｏｏｓ重量嘩〜０．５重量蝿特に、好まし
くは、０．０１〜０．１重１φである。

ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ重量蝿未満では熱融着促進効果を得に
く（，０，５重量多を超えて添加する必要はなく、筐た
９作業性を低下させる傾向がある。０．０１重量多〜０
．１０重量多の範囲が、該樹脂を発泡成形する際の熱融
着促進効果と作業性、コストとのバランス上特に好まし
い。（Ｃ）成分は粉末状態で添加される。従って、前記
（４）成分及び（Ｂ）成分を含有する溶液とともに予め
混合して９粒子に添加する方法。

い成分を含有する溶液を添加混合し９次いで（Ｂ）成分
を含有する溶液を添加混合し、その後１表面が湿った状
態の樹脂粒子へ（Ｃ）成分を添加する方法。

前記の方法で（１）成分と（Ｂ）成分の添加順序を逆に
した方法及び（１）成分と（Ｂ）成分を含有する混合溶
液を添加混合した後、（Ｃ）成分を添加する方法が均一
に被覆できるので好ましい。この時、樹脂粒子表面に付
着する各成分の量は、添加量に対し、８０重重量風上（
好筐しくは９０重重量板上ンとなる。

本発明における被覆する前の発泡性スチレン系樹脂粒子
としては、従来公知のものが使用でき。

スチレンのホモポリマー又はスチレンとアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ブチル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリ
ル酸エステル、α−メチルスチレン、クロルスチレン、
ビニルトルエン等のスチレン誘導体などの１種又は２種
以上とのコポリマーを基材樹脂とし、該樹脂にプロパン
。

イソブタＸ、　　ｎ−ブタン、インペンタン、ｎ−ペン
タン等の脂肪族炭化水素、又はフレオン１１゜フレオン
１２等のフロン化合物などの常温で液体状又は気体状の
発泡剤が、好筐しくは１〜１０！量優含浸されたものな
どである。これらの発泡性スチレン系樹脂粒子は、公知
の方法によって製造することが出来る。

本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子は、前記の３成分の
他に、従来公知の被覆剤によってさらに被覆されていて
もよい。例えば、−次発泡における集塊化防止のために
使用されるステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム
などの金属石鹸、エチレンビスアミド、ステアリン酸ア
ミドのような脂肪族アミド類を用いることもできる。こ
れらの集塊化防止剤は９例えば、（Ｃ）成分と一緒に、
一般的には発泡性スチレン系樹脂粒子に対して０．０５
〜０．５重量多添加される。筐た。−次発泡樹脂粒子の
帯電防止剤として使用されるグリセリン、ンルビット、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等
の多価アルコール、ンルビタンエステル、高級脂肪族の
エチレンオキシド付加物等のノニオン系界面活性剤など
の併用も可能である。これらの帯電防止剤は９発泡性ス
チレン系樹脂粒子に対して、ｏ、ｏｏｓ〜０．２重量多
添加される。この他、被覆剤の定着性を増すため、デン
プン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、アルギン酸ナトリウムなどの定着剤と併用してもよ
い。

本発明において９発泡性スチレン系樹脂粒子表面への被
膜の形成のための混合は、従来既知の手段で行うことが
できる。例えば、リボンプレンダー、■プレンダー、ヘ
ンシェルミキサー　レティゲミキサー等の混合器で２発
泡性スチレン系樹脂粒子及び上記各被覆剤成分を混合す
ることによって行うことができる。

こうして得られた発泡性スチレン系樹脂粒子を使用する
と、短い成形加熱でも９粒子同士の融着の良い、かつそ
の粒子界面が撥水、撥油の性質を持つ成形品が得られる
。例えば、従来の成形品では大豆油に対する接触角が４
０°付近にあるのに対し、５０〜６０°と濡れにくくな
る。

また１本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子を用いた成形
品は、界面活性剤水溶液に対しても大き−接触角を持つ
。例えば、従来の成形品の界面活性剤α１％水溶液での
接触角は３５〜４０°付近にあう、シかも時間と共に表
面浄化作用によって２０°付近１で拡がっていくのに対
し９本発明品は４０〜４５°付近の接触角を示し、しか
も経時しても３０〜３５°までしか拡がらない特徴を持
っている。

従って１本発明の発泡性スチレン系樹脂粒子を用いて得
られる成形品は、ドーナツ、ノ・ンバーガー　フライド
チキン、ラード類の油脂ばかｂでなく９例えば、ラーメ
ンのような油脂／水／乳化剤の系においても、容器壁を
通しての容器外への漏洩のない容器を作る材料となる。

また、この他。

発泡成形体を浮子として使用する場合にかいても低吸水
性の発泡体となり、有効な材料となυうる。

（実施例） 次に実施例を示し本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 発泡剤として５．５重量嘩のペンメン（ｌ−ペンタン／
ｎ−ペンタン−１／９）を含有する直径０．３５〜Ｇ、
５９ｍｍの発泡性ポリスチレン粒子（日立化成工業製、
ハイビーズ５８Ｇ）１０００９をヘンシェルミキサーに
入れ、ここに被覆剤成分（１）として前記一般式（１）
〜（４）の４元共重合体であるパーフルオロアルキルメ
タクリレート共重合体のエマルジョン（スリーエム社製
、スコッチパンＦＸ−８１０，■成分を３３重量多含む
）を固形分換算で０，２ｇとなるよう添加し、２０秒混
合し９次に被覆剤成分ＣＢ）としてパーフルオロアルキ
ルスルホンアミドリン酸アンモニウムのインプロパノー
ル溶液（スリーエム社製、スコッチパンＦＣ−ａ０７．
（８１ｇ分を３３重量嘩含む）を固形分換算で０．１９
添加し、更に２０秒混合し、続いて被覆剤成分（Ｃ）と
してリシノール酸亜鉛０．７５９．さらにステアリン酸
亜鉛２．２５９の混合粉砕物を添加し、４０秒混合し、
被覆して発泡性スチレン系樹脂粒子を得た。これをパッ
チ式−次発泡装置で熱風と水蒸気の混合気を熱媒として
加熱し；嵩密度０．１９／−になる筐で発泡し９発泡性
スチレン系樹脂粒子を得た。これを常温、常圧下で１６
時間熟成上た後、内容積５ｏｏｃｃ、肉厚２．．０！ｌ
１ｍ１のカップ状戒形品を得るための金型に充填し、第
１表に示す加熱時間で加熱成形し９発泡スチロール製カ
ップを得た。この時、加熱時間以外に、金型開閉。

原料充填、冷却などで計８秒を要した。

得られたカップの評価は、成形条件設定のための融着度
、及び油脂浸透性の目安として大豆油の接触角、浸透開
始時間、乳化剤溶液の浸透性の目安として界面活性剤０
．１多溶液（花王■製、スコアロール７００コンク）を
用いての接触角（初期値）とその浸透時間を見た。得ら
れた結果を第１表に示した。なお、融着度とは、得られ
たカップを割った時に９粒子間の界面ではなく粒子自身
が。

割れたものの割合を９割った面にあられれた全粒子の数
に対して嘩で示したものである。

比較例１ 実施例１から本発明による被覆剤であるパーフルオロア
ルキルメタクリレート共重合体、バーフルオロアルキル
スルホンアミドリン酸エステル。

リシノール酸亜鉛を除いて、実施例１と同様に操作し、
評価し、結果を第１表に示す。

比較例２ 比較例１にパーフルオロアルキルスルホンアミドリン酸
アンモニウム（スコッチパンＦＣ−８０７３を固形分換
算で０．１ｇ追加し、比較例１と同様に操作し、評価し
た結果を第１表に示す。

比較例３ 比較例１にリシノール酸亜鉛を０．７５９追加して比較
例１と同様に操作し、評価した結果を第１表に示す。

比較例４ 比較例１にパーフルオロアルキルメタクリレート共重合
体（スコッチパンＦＸ−８１０）を固形。

分換算で０．２ｇ追加し、比較例１と同様に操作し。

評価した結果を第１表に示す。

実施例２ 実施例１において、リシノール酸亜鉛をオレイン酸亜鉛
に変えた以外は、同様にして操作し、評価した結果を第
１表に示す。

このように１本発明によう３種の被覆剤成分を必須成分
として用いて発泡性スチレン系樹脂粒子表面を被覆する
ことによって、成形においては短い加熱時間で良好な融
着性を示し、しかも成形品にしたときに油脂類及び界面
活性剤水溶液の浸透性の少ない性質を持つ発泡性スチレ
ン系樹脂粒子を得ることができる。

（発明の効果） 本発明の被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子は、成形
品になってからも９食用油などの浸透を防止する耐油性
及び界面活性剤等の水溶液の浸透を防止する耐水性にお
いて優れ、これらの二つの性質を損なうことなく、短い
成形加熱時間でも該樹脂粒子の熱融着性を促進する性質
を併せ持つものである。

したがって１本発明の被覆された発泡性スチレン系樹脂
粒子は、梱包容器や断熱材はもちろん。

各種の容器、殊に食品容器に有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発泡性スチレン系樹脂粒子表面に、パーフルオロア
   ルキルアクリレート共重合体及び／又はパーフルオロア
   ルキルメタクリレート共重合体（Ａ）、パーフルオロア
   ルキルスルホンアミドリン酸アンモニウム（Ｂ）並びに
   アルキル鎖に二重結合、水酸基又はその両方を有する高
   級脂肪酸の金属塩（Ｃ）を必須成分とする被覆層を形成
   してなる被覆された発泡スチレン系樹脂粒子。 ２、パーフルオロアルキルアクリレート共重合体及び／
   又はパーフルオロアルキルメタクリレート共重合体（Ａ
   ）が一般式（１）〜（４）：▲数式、化学式、表等があ
   ります▼（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（２） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ′＿１、Ｒ″＿１及びＲ″′＿１は
   水素原子又はメチル基を表し、Ｒ＿２、Ｒ′＿２及びＲ
   ″＿２は▲数式、化学式、表等があります▼（式中、ｋ
   は１〜１０の整数を示す）を表し、Ｒ＿３は水素又は炭
   素数１〜３のアルキル基を表し、Ｒ＿４は▲数式、化学
   式、表等があります▼（式中、ｌは１〜３の整数を示す
   ）を表し、Ｒ＿５は−Ｃ＿ｍＨ＿２＿ｍ＿＋＿１（式中
   、ｍは１〜１０の整数を示す）を表し、Ｒ＿６は水素原
   子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８の
   ヒドロキシアルキル基を表し、Ｒｆは−Ｃ＿ｎＦ＿２＿
   ｎ＿＋＿１（式中、ｎは８〜１８の整数を示す）を表す
   〕で表される単量体の四元共重合体である請求項１記載
   の被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子。 ３、パーフルオロアルキルスルホンアミドリン酸アンモ
   ニウム（Ｂ）が一般式（５）： ▲数式、化学式、表等があります▼（５） 〔式中、Ｒ＿７は−（ＣＨ＿２）＿ｒ−（式中、ｒは１
   〜１０の整数を示す）を表し、Ｒ＿８は水素原子、炭素
   数１〜１８のアルキル基又は炭素数１〜１８のヒドロキ
   シアルキル基を表し、ｐは４〜１０の整数を示し、ｑは
   １又は２を示す〕で表される化合物である請求項１又は
   ２記載の被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子。 ４、発泡性スチレン系樹脂粒子を、パーフルオロアルキ
   ルアクリレート共重合体及び／又はパーフルオロアルキ
   ルメタクリレート共重合体（Ａ）を含有する溶液、パー
   フルオロアルキルスルホンアミドリン酸アンモニウム（
   Ｂ）を含有する溶液並びにアルキル鎖に二重結合、水酸
   基又はその両方を有する高級脂肪酸の金属塩（Ｃ）を添
   加し、混合して、発泡性スチレン系樹脂粒子表面に、こ
   れらの成分を含有する被覆層を形成することを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載の被覆された発泡性スチレン
   系樹脂粒子の製造法。 ５、添加し、混合する各成分の量が、未被覆の発泡性ス
   チレン系樹脂粒子に対して、（Ａ）成分が０．００１〜
   ０．０５重量％、（Ｂ）成分が０．０００１〜０．０５
   重量％及び（Ｃ）成分が０．００５〜０．５重量％であ
   る請求項４記載の被覆された発泡性スチレン系樹脂粒子
   の製造法。 ６、（Ａ）成分を含有する溶液中及び（Ｂ）成分を含有
   する溶液中の各成分の含有量が１０〜５０重量％である
   請求項４又は５記載の被覆された発泡性スチレン系樹脂
   粒子の製造法。