JPH0373947A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
色再現性及び画像保存性の改良されたハロゲン化銀写真
感光材料に関する。

〔発明の背景〕

ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色素画像を形
戊する方法としては、写真用カプラーと発色現像主薬の
酸化体との反応により、色素を形成する方法が挙げられ
、通常の色再現を行うための写真用カプラーとしては、
マゼンタ、イエローおよびシアンの各カプラーが、まに
発色現像主薬としては芳香族第１級アミン系発色現像主
薬が、それぞれ用いられており、アゾメチン色素、イン
ドアニリン色素等が形成される。

これらの中、マゼンタ色画像を形戊するためには５−ピ
ラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、ピラ
ゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系カプ
ラーが使用される。

従来マゼンタカプラーとして実用されてきた５−ピラゾ
ロン系カプラーから形成される色画像は光や熱に対する
堅牢性が優れているが、この色素の色調は十分なもので
はなく、６００ｎｍ付近の可視光の吸収スペクトルもブ
ロードなため、色濁りの原因となり、特に赤色写真画像
は鮮やかさに欠けるものとなっていた。

この不要吸収のないカプラーとして、米国特許３．７２
５．０６７号、特開昭５９−１６２５４８号、同５９−
１７１９５６号等に記載されるＩＨ−ピラゾロ［５，１
−ｃ］−１、２。

４−トリアゾール型カプラー　ＩＨ−イミダゾ［１゜２
・ｂ］ピラゾール型カプラー　ＩＨ・ピラゾロ［１゜５
−ｂ］ピラゾール型カプラーまたはｌＨ−ピラゾロ［１
，５−ｄ］テトラゾール型カプラーは特に優れている。

これらのピラゾロアゾール型力プラーカ）ら形成される
色素画像は色再現性は優れるが、特に高温で光にさらさ
れた場合、退色初期に赤色や朱色の画像が変退色し、橙
色へと変化してしまうといった欠点があった。

かかる欠点はマゼンタ及びイエローの画像を通常の退色
防止剤により退色防止するだけでは改良されずこの変退
色防止技術が望まれていた。

〔発明の目的〕

本発明の目的は赤色の再現性に優れ、かつ、高温で光に
さらされた場合においても赤色部の橙色への変色が防止
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。

〔発明の構成〕

我々は上記目的を達成するに当り、上記変色はマゼンタ
色素の変色及びイエロー画像の濃度上昇にその一因があ
ると推定し、種々検討の結果、マゼンタカプラー　イエ
ローカプラー及び特定の退色防止剤の組合わせにより初
めて上記目的が達成されることを見い出し、本発明をな
すに至った。

上記目的は下記構成により達成される。

支持体上に下記一般式〔Ｔ〕で示される化合物及び下記
一般式〔Ｙ〕で示されるイエローカプラーを含有する少
なくとも１層の青感光性ハロゲン化銀乳剤層、並びに下
記一般式〔Ｔ〕で示される化合物及びピラゾロアゾール
系マゼンタカプラーを含有する少なくとも一層の緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カ一般式〔Ｔ〕 式中、ＲＩ及びＲ２は水素原子又はアルキル基を、Ｒ３
，Ｒ４は水素原子、アルキル基、アリール基又はヘテロ
環基を、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基又はアルコキシカルボニル基を、Ｘは上記
６員環の構ＦＲ原子としての炭素原子を有する２価基を
、ｎは０．１又は２を表す。

一般式〔Ｙ〕 式中、Ｒ１は非芳香族基を、Ｒ２は水素原子、ノ・ロダ
ン原子又は−ＯＲ，基（Ｒ４はアルキル基、シクロアル
キル基、アシル基又はアリール基を表す。

ｎは０又は１を、Ｙはバラスト基を、又は水素原子又は
カップリング時に離脱しうる原子もしくは基を表す。

以下一般式〔Ｔ〕で示される化合物について詳しく説明
する。

Ｒ８又はＲ３で表されるアルキル基としてはメチル基が
好ましい。

Ｒ１−Ｒ１で表されるアルキル基としては炭素数１〜４
のものが、アリール基としてはフェニル基が好ましい。

Ｒ１又はＲ６で表されるヘテロ環基としてはチエニル基
が好ましい。

Ｒ６，Ｒ，で表されるアルコキシカルボニル基としては
炭素数２〜１９のものが、アシル基としてはアセチル基
、ベンゾイル基が好ましい。

Ｒ３−Ｒ６で表される各基は置換基を有するものを含み
、Ｒｓ　、　Ｒａがフェニルの場合、好ましい置換基と
してはハロゲン原子、炭素数１〜８個のアルキル基、フ
ェニル基、シクロヘキシル基、炭素数１〜１８のアルコ
キシ基、炭素数７〜９のフェニルアルキル基、ヒドロキ
シル基が挙げられ、Ｒ５゜Ｒ８がアルキル基の場合、好
ましい置換基としてはヒドロキシル基、フェニル基、炭
素数１−１２のアルコキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭
素数２〜１８のアルキルカルボニルオキシ基が挙げられ
る。

Ｘで表される２価基としては好ましいものと）Ｃ−ＮＮ
）Ｉ−アシルが挙げられる。

ここにＲ２は水素原子、炭素数１〜４のアルキを、Ｒ８
は水素原子、メチル基、フェニル基、−ｐ　（ｏ　ＸＯ
アルキル）２（アルキルの炭素数は１〜４）、アリルオ
キシ基、ベンジルオキシ基、炭素数１〜１２のアルコキ
シ基を、Ｒ９は水素原子、ＯＨ，アリルオキシ基、ベン
ジルオキシ基、炭素数１−１２のアルコキシ基、アシル
オキシ基、アシルアミノ基を、Ｒ８゜は水素原子、アシ
ル基を、ＲｌＩは水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
、ＣＨ２０Ｒ＋４を、Ｒ１□は水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基を、Ｒ８は水素原子、アシル基を表す。

Ｒ１で表されるアシルオキシ基、アシルアミノ基におけ
るアシル基、ＲＩ６．ＲＩ４で表されるアシ＼ ル基及びＸで表されるＣ＝ＮＮＨ−アシル基におけ／ けるアシル基はベンゾイル基、炭素数２〜１８のアルキ
ルカルボニル基の他、好ましいものとして、４ が挙げられる。

ここにＲ，”Ｒ，、ｎは前述のものと同義であり、１２
、ｍはＯ又はｌであり、ｍ≧ａであり、Ｒ４は単なる結
合手、２価の結合基（例えば炭素数１〜１４アルキレン
−（ｐはＯ又はｌ）基を、ＲｌＩは水素原子、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜８のアルキル基）、アシル基
、アルコキシオキサリル基、スルホニル基、カルバモイ
ル基を、Ｒ＋ａ、Ｒ＋ｙは水素原子、 アルキル基、 ア リール基を、 Ｒ２，は水 Ｒ，アは前述のものと同義であり、 ＲＩ９は−Ｏ ２１ 原子、 アルキル基］ を表す。

） を表す。

以下に一般式 ） で示される化合物の具体例 −１３ −１４ Ｔ　−３０ Ｔ−３１ 一般式〔Ｔ〕で示される化合物は公知の方法により合皮
できる。例えば４−ヒドロキシテトラヒドロチオピラン
系化合物を酸クロライドでアシル化する方法、４−ケト
テトラヒドロチオビラン系化合物とジオールと反応させ
て１．５−ジオキサ−９−チア−スピロ［５，５］−ウ
ンデカン系化合物、ｌ、４−ジオキサ−８−チア−スピ
ロ［４，５］−デカン系化合物を得る方法等を用いるこ
とができる。

一般式〔Ｔ〕で示される化合物（以下、本発明の化合物
と称することあり。）はイエローカプラーと共に青感光
性ハロゲン化銀乳剤層に、マゼ〉′タカプラーと共に緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加されるが、その添加方
法は米国特許２，３２２．０２７号、同２，８０１．１
７０号、同２，８０１．１７１号、同２，２７２．１９
１号及び同２，３０４，９４０号に記載の方法に従って
高沸点溶媒に、必要に応じて′低沸点溶媒を併用して溶
解し、分散して親水性コロイド溶液に添加するのが好ま
しく、このとき必要に応じてカプラー　ハイドロキノン
誘導体、紫外線吸収剤或いは公知の色素画像退色防止剤
等を併用しても何ら差し支えなく、例えば、公知の色素
画像退色防止剤としては、特開昭６１−１４３７５４号
等に記載されている化合物を挙げることができる。この
とき本発明の化合物を２種以上混合しても何ら差し支え
ない。

一般式〔Ｔ〕で示される化合物の添加量は１１当り１．
５ｇ以下が好ましく、特に０．Ｏ１〜０．６ｇが好まし
い。

次に一般式〔Ｙ〕で示されるイエローカプラーについて
説明する。

Ｒ，で示される非芳香族基としては例えばアルキル基、
シクロアルキル基が挙げられ、該非芳香族基は置換基を
有するものを含む。

Ｒ２としては一〇Ｒ，基が好ましい。

一般式ＣＹ）で示されるイエローカプラーの中でも好ま
しいのは下記一般式（Ｙ−１”ｌで示されるものである
。

一般式（Ｙ−１） 式中、Ｒ，はアルキル基又はシクロアルキル基を表し、
Ｒ２はアルキル基、シクロアルキル基、アシル基又はア
リール基を表し、Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基を表
し、ｎはＯ又はｌを表し、Ｙは１価のバラスト基を表し
、Ｚは水素原子又はカップリング時に離脱し得る原子又
は基を表す。

一般式ＣＹ−１）において、Ｒ１で表されるアルキル基
は直鎖、分岐のいずれでもよく、例えばメチル、エチル
、イソプロピル、ｔ−ブチル、ドデシル基等が挙げられ
る。これらのアルキル基には更に置換基を有するものも
含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子ならびにア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシ、ヒドロキシ等の各基
が挙げられる。

Ｒ１で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル、シクロヘキシル、アダマンチル基等が挙げられる
。

Ｒ１として好ましくは、分岐のアルキル基である。

Ｒ２で表されるアルキル基、シクロアルキル基としては
Ｒ１と同様の基が挙げられ、アリール基としては、例え
ばフェニル基が挙げられる。これらＲ８で表されるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基にはＲ１と同様
の置換基を有するものも含まれる。又、アシル基として
は例えば、アセチル、プロピオニル、ブチリル、ヘキサ
ノイル、ベンゾイル基等が挙げられる。

Ｒ２として好ましくは、アルキル基、アリール基であり
、更に好ましくはアルキル基である。

Ｒ１はベンゼン環に置換可能な基であれば特に制限はな
いが、具体的にハロゲン原子（例えば塩素原子）、アル
キル基（例えばエチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル基）
、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ
基（例えばフェニルオキシ基）、アシルオキシ基（例え
ばメチルカルボニルオキシ、ベンゾイルオキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド、フェニルカルボニ
ルアミノ基）、カルバモイル基（例えばＮ−メチルカル
バモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばエチルスルホニルアミノ基）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホニル
アミ７基）、スルファモイル基（例えばＮ−プロピルス
ルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイ
ミド基（例えばコハク酸イミド、グルタルイミド基）な
どが挙げられる。

一般式（Ｙ−１）において、Ｚは現像主薬の酸化体との
カップリング反応時に離脱する基を表すが、例え・ば下
記一般式（Ｙ　−２）又は（Ｙ−３）で表される基を表
す。

−ＯＲ，，（ｙ−２） 一般式（ｙ−２）において、ＲＩＯは置換基を有するも
のも含むアリール基又はヘテロ環基を表す。

、−１ Ｊ　　　２ ・、＝、、（Ｙ−３） 一般式（Ｙ　−３）において、Ｚは窒素原子と共同して
５及至６員環を形戊するのに必要な非金属原子群を表す
。ここで非金属原子群を形戊するのに必要な原子団とし
ては、例えばメチレン、メチン、−ｏ−、−ｓ　−−５
０２−等が挙げられる。

本発明の前記一般式〔Ｙ〕で示されるイエロー色素形成
カプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たりｌ　Ｘ　１
０−３モル〜１モル、好ましくはｌ×１０−”モル−８
Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる。

次に、上記一般式（Ｙ−１）で表されイエローカプラー
の具体例を示す。

ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーとしては下記一般
式ＣＭ−Ｉ）で示されるものが好ましい。

一般式（Ｍ−１） で表されるマゼンタカプラーにおいて、２は含窒素複素
環を形成するに必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより
形成される環は置換基を有してもよい。

Ｘは水素原子又は発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる基を表す。

又、Ｒは水素原子又は置換基を表す。

Ｒの表す置換基としては特に制限はないが、代表的には
、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、スル
ホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニル
、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他にハ
ロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複素環
、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル、カ
ルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ、ア
リールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオキシ
、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミ
ド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカル
ボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アル
コキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環
チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜３２のも
のが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

Ｒで表されるアリール基としては、フェニル基が好まし
い。

Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキルカルボ
ニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が挙げら
れる。

Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アルキルスル
ホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げ
られる。

Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチオ基における
アルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表されるアルキ
ル基、アリール基が挙げられる。

Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素数２〜３２の
もの、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に
５〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐
でもよい。

Ｒで表されるシクロアルケニル基としては、炭素数３〜
１２、特に５〜７のものが好ましい。

Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等：スルフイニル基としては
アルキルスルフィニル基、アリールスルフィニル基等： ホスホニル基としてはアルキルホスホニル基、アルコキ
シホスホニル基、アリールオキシホスホニル基、アリー
ルホスホニル基等ニ アシル基としてはアルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基等： カルバモイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリ
ールカルバモイル基等； スルファモイル基としてはアルキルスルファモイル基、
アリールスルファモイル基等；アシルオキシ基としては
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキ
シ基等：カル／＜モイルオキシ基としてはアルキルカル
バモイルオキシ基、アリールカルバモイルオキシ基等； ウレイド基としてはアルキルウレイド基、アリールウレ
イド基等； スルファモイルアミノ基としてはアルキルスル７アモイ
ルアミノ基、アリールスル７アモイルアミノ基等： 複素環基としては５〜７員のものが好ましく、具体的に
は２−フリル基、２−チエニル基、２−ピリミジニル基
、２−ベンゾチアゾリル基等：複素環オキシ基としては
５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例えば３．
４，５．６−テトラヒドロビラニル−２−オキシ基、ｌ
−７エ二ルテトラゾールー５−オキシ基等； 複素環チオ基としては、５〜７員の複素環チオ基が好ま
しく、例えば２−ピリジルチオ基、２ベンゾチアゾリル
チオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６一チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等； イミド基としてはコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、７タルイミド基、グルタルイミド基
等； スピロ化合物残基としてはスピロ　［３，３］へブタン
−１−イル等； 有橋炭化水素化合物残基としてはビシクロ［２゜２．１
］ヘプタン−１−イル、トリシクロ　［３゜３．１．１
３・７］デカン−１−イル、７．７−シメチルービシク
ロ　［２，２，１］へブタン−１−イル等が挙げられる
。

Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱しう
る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子、臭素原
子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複
素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコ
キシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、ア
ルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ
、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルキル
オキシチオカルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンア
ミド、ＮｙＫ子で結合した含窒素複素環、アルキルオキ
シカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ
、カルボキシル、 （Ｒ１′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ１′及びＲ３′は水素原子、アリール基、アル
キル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

またＺ又はＺ′により形成される含窒素複素環としては
、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環又は
テトラゾール環等が挙げられ、前記環が有してもよい置
換基としては前記Ｒについて述べたものが挙げられる。

一般式　ＣＭ−Ｉ）　　で表されるものは更に具体的に
は例えば下記一般式　ＣＭ−ｎ）　　〜　〔Ｍ−■〕　
により表される。

一般式〔Ｍ−■〕 前記一般式　（Ｍ−１１）　　〜〔Ｍ−■〕　において
Ｒ１−Ｒ６及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

又、一般式ＣＭ−Ｉ）の中でも好ましいのは、下記一般
式ＣＭ＝■〕で表されるものである。

−Ｎ−Ｎ 式中Ｒ、、Ｘ及びＺｌは一般式　（Ｍ−Ｉ）　　におけ
るＲ、Ｘ及びＺと同義である。

前記一般式　ＣＭ−ＩＩ）　　〜　〔Ｍ−■〕　で表さ
れるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般式
ＣＭ−１１）で表されるマゼンタカプラーである。

前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ，として最も好ましいの
は、下記一般式　ＣＭ−１１）　　により表されるもの
である。

一般式ＣＭ−４３ Ｒ９ Ｒ＋ａ　　Ｃ− １１ 式中ＲＩ＋Ｒｌ。及びＲｏはそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。

又、前記Ｒ、、Ｒ，０及びＲ□１の中の２つ例えばＲ９
とＲ３゜は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシクロ
アルカン、シクロアルケン、複素環）を形成してもよく
、更に該環にＲ１□が結合して有橋炭化水素化合物残基
を構成してもよい。

一般式　ＣＭ−ＩＩ）　　の中でも好ましいのは、（ｔ
）Ｒｅ−Ｒ８の中の少なくとも２つがアルキル基の場合
、（ｉｉ）Ｒ１−Ｒ１１の中の１つ例えばＲｌｌが水素
原子であって、他の２つＲ９とＲ１６が結合して根元炭
素原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ９−Ｒ１１の中の
２つがアルキル基であって、他の１つが水素原子又はア
ルキル基の場合である。

又、一般式　ＣＭ−Ｉ）　　における２により形成され
る環及び一般式　〔Ｍ−■〕　におけるＺｌにより形成
される環が有してもよい置換基、並びに一般式　ＣＭ−
ｎ）　　〜　（Ｍ−Ｖｌ）　　におけるＲ２−Ｒ８とし
ては下記一般式　ＣＭ−Ｘ）　　で表されるものが好ま
しい。

一般式　（Ｍ−Ｘ） −Ｒ’−Ｓ　Ｏ、−Ｒ” 式中Ｒ１はアルキレン基を　Ｒ２はアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は好ましくは直鎖部分の炭
素数が２以上、より好ましくは３ないしらであり、直鎖
９分岐を問わない。

Ｒ２で示されるシクロアルキル基としては５〜６員のも
のが好ましい。

以下に本発明に係る化合物の代表的具体例を示ＣＨ３ し・ｎ、７ Ｃ＠　Ｈ１ｙ（ｔ） ＣＨ。

８ ２０ ６ ７ ８ ９ ＩＨ１１ Ｃ，Ｈ，藝 Ｃ）Ｉ　ｓ ＊−ＣｓＨ＋＋（ｔ） ２ ３ ４ ５ ０ １ Ｈ３ Ｃ＊　Ｈｒ　ｓ ４ ３５ ６ ７ ２ ３ ４ ５ しａ ＣＨ。

８ ９ ０ ６ ７ ８ ９ Ｈｓ に　ｔｉ　３Ｎ　ＨＳ　Ｏ２Ｃｒ　＊　Ｈｓ　ｓＮ−Ｎ
−Ｎ ５５ ６ Ｃ，、Ｈ２゜ −Ｎ−Ｎ 以上のマゼンタカプラーの代表的具体例の他に、本発明
に係る化合物の具体例としては特願昭６１−９７９１号
明細書の第６６頁〜１２２頁に記載されている化合物の
中で、Ｎｏ、　　１〜４　、６　、８−１７．１９〜２
４、２６〜４３．４５〜５９．６１−１０４．１０６〜
１２１．１２３〜１６２、１６４〜２２３で示される化
合物を挙げることができる。

又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ・ケミカル・
ソサイアテ４　（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ）　＋パーキン（Ｐｅｒｋ
ｉｎ）　Ｉ　　（１９７７）、２０４７〜２０５２、米
国特許３，７２５，０６７号、特開昭５９−９９４３７
号、同５８−４２０４５号、同５９−１６２５４８号、
同５９−１７１９５６号、同６０−３３５５２号、同６
０−４３６５９号、同６０−１７２９８２号及び同６０
−１９０７７９号等を参考にして合成することができる
。

本発明のカプラーは通常ハロゲン化銀１モル当りＩ　Ｘ
　１０−３モル〜１モル、好ましくはｌ　Ｘ　１０−”
モル−８Ｘ　１０−’モルの範囲で用いることができる
。

又本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併
用することもできる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられる
カプラーは高沸点有機溶媒を用いて分散された分散物と
して該感光材料中に含有せしめられていることが好まし
く、本発明の化合物は前記一般式〔Ｙ〕で示されるイエ
ローカプラーを含む分散物中及びピラゾロアゾール系マ
ゼンタカプラーを含む分散物中に存在していることが好
ましい。

カプラー等の分散に用いる高沸点有機溶媒とは沸点１５
０℃以上の有機溶媒をいい、その種類は特に制限される
ものではなく、例えばフタル酸エステル、燐酸エステル
、安息香酸エステル等のエステル類、有機酸アミド類、
ケトン類、炭化水素化合物等が挙げられる。

高沸点有機溶媒の中では３０℃における誘電率が６．０
以下のものが好ましく、誘電率６．０以下１．９以上で
１００℃における蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下のものが
更に好ましく、特にフタル酸エステル類又は燐酸エステ
ル類が好ましい。

又、高沸点有機溶媒は２種以上混合して用いてもよい。

本発明において有利に用いられるフタル酸エステルとし
ては、下記一般式（Ｓ−１）で示されるものが挙げられ
る。

一般式（Ｓ−１） 式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれアルキル基、アルケニル
基又はアリール基を表す。但し、Ｒ１及びＲ２で表され
る基の炭素数の総和は１２ないし３２である。より好ま
しくは炭素数の総和は１６ないし２４であり、更に好ま
しくは１８ないし２４である。

本発明において、前記一般式［：５−１）のＲ１及びＲ
２で表されるアルキル基は、直鎖でも分岐のものでもよ
く、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基、３．５．５−１−リメチルヘキシル基
、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テト
ラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基等である
。Ｒ１及びＲ２で表されるアリール基は、例えばフェニ
ル基、ナフチル基等であり、アルケニル基は、例えばヘ
キセニル基、ヘプテニル基、オクタデセニル基等である
。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリール基は、
単一もしくは複数の置換基を有するものも含み、アルキ
ル基及びアルケニル基の置換基としては、例えばハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基
、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等が挙げられ
、アリール基の置換基としては、例えばノ１０ゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオ
キシ基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基等を挙
げることができる。

上記において、Ｒ１及びＲ２は好ましくはアルキル基で
あり、例えば２−エチルヘキシル基、３．５．５−トリ
メチルヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基等で
ある。

本発明において有利に用いられる燐酸エステルとしては
、下記一般式（Ｓ−２）で示されるものが挙げられる。

一般式（Ｓ−２） 式中、Ｒ３Ｒ４及びＲＳはそれぞれアルキル基、アルケ
ニル基又はアリール基を表す。但し、Ｒ’Ｒ４及びＲ６
で表される基の炭素数の総和は２４ないし５４であり、
好ましくは２７ないし３６である。

一般式（Ｓ−２）のＲ１Ｒ４及びＲ６で表されるアルキ
ル基は、例えばブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、２
−エチルヘキシル基、ヘプチル基、ノニル基、デシル基
、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オク
タデシル基、ノナデシル基等であり、アリール基として
は、例えばフェニル基、ナフチル基等であり、又、アル
ケニル基としては、例えばヘキセニル基、ヘプテニル基
、オクタデセニル基等である。

これらのアルキル基、アルケニル基及びアリ・−ル基は
、単一もしくは複数の置換基を有するものも含む。好ま
しくはＲ３Ｒ４及びＲ５はアルキル基であり、例えば２
−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル７＆、３．５．５−
トリメチルヘキシル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、
５ｅｃ−デシル基、５ｅｃ−ドデシル基％ｔ−オクチル
基等が挙げられる。

以下に、本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒の
代表的具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

−１ −４ −５ −６− ７ −２ Ｃ２Ｈ。

−Ｂ −９ ０ −１７ −１８ −１９ −２０ 　−２１ Ｓ　−２１’ −１３ ＣＨｇＣＩ（Ｃ＊Ｈｓ Ｊｓ −１４ 本発明においてイエローカプラーの分散に有利に用いら
れる高沸点有機溶媒としては、更に、下記一般式（ＴＯ
）で示されるものが挙げられる。

−１５ −１６ 一般式 （） 式中、Ｒ，、Ｒ，及びＲ３は各々アルキル基又はアリー
ル基を表し、Ｑ、　ｍ及びｎは各々０又はｌを表すが、
Ｑ、　ｍ及びｎは同時に１であることはない。

上記一般式（Ｔｏ）のＲ、、Ｒ！及びＲ１で表されるア
ルキル基としては直鎖、分岐又は環状のいづれであって
もよく、又アルキル基は置換基を有していてもよい。

無置換のアルキル基としては、例えば炭素数ｌ〜２０ま
で、好ましくは１−１８のアルキル基で例えばエチル基
、ブチル基、ペンチル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ドデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基など
。

置換アルキル基の置換分としては、アリール基、アルコ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基など。

上記一般式（ＴＯ）のＲＩ、　Ｒｘ及びＲ８で表される
アリール基としては、フェニル基、ナフチル基で、これ
らは置換基を有していてもよく、例えば炭素数１〜１８
まで、好ましくは１−１２までのアルキル基、炭素数１
−１２までのアルコキシ基、炭素数ｌ〜１２までのアル
キル基がモノ又はジ置換したアミノ基、炭素数１−１２
までのアシル基が置換したアミノ基、ハロゲン原子、ヒ
ドロキシ基、アミノ基などである。

以下、本発明に用いられる一般式（Ｔｏ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

（Ｔｏ−１）　　　　　　　　（Ｔｏ−２）（Ｔｏ−３
） （Ｔｏ−４） （ＴＯ−５） （Ｔｏ−６） （Ｔｏ−７） （Ｔｏ−１８） （Ｔｏ　−１９） （ＴＯ−８） （Ｔｏ−９） （Ｔ　Ｏ−２０） （Ｔｏ　−２１） （Ｔｏ　−１０） （Ｔｏ−１１） （Ｔｏ　−１２） （Ｔｏ　−１３） （Ｔｏ　−２２） （Ｔ　Ｏ−２３） （Ｔｏ　−１４） （Ｔｏ　−１５） （Ｔ　Ｏ−２４） （Ｔｏ　−２５） （Ｔｏ　−１６） （Ｔｏ−１７） し＠ｔｌ１３ し・ｎｒｔ （ｒ　ｏ　−２６） （Ｔ　Ｏ−２８） （Ｔ　Ｏ−３０） （Ｔｏ　−３１） （Ｔｏ　−４０） （Ｔｏ−４１） （Ｔ　Ｏ−４２） （Ｔ　Ｏ−４３） （Ｔ　Ｏ−４４） （Ｔ　Ｏ−４５） （Ｔｏ　−２７） （Ｔ　Ｏ−２９） （Ｔｏ　−３２） （Ｔ　Ｏ−３３） （Ｔ　Ｏ−３５） （Ｔ　Ｏ−３７） （Ｔ　Ｏ−３８） （Ｔｏ　−３９） （Ｔ　Ｏ−４６） （Ｔ　Ｏ−４８） （Ｔｏ　−４９） （Ｔｏ　−５０） （Ｔｏ　−３４） （Ｔ　Ｏ−３６） （ＴＯ−５１） （Ｔｏ　−５６） （ＴＯ−５２） （Ｔ　Ｏ−５７） （Ｔ　Ｏ−５３） （Ｔ　Ｏ−５８） １ （ＣｘＨｓＯＣＯＣＣＨｘ）　ｒ　ｏｈ叶−０Ｃ４１ｂ
（Ｔ　Ｏ−５９） （Ｔｏ　−５４） １ （（ＣＩＨＩテ＊　ＮＣ０（ＣＨｔ）ｓ）ｒＰ　　ＯＣ
＋４Ｈ２ｓ（Ｔ　Ｏ−６０） （Ｔ　Ｏ−５５） （Ｔｏ　−６１） （Ｔｏ　−６２） （ＣａＨｅチ「ｐ−。

（Ｃ４Ｈｓ＋ｒ−Ｐ　””　０ （Ｔ　Ｏ−６３） （Ｔｏ　−６４） （Ｔ　Ｏ−７５） （Ｔｏ　−７６） （Ｉ　　ＣａＨｅ）ｒ−Ｐ　＝０ （Ｃ１Ｈ１１矢「Ｐ−０ （Ｔ　Ｏ−６５） （Ｔｏ　−６６） （Ｔｏ　−７７） （ＣａＨｒｊ’ｒＴ−Ｐ−０ （Ｃ，Ｈ＋ｙｙ「Ｐ−０ （Ｔｏ　−６７） （ＴＯ−６８） （Ｔｏ　−７８） （Ｔｏ　−７９） （Ｔｏ　−６９） （Ｔｏ　−７０） （Ｔｏ　−８０） （Ｃ＋ｏＨ□す１Ｐ−０ （ｉ　　Ｃ＋ｏＨ□”１ｓ−ｐ−。

（（ＣＪｓ）ｚＮｃＯ（ＣＨｚ＋ｒｏ）ｓ　Ｐ−０（Ｔ
　Ｏ−７１） （Ｔｏ　−７２） （Ｔｏ　−８１） （Ｃ＋！Ｈｚｓ”）”ｉ”’Ｐ−０ ＣＣｕＨｚｓケｊＰ−０ （Ｔ　Ｏ−７３） （Ｔｏ　−７４） （Ｔ　Ｏ−８２） （Ｔｏ　−８３） し＝Ｈ。

（Ｔ　Ｏ−８４） （Ｔｏ　−８５） （Ｔ　Ｏ−８６） （Ｔ　Ｏ−８７） （Ｔ　Ｏ−８８） （Ｔｏ　−８９） （Ｔｏ　−９０） 高沸点有機溶媒の使用量としては、カプラー１ｇに対し
、０．１〜１０ｍ＋２が好ましく、特に０．１〜５　ｍ
Ｑが好ましい。

上述の高沸点有機溶媒と併用してもよい高沸点有機溶媒
としては現像主薬の酸化体と反応しないフェノール誘導
体、７タル酸エステル、燐酸エステル、クエン酸エステ
ル、安息香酸エステル、アルキルアミド、脂肪酸エステ
ル、トリメシン酸エステル等の沸点１５０℃以上の有機
溶媒が用いられる。

各ハロゲン化銀乳剤層の配置としては支持体側から順に
イエローカプラーを含む青感光性ハロゲン化銀乳剤層、
マゼンタカプラーを含む緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
シアンカプラーを含む赤感光性ハロゲン化銀乳剤層であ
ることが好ましく、感光材料全体としては支持体上に必
須層として該支持体側から順にイエローカプラー及び本
発明の化合物を含む青感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼ
ンタカプラー及び本発明の化合物を含む緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、紫外線吸収剤を含む非感光性中間層、シ
アンカプラーを含む赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、紫外
線吸収剤を含む非感光性層、保護層を配置したものが好
ましい。

支持体としてはレジンコートした紙支持体、白色顔料を
含有するポリエチレンテレフタレート支持体が好ましく
用いられる。

紫外線吸収剤としては下記一般式（Ｕ−１３で示される
ものが好ましい。

一般式〔Ｕ〕 く、特に水素原子、アルキル基及びアルコキシ基が好ま
しい。

Ｒｊで表される基のうち、特に水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルコキシ基が好ましい。

Ｒｌ−Ｒｓのうち、少なくとも１つはアルキル基である
ことが好ましく、更に少なくとも２つがアルキル基であ
ることが好ましい。又、Ｒ１−Ｒ５の少なくとも１つは
分岐アルキル基であることが好ましい。

代表的具体例を示す。

に２ 上記一般式（Ｕ）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ１はそれ
ぞれ水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基
、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルケニル基、ニ
トロ基又は水酸基を表す。

Ｒ１−Ｒ３で表される各基は置換基を有するものを含む
。

Ｒ，及びＲ１で表される基のうち、水素原子、アルキル
基、アルコキシ基及びアリール基が好まししｆ１３ 一般式〔Ｕ〕で示される化合物の添加量は該化合物を添
加する層のバインダーに対して０．１〜３００重量％が
好ましく、更に１〜２００重量％が好ましい。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀
、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲン化
銀乳剤に使用される任意のものを用いることが出来るが
、特に塩化銀含有率が９０モル％以上のものが好ましく
、臭化銀含有率は１０モル％以下、沃化銀含有率は０．
５％モル以下であることが好ましい。更に好ましくは、
臭化銀含有率が０．１〜２モル％の塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀粒子は、単独で用いてもよいし、
組成の異なる他のハロゲン化銀粒子と混合して用いても
よい。又、塩化銀含有率が１０モル％以下のハロゲン化
銀粒子と混合して用いてもよい。

又、本発明の９０モル％以上の塩化銀含有率を有するハ
ロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀乳剤層におい
ては、該乳剤層に含有される全ハロゲン化銀粒子に占め
る塩化銀含有率９０モル％以上のハロゲン化銀粒子の割
合は６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である
。

本発明のハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部
に至るまで均一なものであってもよいし、粒子内部と外
部の組成が異なってもよい。又、粒子内部と外部の組成
が異なる場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連
続であってもよい。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが
、迅速処理性及び感度等、他の写真性能等を考慮すると
、好ましくは０．２〜１．６μｍ１更に好ましくは０．
２５〜１．２μｍの範囲である。尚、上記粒子径は、当
該技術分野において一般に用いられる各種の方法によっ
て測定することができる。代表的な方法としては、ラブ
ランドの「粒子径分析法Ｊ　　（Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シン
ポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー、　１９５
５午、９４〜１２２頁）又は「写真プロセスの理論」（
ミース及びジェームズ共著、第３版、マクミラン社発行
（１９６６年）の第２章）に記載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か直径近似値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。

本発明のハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散で
あってもよいし、単分散であってもよい。

好ましくはハロゲン化銀粒子の粒径分布において、その
変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５以下
の単分散ハロゲン化銀粒子である。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを示す係数であり、次式によって定義さ
れる。

ここでｒｉは粒子個々の粒径、ｎｉはその数を表す。

ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を周面積の円像に換算した時の直径を表す
。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれで得られたものでもよい
。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子をつくっ
た後、成長させてもよい。

種粒子をつくる方法と成長させる方法は同じであっても
、異なってもよい。

又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては、順混合法、逆混合法、同時混合法、それらの組
合せなどいずれでもよいが、同時混合法で得られたもの
が好ましい。更に同時混合法の一形式として特開昭５４
−４８５２１号等に記載されいている　ｐＡｇ−コンド
ロールド−ダブルジェット法を用いることもできる。

更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いてもよい。又、メルカプト基含有化合物、含窒素へ
テロ環化合物又は増感色素のような化合物をハロゲン化
銀粒子の形成時、又は粒子形成終了の後に添加して用い
てもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい１つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。

又、米国特許４，１８３．７５６号、同４，２２５．６
６６号、特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２
７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィッ
ク・サイエンス（Ｊ、Ｐｈｏｔｇｒ、Ｓｃｉ、）、　２
１．３９　（１９７３）等の文献に記載された方法によ
り、８面体、１４面体、１２面体等の形状を有する粒子
をつくり、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合された
ものでもよい。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を
形成する過程及び／又は成長さ仕る過程で、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩又は錯塩
、ロジウム塩又は錯塩、鉄塩又は錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び／又は粒子表面に包含させ
ることができ、又、適当な還元的雰囲気におくことによ
り、粒子内部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与で
きる。

本発明のハロゲン化銀粒子を含有する乳剤（以下、本発
明の乳剤という）は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させｔ；ままでもよい。該塩類を除去する場合には、リ
サーチ・ディスクロージャー１７６４３号記載の方法に
基づいて行うことができる。

本発明の乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、潜像が
主として表面に形成される粒子であってもよく、又、主
として粒子内部に形成される粒子でもよい。好ましくは
潜像が主として表面に形成される粒子である。

本発明の乳剤は、常法により化学増感される。

本発明の感光材料は露光後、発色現像工程、脱銀処揮工
程を少なくとも含む処理を施すことにより、色素画像を
与えることができるが、好ましくは露光後、発色現像処
理し、次に漂白定着処理した後、水洗処理又は安定化処
理する処理方法である。

発色現像処理工程においては、通常発色現像液中に発色
現像主薬を含有させるが、カラー写真感光材料中に発色
現像主薬の一部又は全てを内蔵させ、発色現像主薬を含
有する又は含有しない発色現像液で処理することも含ま
れる。

発色現像液に含まれる発色現像主薬は芳香族第１級アミ
ン発色現像主薬であり、アミノフェノール系及びｐ−：
ｌ’ｚニレンジアミン系誘導体が含まれルカ、特にｐ−
フェニレンジアミン系誘導体が好ましい。これらの発色
現像主薬は有機酸及び無機酸の塩として用いることがで
き、例えば塩酸塩、硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩
、亜硫酸塩、蓚酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いる
ことができる。

これらの化合物は一般に発色現像液ｌＱについて約０．
１〜約３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液ｌＱ
について約１ｇ〜約１５ｇの濃度で使用する。

特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ−
ジアルキル−ｐ−７ｚニレンジアミン系化合物であり、
アルキル基及びフェニル基は置換されていても、あるい
は置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な化
合物例としてはＮ、Ｎ−ジエチルニル−フェニレンジア
ミン塩酸塩、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸
塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−Ｆテシルアミノ
）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノアリニン
、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、４−アミノ−Ｎ−（２−メトキシエチル）−Ｎ−エチ
ル−３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート等
を挙げることができる。

又、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用し
て用いてもよい。又、発色現像液は通常用いられるアル
カリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水
酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、燐
酸ナトリウム、メタ硼酸ナトリウム又は硼砂等を含むこ
とができ、更に種々の添加剤、例えばハロゲン化アルカ
リ金属、例えば、臭化カリウム又は塩化カリウム等、あ
るいは現像調節剤として例えばシトラジン酸等、保恒剤
としてヒドロキシルアミン、ポリエチレンイミン、ブド
ウ糖又は亜硫酸塩例えばナトリウム塩、カリウム塩等を
含有してもよい。更に各種消泡剤や界面活性剤を、又、
メタノール、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール又はジメチルスルホ
キシド、ベンジルアルコール等を含有せしめることがで
きるが、本発明においては実質的にベンジルアルコール
を含まず、かつ２　Ｘ　１０−”モル／Ｑ以下の亜硫酸
塩を含む発色現像液で処理することが好ましい。亜硫酸
塩濃度はＩ　Ｘ　１０−’〜１．７Ｘ　１０−２モル／
Ｑが更に好ましく、特に５　Ｘ　１０−’−Ｉ　Ｘ　１
０−”モル／Ｑが好ましい。又、実質的にベンジルアル
コールを含まないとは濃度が０．５ｔａＱ／Ｑ未満のこ
とをいい、全く含有しないことが好ましい。

発色現像液のｐＨは通常７以上であり、好ましくは約９
〜１３である。

又、発色現像槽の処理液温度は好ましくは１０　’０〜
６５°Ｃ１より好ましくは２５°Ｃ〜４５℃で処理され
る。

現像時間は２分３０秒以内が好ましく、２分以内が更に
好ましい。

カラー現像後のハロゲン化銀カラー感光材料は通常、漂
白処理される。漂白処理は、定着処理と同時に行われて
もよいしく漂白定着）、個別に行われてもよいが、漂白
と定着を一浴で処理する漂白定着浴であることが好まし
い。漂白定着液のｐ。

は４．５〜６．８が好ましく、特に４．５〜６．０が好
ましい。

該漂白定着液に使用することができる漂白剤としては有
機酸の金属錯塩が好ましく、特にアミノポリカルボン酸
又は蓚酸、クエン酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の
金属イオンを配位したものが好ましい。

漂白定着液に添加される添加剤としては、特にアルカリ
ハライド又はアンモニウムノｈライド、例えば、臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモ
ニウム等の再ノ＼ロダン化剤、金属塩、キレート剤など
が挙げられる。

又、硼酸塩、蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のｐｕ
緩衝剤、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白液に添加することが知られているものを適
宜添加することができる。

更に、漂白定着液は、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリ
ウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カリウム、重亜
硫酸ナトリウム、メタ重亜１１Ｍ７ンモニウム、メタ重
亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム等の亜硫酸塩
や硼酸、硼砂、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重
炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸ナトリウ
ム、水酸化アンモニウム等の各種の塩から成るｐｏ緩衝
剤を単独あるいは２種以上含むことができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
の実施の態様はこれらに限定されない。

実施例１ シアンカプラー（ｃ−１）、（Ｃ−２）、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）、スティン防止剤（ＨＱ−１）を（Ｈ
Ｂ−１）、Ｓ−２及び酢酸エチルの混合溶媒に溶解した
溶液を分散添加剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含むゼラチン水溶液に添加し、超音波ホモジナイ
ザーで分散し、更に赤感光性塩臭化銀乳剤を加えて赤感
光性ハロゲン化銀乳剤層塗布液を調整した。

同様にして各層の塗布液を調整し、紙支持体の片面にポ
リエチレンを別の面の第１層側に酸化チタンを含有する
ポリエチレンをラミネートした支持体上に表１に示す構
成の各層を塗布し、試料ｌを作製した。

使用したハロゲン化銀乳剤は以下のごとく調整した。

［青感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法１４０℃に保温し
た２％ゼラチン水溶液１０００會Ｑ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝　６．５、ｐＨ＝　３．０に制御
しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び
（Ｄ液）をｐＡｇ−７，３、ｐＨ−５，５に制御しつつ
１８０分かけて同時添加した。

このとき、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記
載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナト
リウムの水溶液を用いて行った。

（Ａ液） Ｎ　ａ　ＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　３−４２
ｇＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　０．０
３ｇＨ，Ｏを加えて　　　　　　　　　　　　２００ｍ
１２（Ｂ液） Ａ　ｇ　Ｎ　０３１０ｇ Ｈ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　　　２００ｍ１２
（Ｃ液） Ｎ　ａ　ＣＱ　　　　　　　　　　　　　　　１０２．
７ｇＫ　Ｂ　ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　１
．０ｇＨ２Ｏを加えて　　　　　　　　　　　　６００
＋ＩＱ（Ｄ液） Ａ　ｇ　Ｎ　Ｏｓ　　　　　　　　　　　　　　　３０
０ｇＨ，Ｏを加えて　　　　　　　　　　　　６００ａ
＋１２添加終了後、花王アトラスト社製デモールＮの５
％水溶液と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱
塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．
８５μｍ、変動係数（Ｓ／Ｆ）＝０．０７、塩化銀含有
率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−ｌを得た
。

上記乳剤ＥＭＰ−ｌに対し、下記化合物を用い、５０°
Ｃにて９０分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤
（ＥｍＡ）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　０．８ｔａｇ１モルＡｇ
Ｘ塩化金酸　　　　　　　　　　０．５＋＊ｇ／　モル
ＡｇＸ安定剤　　５Ｂ−５６ＸｌＯ−’モル／’モルＡ
ｇＸ増感色素　Ｉ）　−１５ｘ　１０−’モル／　ｆｃ
　ルＡｇＸ［緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法１（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均
粒径０．４３μ−１変動係数（Ｓｚ”ｒ）−０，０８、
塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ
−２を得た。

ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用いて５５℃で１２０
２０分化学熟成い、緑感性／％ロロダ化銀乳剤（ＥｍＢ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．５℃ｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　１．０＋ｗｇ１モルＡｇ
Ｘ安定剤　Ｓ　Ｂ　−５６Ｘ　１０”’％４１モルＡｇ
Ｘ増感色素　Ｄ　　２　　４．０ＸｌＯ−’モル１モル
ＡｇＸ［赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法１（Ａ液）
と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時
間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径
０．５０μｍ１変動係数（Ｓ／−ｒ）−０，０８、塩化
銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３
を得た。

ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用いて６０°Ｃで９０
分化学熟成を行い、赤感性／Ｓロロダ化銀乳剤（ＥｍＣ
）を得た。

チオ硫酸ナトリウム　　　　　１．８ｍｇ１モル１モル
Ａ化金酸　　　　　　　　　　２．０ｍｇ１モル１モル
Ａ定剤　　Ｓ　Ｂ　−５６Ｘ　１０−’モル／　モルＡ
ｇＸ増感色素　Ｄ　−３８，０Ｘ　１０−’モル１モル
Ａｇｘ以下余白 −１ −３ Ｂ−５ 表−１ （１） −１ 表−１ （２） Ｔ−１ ＤＢＰ　（ジブチルフタレート） ｐｖｐ　（ポリビニルピロ リ ドン） Ｑ−１ Ｏ−１ Ａｌ−１ ＡＩ−２ Ｂ−１ 試料ｌの第１層及び第３層のカプラー　退色防止剤、高
沸点有機溶媒を表２に示すように代えて各試料を作製し
た。

これらの試料に感光針（コニカ（株）製ＫＳ−７型）を
用いて青色光及び緑色光をクロスウェッジ露光後、下記
の処理工程に従って処理を行った。

［処理工程］　　温　度　　　　時　開発色現像　　３
５，０±０．３°０　　　４５秒漂白定着　　３５．０
±０．５°Ｏ４５秒安定化　　３０〜３４℃　　９０秒 乾　　　燥　　　　　６０〜８０℃　　　　　　６０秒
［発色現像液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　　８００ａ＋ｆｆ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　１０ｇＮ、
Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　５ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　　０．３ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１− ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチ
レンジアミン四四階酸　　　　　　　１．０ｇカテコー
ル−３，５−ジスルホン酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　１．０ｇＮ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．５ｇ蛍光
増白剤（４，４’−ジアミノスチルベンジスルホンｒ１
１誘導体）　　　　　　　　１．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　２７ｇ水を加えて全量をＩＱと
し、ｐＨ＝　１０．１０に調整する。

［漂白定着液］ 漂白定着液１１２中、 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム２水塩　　　　　　　　　　６０ｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモ
ニウム（７０％水溶液）　　１００ｔ１２亜′ｆＩｔ酸
アンモニウム（４０％水溶液）　　　２７．５■αを含
有。炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ−５，７に調整する
。

［安定化液］ 安定化液ｌＱ中、 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇエチ
レングリコール　　　　　　　　　１．０ｇ１〜ヒドロ
キシエチリデン−１，１ ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２・Ｏｇエチレ
ンジアミン四酢酸　　　　　　　１．０ｇ水酸化アンモ
ニウム（２０％水溶液）　　　３．０ｇ亜硫酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　３．０ｇ蛍光増白剤（４，４’
−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）　　　　　
　　１．５ｇを含有。硫酸又は水酸化カリウムでｐＨ＝
７．０に調整する。

処理後、赤色色調及び赤色部の光変色性を次のようにし
て評価した。

〔赤色色調〕

処理済試料のイエロ一部Ｄ　ｌ１ａｘが１．０、かつマ
ゼンタ部のＤ　ｗａｘが１．０の部分のクロスウェッジ
部の分光反射スペクトルをカラーアナライザー６０７型
（日立製作新製）を用いて測定した。次に長波長側の濃
度０．３となる波長（λｏ、　３）を読みとり、赤色再
現性の目安とした。この値が大きいほど赤色が濁ってい
ることを示す。

〔赤色部光変色性〕

青色光反射濃度が１．０かつ緑色光反射濃度が１．０の
クロスウェッジ部を４０℃、６０％Ｒ，Ｈでキセノンフ
ェードメーター（１０万ルツクス）を５０時間照射後、
青色光反射濃度（Ｄ３）と緑色光反射濃度（ＤＧ）の比
を測定し、変色の目安とした。この値が１に近いほど変
色が小さいことを示す。

表２から明らかなように本発明の試料は赤色が鮮明であ
り、かつ保存による光変色性も少ない。

高沸点有機溶媒として誘電率の低いものを用いた場合、
特に良好である。

又、試料６のイエローカブラ−をＹ−１−３１に、マゼ
ンタカプラーを４．１Ｏ１１２，２２，４８に代えた各
試料、試料７のＨＢＳを５−１２に代えた試料、試料８
の第１層のＨＢＳを１／２重量のＴ　Ｏ−４、ＴＯ−５
５、Ｔ　０−６６、Ｔ　０−６８、Ｔ　０−８６に代え
た各試料、試料１７の第１層のＳ−５の１／２重量をＴ
　Ｏ−６６に代えた試料、試料１９のＴ−２４をＴ−２
０，Ｔ−２９゜Ｔ−３１に代えた各試料についても本発
明の効果が認められた。

実施例２ マゼンタカプラー（Ｍ　−Ａ　）６０ｇと色素画像安定
化剤（Ｓ　Ｔ　−３）１５ｇと、添加化合物（Ａ　Ｏ−
１）４０ｇ　。

スティン防止剤（ＨＱ−１）１．７ｇを、高沸点有機溶
媒（Ｄ　Ｂ　Ｐ　）４０ｍＱと酢酸エチル１００ｖＱに
溶解した溶液を分散添加剤（サポニン）５ｇを含む５％
ゼラチン水溶液に添加し超音波ホモジナイザーで分散し
、得られた分散液を１５００ｍｇに仕上げた。この分散
液を塗布用３％ゼラチン水溶液１０００ｍｆｆに加え、
更Ｉこ緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）４
００　ｇを添加し緑感光性乳剤層塗布液を調整した。同
様にして各層の塗布液を調整し、ポリエチレン被覆紙支
持体上に表−３の構成となるよう支持体から表 ３ （１） 表−３ （２） −２ 青感光性乳剤 また、 硬膜剤と して下記のＨ ２が白 地調整剤と して下記のＷ− Ｗ−２、 ３、 が防カビ剤として下記のに−１が用いられている。

尚、 各層のハロゲン化銀乳剤は下記の増感色素を用いて増感
した。

−２ Ｃ（ＣＨｉＳＯ＊ＣＨ＝ＣＨｚ）ａ 赤感光性乳剤 緑感光性乳剤 −３ に−１ この試料を試料２１とし、次に第１層及び第３層のカプ
ラー及び退色防止剤を表４に示すように代えて各試料を
作製した。

各試料を実施例と同様に露光した後、次の工程で処理を
行い、処理済試料について実施例と同じ評価を行なった
。

処理工程　　処理温度　　処理時間 発色現像　　３２．８℃　　３分３０秒漂白定着　　３
２．８℃　　１分３０秒水　　　洗　　　　３２．８℃
　　　　３分３０秒［発色現像液］ 発色現像液１（２中、 Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　　４．０ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　　　２５．０ｇ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　０．１ｇ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　　０．２ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　
　　　　　１０．０ｍｌポリエチレングリコール （平均重合度４００）　　　　　　　　　　　３．０ｍ
ｌを含有。水酸化ナトリウムを用いてＰＩＨｌｏ、０に
調整する。

［漂白定着液組ｆＲ］ 漂白定着液ｉＱ中、 エチレンジアミン四酢酸鉄 ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　６０．０ｇチ
オ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｌｏＯ，０ｇ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　２０．０ｇメタ重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　５．０ｇを含有。硫酸
を用いてｐＨ７，０に調整する。

表４ 表４より、本発明の試料は赤色色調、光変色性とも良好
なことがわかる。

又、試料２６のＴ−８の代わりにＴ−Ｉ　Ｔ−２、Ｔ−
７、Ｔ　−１０％Ｔ　−１４、Ｔ　−１６、Ｔ−１７を
用いた各試料についても本発明の効果が認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に下記一般式〔Ｔ〕で示される化合物及び下記
   一般式〔Ｙ〕で示されるイエローカプラーを含有する少
   なくとも一層の青感光性ハロゲン化銀乳剤層、並びに下
   記一般式〔Ｔ〕で示される化合物及びピラゾロアゾール
   系マゼンタカプラーを含有する少なくとも一層の緑感光
   性ハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とするハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ｔ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又はアルキル基を
   、Ｒ＿３、Ｒ＿４は水素原子、アルキル基、アリール基
   又はヘテロ環基を、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基、アシル基又はアルコキシカルボニル
   基を、Ｘは上記６員環の構成原子としての炭素原子を有
   する２価基を、ｎは０、１又は２を表す。〕 一般式〔Ｙ〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は非芳香族基を、Ｒ＿２は水素原子、ハ
   ロゲン原子又は−ＯＲ＿４基（Ｒ＿４はアルキル基、シ
   クロアルキル基、アシル基又はアリール基を表す。）を
   、Ｒ＿５はベンゼン環に置換可能な原子又は基を、ｎは
   ０又は１を、Ｙはバラスト基を、Ｚは水素原子又はカッ
   プリング時に離脱しうる原子もしくは基を表す。〕