JPH0558186B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下カラー感光材料という）の処理に関するもの
で、更に詳しくはパラフエニレンジアミン系発色
現像主薬を含む発色現像液で現像処理した後、過
酸化物を含む処理液で処理する処理方法に関す
る。 〔従来技術〕 従来、カラー感光材料の処理方法として一般に
次の方法が行なわれている。カラー感光材料に像
様露光を与えた後、芳香族第一アミン系現像主薬
を含む発色現像液で処理することにより、ハロゲ
ン化銀は還元されて金属銀となると共に芳香族第
一級アミンは酸化されてカプラーとカツプリング
反応して色素画像が生成される。 前記金属銀は漂白工程で漂白剤（酸化剤）によ
つて酸化され可溶性のハロゲン化銀になる。その
後、定着液（例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩
等の液）処理によつて銀錯イオンとなり写真材料
から除かれ、カラー画像だけが残る。実際の現像
処理としては、上記の発色現像工程と、漂白及び
定着処理という基礎工程のほかに物理的写真的な
画像保存、品質保存のための補助工程を伴う。ま
た、漂白と定着の工程を一つの浴で行う漂白定着
液で処理する方法もある。 漂白工程で使用されている漂白剤としては、赤
血塩、塩化第２鉄又はアミノポリカルボン酸−金
属錯塩、過酸化物が一般に用いられる。 赤血塩及び塩化第２鉄は共に漂白力が強く、漂
白速度（酸化速度）も早いので良好な漂白剤であ
る。しかしながら、赤血塩を使用した漂白液は光
分解によりシアンイオンを遊離し環境汚染の原因
となるので、その処理廃液は無害化を講ずる必要
がある。また、塩化第２鉄を使用した漂白液はPH
が非常に低く、酸化力が極めて大きいので、これ
を容れる処理機の機材が腐触され易く、且つ漂白
処理後の水洗処理工程で乳剤層中に水酸化鉄を析
出し、所謂ステインを発生する欠点がある。この
ため、漂白処理液に有機キレート剤による洗浄工
程を必要とし、迅速処理化、省力化の目的にそぐ
わず、且つ環境汚染の問題においても塩素ガスを
発生する危険性もあり好ましくない。 前記赤血塩、塩化第２鉄に比べ環境汚染が少な
い漂白剤として、アミノポリカルボン酸−金属錯
塩を使用することが提案された。しかしながら、
該アミノポリカルボン酸−金属錯塩の漂白液は酸
化力が小さく、漂白力が不十分である。例えば塩
臭化銀乳剤を主体とする低感度のカラー感光材料
を漂白処理する場合には、一応その目的を達する
ことができるが、塩臭沃化銀又は沃臭化銀を主体
とし、且つ色増感された高感度のカラー感光材
料、特に高銀量乳剤を用いたカラー感光材料を処
理する場合には、漂白作用が不十分で脱銀不良と
なつたり、発色現像主薬の酸化生成物とカプラー
との酸化カツプリングにより生成した色素が漂白
後も反応中間体であるロイコ色素の状態でとどま
つて完全に色素が形成されず、所謂復色不良の結
果を生ずる欠点がある。 いずれにせよ赤血塩、塩化第２鉄塩又はアミノ
ポリカルボン酸金属錯塩といつた漂白剤（酸化
剤）は、廃液の公害負荷という環境汚染等問題が
あるのでその処理廃液は完全に無害化する為の処
置その他を講じなければならず、金属イオンを用
いない過酸化物を使用する方法、具体的には過硫
酸イオン及び／又は過酸化水素又は過酸化水素を
放出する化合物を用いるのが好ましい。漂白剤と
しての過酸化物は分解して水と酸素又は硫酸塩と
なるため生物学的酸素要求量（BOD）及び化学
的酸素要求量（COD）を上昇させることがなく
公害対策上有利であるが、例えば過硫酸イオンは
前記赤血塩、塩化第２鉄、有機酸の金属錯塩より
も酸化力は強く、酸化還元電位は高いが銀の漂白
力が弱く、漂白するのに著しく長時間を要する。
このため種々の漂白促進剤を併用することが知ら
れており、これらの漂白促進剤は過硫酸イオンを
含有する液中あるいは漂白浴に先立つ前浴に添加
する方法、例えば米国特許3707374号、同3722020
号、同3893858号、特公昭51−28227号、特開昭53
−94927号、同53−95631号、同55−25064号、同
55−26506号、リサーチデイスクロジヤー
（Research Disclosure）15704号（1977年５月）
に記載されているメルカプト化合物やジオチルカ
ルバメート化合物などの漂白促進剤を用いる方
法、あるいは特開昭55−149944号、同58−8352
号、同58−95347号に記載のアミノ化合物を感材
中に含有させる方法が提案されており、この技術
により漂白力は向上し漂白時間をより迅速化でき
る。 しかしながら、これらの促進剤を使用しても、
このような過酸化物を漂白剤とする漂白能を有す
る処理液では、黒色コロイド銀ハレーシヨン防止
層を有し、かつ最も近い層に沃化銀を３モル％以
上、含有するハロゲン化銀層を有するような撮影
用高感度感材では、その膜厚が大きいと連続処理
した場合に急激に脱銀不良を生じることが判明し
た。 そこで本発明者は先に写真構成層の厚みの合計
を25μｍ以下にすることにより、上記感光材料の
脱銀性が著しく向上することを見い出し提案し
た。しかしながら、このようにカラー感光材料の
膜厚を薄くして本発明の漂白能を有する処理液で
処理した場合に、思いがけずマゼンタ色素の保存
安定性が劣化するという問題が発生した。このこ
とは写真構成層の厚みの合計が25μｍ以上の通常
のカラー感光材料では全く生じないことから全く
予想しえない現象であつた。特に漂白能を有する
処理液による処理時間が３分以上の場合に、60
℃、相対湿度80％の如き高温・高湿の保存条件下
でのマゼンタ色素の劣化が著しく、これは実用上
重大な障害となることが判つた。 従つてカラー感光材料を本発明の漂白能を有す
る処理液で処理するためには、マゼンタ色素の保
存による劣化を防止し、かつ銀漂白力を損なわな
い技術の開発が望まれる。 〔発明の目的〕 従つて本発明の第１の目的はカラー感光材料の
処理ににおいて高感度沃化銀含有カラー感光材料
の優れた漂白定着処理方法を提供することであ
る。 第２の目的は、生成されたマゼンタ色素の保存
安定性が改良されたカラー感光材料の処理方法を
提供することである。 第３の目的は、環境汚染の危険性が低く公害防
止の要請に適合したカラー感光材料の処理方法提
供することである。 〔発明の構成〕 本発明者は鋭意研究した結果、支持体上に黒色
コロイド銀含有のハレーシヨン防止層と青感光
性、緑感光性及び赤感光性のハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有し、該ハロゲン化銀乳剤層
のうち該ハレーシヨン防止層に最も近い層が沃化
銀を含むハロゲン化銀粒子を含有し、写真構成層
の厚みの合計が25μｍ以下であり、かつ下記一般
式〔Ｃ〕で示される化合物を含有するカラー感
光材料を像様露光後現像処理し、漂白剤として過
酸化物を含有する銀漂白能を有する処理液により
処理することによつて、本発明の目的が達成され
ることを見い出した。 一般式〔Ｃ〕 式中Ｒ及びR₁は水素原子または置換基を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 ここに写真構成層とは、本発明の黒色コロイド
銀含有のハレーシヨン防止層と少なくとも３層の
ハロゲン化銀乳剤層を塗設した支持体面と同じ面
側にあつて画像形成に関与する全ての親水性コロ
イド層をいい、該ハレーシヨン防止層及びハロゲ
ン化銀乳剤層のほか、例えば下引層、中間層（単
なる中間層、フイルター層、紫外線吸収層等）、
保護層等を含むものである。 本発明の最も好ましい実施態様は前記一般式
〔〕〜〔〕で示される化合物の少なくとも１
種を含有することであり、これによつて本発明の
目的が、より効果的に達成されることを本発明者
は見い出した。 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕

【式】 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテ
ロ環（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれ
に縮合しているものも含む）を形成するに必要な
原子群を表し、Ａは −SZ′ 又はn₁価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
少なくとも１つこれに縮合しているものも含む）
を表し、Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表
し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｘ及びX′は＝
Ｓ、＝Ｏ又は＝NR″を表し、R″は水素原子、炭素
原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽
和環が少なくとも１つこれに縮合しているものも
含む）またはアミノ基を表し、Ｙは

【式】また は

【式】を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金 属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテ
ロ環残基又は

【式】を表し、Z′はＺま たはアルキル基を表し、R₁は水素原子、炭素数
１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
なくとも１つこれに縮合しているものも含む）ま
たはアミノ基を表し、R₂、R₃、R₄、R₅、Ｒ及び
R′は各々、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、炭
素数１〜３のアシル基、アリール基、またはアル
ケニル基を表す。但しR₄及びR₅は−Ｂ−SZを表
してもよく、またＲとR′、R₂とR₃、R₄とR₅はそ
れぞれ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６員の
不飽和環が少なくとも１つこれに縮合しているも
のも含む）を形成してもよい。 R₆、R₇は各々、

【式】

【式】又 は

【式】 を表し、R₉はアルキル基又は−（CH₂）n₈SO₃
を表し（但しR₈が−（CH₂）n₈SO₃ のとき、ｌ
は０又は１を表す。）Ｇ はアニオン、m₁ないし
m₄及びn₁ないしn₈はそれぞれ１〜６の整数、m₅
は０〜６の整数を表す。R₈は水素原子、アルカ
リ金属原子、

【式】又はアルキル基 を表す。但し、Q′は前記Ｑと同義である。Ｄは
単なる結合手、単素数１〜８個のアルキレン基ま
たはビニレン基を表し、ｑは１〜10の整数を表
す。複数個のＤは同じでも異なつてもよく、硫黄
原子と共に形成する環は、更に５〜６員の不飽和
環と縮合してもよい。なお、前記一般式で示され
る化合物はエノール化されたもの及びその塩を含
む。 即ち、本発明者は黒色コロイド銀をハレーシヨ
ン防止層として有し、かつその隣接層に沃化銀含
有乳剤を含む少なくとも３層のハロゲン化銀乳剤
層を有する高感度微粒子カラー感光材料を連続処
理した場合、その脱銀性が著しく悪くなるという
現象に注目し、鋭意研究を重ねた結果、過酸化物
を含有する漂白剤を有する処理液で処理した場合
には、処理する沃化銀含有カラー感光材料の写真
構成層が一定値以下に薄くなると著しく漂白定着
性が向上し、脱銀不良が改良されるということを
見い出したものである。 更にこの現象は、沃化銀含有カラー感光材料の
写真構成層膜厚が大きくなると、黒色コロイド銀
含有ハレーシヨン防止層と沃化銀含有ハロゲン化
銀乳剤層の境界部分に著しい脱銀不良が生じるた
めに、著しく増大することを見い出したものであ
る。 更に本発明者は過酸化物を漂白剤とする漂白定
着液に特定の漂白促進剤を添加する場合、コロイ
ド銀含有ハレーシヨン防止層とハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層の膜厚（ゼラチン膜厚）が特
定の値以上では良好な漂白促進効果が得られない
が、カラー感光材料の写真構成層膜厚（ゼラチン
膜厚）を特定の値以下にすると該特定の漂白促進
剤による漂白促進効果が著しく増進されるとい
う、驚くべき事実を見い出したものである。 本発明の好ましい実施態様によれば、カラー写
真感光材料の写真構成層の膜厚が22μｍ以下、よ
り好ましくは20μｍ以下、特に18μｍ以下である
ことが挙げられる。これにより本発明の第１の目
的をより効果的に達成しうることを見い出した。 また、写真構成層の膜厚が25μｍ以下になると
発生するマゼンタ色素の保存安定性の劣化という
予期しなかつた現象も、特定のマゼンタカプラー
を使用することにより解決でき、本発明の第２の
目的を達成しうることを見い出した。 次に本発明を具体的に説明する。 本発明に係る前記一般式〔Ｃ〕 一般式〔Ｃ〕 式中Ｒ及びR₁は水素原子または置換基を表す。 Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応により離脱しうる置換基を表す。 尚、前記R₁は後述するＲと同義である。 前記Ｒの表す置換基としては、例えばハロゲン
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
スルフイニル基、ホスホニル基、カルバモイル
基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シロキシ
基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ア
ミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イ
ミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミノ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。 ハロゲン原子としては、例えば塩素原子、臭素
原子が挙げられ、特に塩素原子が好ましい。 Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数１〜
32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては
炭素数２〜32のもの、シクロアルキル基、シクロ
アルケニル基としては炭素数３〜12、特に５〜７
のものが好ましく、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。 また、これらアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル
基は置換基（例えばアリール、シアノ、ハロゲン
原子、ヘテロ環、シクロアルキル、シクロアルケ
ニル、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残
基の他、アシル、カルボキシ、カルバモイル、ア
ルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル
の如くカルボニル基を介して置換するもの、更に
はヘテロ原子を介して置換するもの｛具体的には
ヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモ
イルオキシ等の酸素原子を介して置換するもの、
ニトロ、アミノ（ジアルキルアミノ等を含む）、
スルフアモイルアミノ、アルコキシカルボニルア
ミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アシル
アミノ、スルホンアミド、イミド、ウレイド等の
窒素原子を介して置換するもの、アルキルチオ、
アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、スル
フイニル、スルフアモイル等の硫黄原子を介して
置換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置
換するもの等｝〕を有していてもよい。 具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプ
ロビル基、ｔ−ブチル基、ペンタデシル基、ヘプ
タデシル基、１−ヘキシルノニル基、１，1′−ジ
ペンチルノニル基、２−クロル−ｔ−ブチル基、
トリフルオロメチル基、１−エトキシトリデシル
基、１−メトキシイソプロピル基、メタルスルホ
ニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シメチル基、アニリノ基、１−フエニルイソプロ
ピル基、３−ｍ−ブタンスルホンアミノフエノキ
シプロピル基、３−4′−｛ａ−〔4″（ｐ−ヒドロキ
シベンゼンスルホニル）フエノキシ〕ドデカノイ
ルアミノ｝フエニルプロピル基、３−｛4′−ａ−
（2″，4″−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブタンア
ミド〕フエニル｝−プロピル基、４−〔ａ−（ｏ−
クロルフエノキシ）テトラデカンアミドフエノキ
シ〕プロピル基、アリル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリール基としてはフエニル基が
好ましく、置換基（例えば、アルキル基、アルコ
キシ基、アシルアミノ基等）を有していてもよ
い。 具体的には、フエニル基、４−ｔ−ブチルフエ
ニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエニル基、４
−テトラデカンアミドフエニル基、ヘキサデシロ
キシフエニル基、4′−〔ａ−（4″−ｔ−ブチルフエ
ノキシ）テトラデカンアミド〕フエニル基等が挙
げられる。 Ｒで表されるヘテロ環基としては５〜７員のも
のが好ましく、置換されていてもよく、又縮合し
ていてもよい。具体的には２−フリル基、２−チ
エニル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチア
ゾニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシル基としては、例えばアセチ
ル基、フエニルアセチル基、ドデカノイル基、ａ
−２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシブタノイル
基等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基、３
−ペンタデシルオキシベンゾイル基、ｐ−クロル
ベンゾイル基等のアリールカルボニル基等が挙げ
られる。 Ｒで表されるスルホニル基としてはメチルスル
ホニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキル
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル基の如きアリールスルホニル基等
が挙げられる。 Ｒで表されるスルフイニル基としては、エチル
スルフイニル基、オクチルスルフイニル基、３−
フエノキシブチルスルフイニル基の如きアルキル
スルフイニル基、フエニルスルフイニル基、ｍ−
ペンタデシルフエニルスルフイニル基の如きアリ
ールスルフイニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるホスホニル基としてはブチルオク
チルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、
オクチルオキシホスホニル基の如きアルコキシホ
スホニル基、フエノキシホスホニル基の如きアリ
ールオキシホスホニル基、フエニルホスホニル基
の如きアリールホスホニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイル基は、アルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−メチルカルバモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−（２
−ペンタデシルオクチルエチル）カルバモイル
基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基、
Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
プロピル｝カルバモイル基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルフアモイル基はアルキル基、
アリール基（好ましくはフエニル基）等が置換し
ていてもよく、例えばＮ−プロピルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフアモイル基、Ｎ−
（２−ペンタデシルオキシエチル）スルフアモイ
ル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフアモイル
基、Ｎ−フエニルスルフアモイル基等が挙げられ
る。 Ｒで表されるスピロ化合物残基としては例えば
スピロ［3.3］ヘプタン−１−イル等が挙げられ
る。 Ｒで表される有橋炭化化合物残基としては例え
ばビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イル、トリ
シクロ［3.3.1.1^3,7］デカン−１−イル、７，７−
ジメチル−ビシクロ［2.2.1］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシ基は、更に前記アルキ
ル基への置換基として挙げたものを置換していて
もよく、例えばメトキシ基、プロポキシ基、２−
エトキシエトキシ基、ペンタデシルオキシ基、２
−ドデシルオキシエトキシ基、フエネチルオキシ
エトキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシ基としてはフエニ
ルオキシが好ましく、アリール核は更に前記アリ
ール基への置換基又は原子として挙げたもので置
換されていてもよく、例えばフエノキシ基、ｐ−
ｔ−ブチルフエノキシ基、ｍ−ペンタデシルフエ
ノキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるヘテロ環オキシ基としては５〜７
員のヘテロ環を有するものが好ましく該ヘテロ環
は更に置換基を有していてもよく、例えば、３，
４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキシ
基、１−フエニルテトラゾール−５−オキシ基が
挙げられる。 Ｒで表されるシロキシ基は、更にアルキル基等
で置換されていてもよく、例えば、トリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルオキシ基としては、例えば
アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニ
ルオキシ基等が挙げられ、更に置換基を有してい
てもよく、具体的にはアセチルオキシ基、α−ク
ロルアセチルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等が
挙げられる。 Ｒで表されるカルバモイルオキシ基は、アルキ
ル基、アリール基等が置換していてもよく、例え
ばＮ−エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルカルバモイルオキシ基、Ｎ−フエニルカル
バモイルオキシ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアミノ基はアルキル基、アリール
基（好ましくはフエニル基）等で置換されていて
もよく、例えばエチルアミノ基、アニリノ基、ｍ
−クロルアニリノ基、３−ペンタデシルオキシカ
ルボニルアニリノ基、２−クロル−５−ヘキサデ
カンアミドアニリノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアシルアミノ基としては、アルキ
ルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミ
ノ基（好ましくはフエニルカルボニルアミノ基）
等が挙げられ、更に置換基を有してもよく具体的
にはアセトアミド基、α−エチルプロパンアミド
基、Ｎ−フエニルアセトアミド基、ドデカンアミ
ド基、２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド基、α−３−ｔ−ブチル４−ヒドロキシフ
エノキシブタンアミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるスルホンアミド基としては、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基等が挙げられ、更に置換基を有してもよ
い。具体的にはメチルスルホニルアミノ基、ペン
タデシルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホン
アミド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基、２−
メトキシ−５−ｔ−アミルベンゼンスルホンアミ
ド基等が挙げられる。 Ｒで表されるイミド基は、開鎖状のものでも、
環状のものでもよく、置換基を有していてもよ
く、例えばコハク酸イミド基、３−ヘプタデシル
コハク酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等が挙げられる。 Ｒで表されるウレイド基は、アルキル基、アリ
ール基（好ましくはフエニル基）等により置換さ
れていてもよく、例えばＮ−エチルウレイド基、
Ｎ−メチル−Ｎ−デシルウレイド基、Ｎ−フエニ
ルウレイド基、Ｎ−ｐ−トリルウレイド基等が挙
げられる。 Ｒで表されるスルフアモイルアミノ基は、アル
キル基、アリール基（好ましくはフエニル基）等
で置換されていてもよく、例えばＮ，Ｎ−ジブチ
ルスルフアモイルアミノ基、Ｎ−メチルスルフア
モイルアミノ基、Ｎ−フエニルスルフアモイルア
ミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニルアミノ基と
しては、更に置換基を有していてもよく、例えば
メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシ
カルボニルアミノ基、オクタデシルオキシカルボ
ニルアミノ基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニルアミノ
基は、置換基を有していてもよく、例えばフエノ
キシカルボニルアミノ基、４−メチルフエノキシ
カルボニルアミノ基が挙げられる。 Ｒで表されるアルコキシカルボニル基は更に置
換基を有していてもよく、例えばメトキシカルボ
ニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオ
キシカルボニル基、オクタデシルオキシカルボニ
ル基、エトキシメトキシカルボニルオキシ基、ベ
ンジルオキシカルボニル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアリールオキシカルボニル基は更
に置換基を有していてもよく、例えばフエノキシ
カルボニル基、ｐ−クロルフエノキシカルボニル
基、ｍ−ペンタデシルオキシフエノキシカルボニ
ル基等が挙げられる。 Ｒで表されるアルキルチオ基は、更に置換基を
有していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデ
シルチオ基、オクタデシルチオ基、フエネチルチ
オ基、３−フエノキシプロピルチオ基が挙げられ
る。 Ｒで表されるアリールチオ基はフエニルチオ基
が好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフ
エニルチオ基、ｐ−メトキシフエニルチオ基、２
−ｔ−オクチルフエニルチオ基、３−オクタデシ
ルフエニルチオ基、２−カルボキシフエニルチオ
基、ｐ−アセトアミノフエニルチオ基等が挙げら
れる。 Ｒで表されるヘテロ環チオ基としては、５〜７
員のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有
してもよく、又置換基を有していてもよい。例え
ば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチアゾリルチ
オ基、２，４−ジフエノキシ−１，３，５−トリ
アゾール−６−チオ基が挙げられる。 Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱しうる置換体としては、例えばハロゲン原子
（塩素原子、臭素原子、フツソ原子等）の他炭素
原子、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を介し
て置換する基が挙げられる。 炭素原子を介して置換する基としては、カルボ
キシル基の他例えば一般式 （R₁′は前記Ｒと同義であり、Z′は前記Ｚと同義
であり、R₂′及びR₃′は水素原子、アリール基、ア
ルキル基又はヘテロ環基を表す。）で示される基、
ヒドロキシメチル基、トリフエニルメチル基が挙
げられる。 酸素原子を介して置換する基としては例えばア
ルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、アル
コキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、アルキルオキサリルオキシ基、
アルコキシオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、
例えば、エトキシ基、２−フエノキシエトキシ
基、２−シアノエトキシ基、フエネチルオキシ
基、ｐ−クロルベンジルオキシ基等が挙げられ
る。 該アリールオキシ基としては、フエノキシ基が
好ましく、該アリール基は、更に置換基を有して
いてもよい。具体的にはフエノキシ基、３−メチ
ルフエノキシ基、３−ドデシルフエノキシ基、４
−メタンスルホンアミドフエノキシ基、４−〔α
−（3′−ペンタデシルフエノキシ）ブタンアミド〕
フエノキシ基、ヘキシデシルカルバモイルメトキ
シ基、４−シアノフエノキシ基、４−メタンスル
ホニルフエノキシ基、１−ナフチルオキシ基、ｐ
−メトキシフエノキシ基等が挙げられる。 該ヘテロ環オキシ基としては、５〜７員のヘテ
ロ環オキシ基が好ましく、縮合環であつてもよ
く、又置換基を有していてもよい。具体的には、
１−フエニルテトラゾリルオキシ基、２−ベンゾ
チアゾリルオキシ基等が挙げられる。 該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ
基、ブタノルオキシ基等のアルキルカルボニルオ
キシ基、シンナモイルオキシ基の如きアルケニル
カルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基の如き
アリールカルボニルオキシ基が挙げられる。 該スルホニルオキシ基としては、例えばブタン
スルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基
が挙げられる。 該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例
えばエトキシカルボニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基が挙げられる。 該アリールオキシカルボニル基としてはフエノ
キシカルボニルオキシ基等が挙げられる。 該アルキルオキサリルオキシ基としては、例え
ばメチルオキサリルオキシ基が挙げられる。 該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エ
トキシオキサリルオキシ基等が挙げられる。 硫黄原子を介して置換する基としては、例えば
アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ
基、アルキルオキシチオカルボニルチオ基が挙げ
られる。 該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、２
−シアノエチルチオ基、フエネチルチオ基、ベン
ジルチオ基等が挙げられる。 該アリールチオ基としてはフエニルチオ基、４
−メタンスルホンアミドフエニルチオ基、４−ド
デシルフエネチルチオ基、４−ノナフルオロペン
タンアミドフエネチルチオ基、４−カルボキシフ
エニルチオ基、２−エトキシ−５−ｔ−ブチルフ
エニルチオ基等が挙げられる。 該ヘテロ環チオ基としては、例えば１−フエニ
ル−１，２，３，４−テトラゾリル−５−チオ
基、２−ベンゾチアゾリルチオ基等が挙げられ
る。 該アルキルオキシチオカルボニルチオ基として
は、ドデシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙
げられる。 上記窒素原子を介して置換する基としては、例
えば一般式

【式】で示されるものが挙げら れる。ここにR₄′及びR₅′は水素原子、アルキル
基、アリール基、ヘテロ環基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基を表し、R₄′とR₅′は結合してヘテロ環を形
成してもよい。但しR₄′とR₅′が共に水素原子であ
ることはない。 該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好まし
くは、炭素数１〜22のものである。又、アルキル
基は、置換基を有していてもよく、置換基として
は例えばアリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、イミノ基、アシル基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、カ
ルバモイル基、スルフアモイル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルオキシカルボニルアミノ基、アリールオキシ
カルボニルアミノ基、ヒドロキシル基、カルボキ
シル基、シアノ基、ハロゲン原子が挙げられる。
該アルキル基の具体的なものとしては、例えばエ
チル基、オキチル基、２−エチルヘキシル基、２
−クロルエチル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリール基としては、炭
素数６〜32、特にフエニル基、ナフチル基が好ま
しく、該アリール基は、置換基を有してもよく置
換基としては上記R₄′又はR₅′で表されるアルキル
基への置換基として挙げたもの及びアルキル基が
挙げられる。該アリール基として具体的なものと
しては、例えばフエニル基、１−ナフチル基、４
−メチルスルホニルフエニル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるヘテロ環基としては５〜
６員のものが好ましく、縮合環であつてもよく、
置換基を有してもよい。具体例としては、２−フ
リル基、２−キノリル基、２−ピリミジル基、２
−ベンゾチアゾリル基、２−ピリジル基等が挙げ
られる。 R₄′又はR₅′で表されるスルフアモイル基として
は、Ｎ−アルキルスルフアモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
アルキルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフ
アモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル
基等が挙げられ、これらのアルキル基及びアリー
ル基は前記アルキル基及びアリール基について挙
げた置換基を有してていもよい。スルフアモイル
基の具体例としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルスル
フアモイル基、Ｎ−メチルスルフアモイル基、Ｎ
−ドデシルスルフアモイル基、Ｎ−ｐ−トリルス
ルフアモイル基が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるカルバモイル基として
は、Ｎ−アルキルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジア
ルキルカルバモイル基、Ｎ−アリールカルバモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル基等が挙
げられ、これらのアルキル基及びアリール基は前
記アルキル基及びアリール基について挙げた置換
基を有していてもよい。カルバモイル基の具体例
としては例えばＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイル
基、Ｎ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ドデシルカ
ルバモイル基、Ｎ−ｐ−シアノフエニルカルバモ
イル基、Ｎ−ｐ−トリルカルバモイル基が挙げら
れる。 R₄′又はR₅′で表されるアシル基としては、例え
ばアルキルカルボニル基、アリールカルボニル
基、ヘテロ環カルボニル基が挙げられ、該アルキ
ル基、該アリール基、該ヘテロ環基は置換基を有
していてもよい。アシル基として具体的なものと
しては、例えばヘキサフルオロブタノイル基、
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、
２−フリルカルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるスルホニル基としては、
アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基が挙げられ、置換基を有し
てもよく、具体的なものとしては例えばエタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ナフタレンスルホニル基、ｐ−クロ
ルベンゼンスルホニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアリールオキシカルボニ
ル基は、前記アリール基について挙げたものを置
換基として有してもよく、具体的にはフエノキシ
カルボニル基等が挙げられる。 R₄′又はR₅′で表されるアルコキシカルボニル基
は、前記アルキル基について挙げた置換基を有し
てもよく、具体的なものとしてはメトキシカルボ
ニル基、ドデシルオキシカルボニル基、ベンジル
オキシカルボニル基等が挙げられる。 R₄′及びR₅′が結合して形成するヘテロ環として
は５〜６員のものが好ましく、飽和でも、不飽和
でもよく、又、芳香族性を有していても、いなく
てもよく、又、縮合環でもよい。該ヘテロ環とし
ては例えばＮ−フタルイミド基、Ｎ−コハク酸イ
ミド基、４−Ｎ−ウラゾリル基、１−Ｎ−ヒダン
トイニル基、３−Ｎ−２，４−ジオキソオキサゾ
リジニル基、２−Ｎ−１，１−ジオキソ−３−
（2H）−オキソ−１，２−ベンズチアゾリル基、
１−ピロリル基、１−ピロリジニル基、１−ピラ
ゾリル基、１−ピラゾリジニル基、１−ピペリジ
ニル基、１−ピロリニル基、１−イミダゾリル
基、１−イミダゾリニル基、１−インドリル基、
１−イソインドリニル基、２−イソインドリル
基、２−イソインドリニル基、１−ベンゾトリア
ゾリル基、１−ベンゾイミダゾリル基、１−（１，
２，４−トリアゾリル）基、１−（１，２，３−
トリアゾリル）基、１−（１，２，３，４−テト
ラゾリル）基、Ｎ−モルホリニル基、１，２，
３，４−テトラヒドロキノリン基、２−オキソ−
１−ピロリジニル基、２−1H−ピリドン基、フ
タラジオン基、２−オキソ−１−ピペリジニル基
等が挙げられ、これらヘテロ環基はアルキル基、
アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、スルホニル基、アルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミノ基、カルバモイル基、スルフアモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、ハロゲン原子等により置換されて
いてもよい。 またＺ又はZ′により形成される含窒素複素環と
しては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環またはテトラゾール環等が挙げられ、前
記環が有してもよい置換基としては前記Ｒについ
て述べたものが挙げられる。 又、陽画用感光材料において、一般式〔Ｃ〕
においてＲが下記条件１を満足する場合が好まし
く更に好ましいのは下記条件１及び２を満足する
場合であり、特に好ましいのは下記条件１、２及
び３を満足する場合である。 条件１ 複素環に直結する根元原子が炭素原子で
ある。 条件２ 該炭素原子に水素原子が１個だけ結合し
ている、または全く結合していない。 条件３ 該炭素原子と隣接原子との間の結合が全
て単結合である。 前記複素環上の置換基として最も好ましいの
は、下記一般式〔Ｃ〕により表されるものであ
る。 一般式〔Ｃ〕 式中R₉、R₁₀及びR₁₁はそれぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル
基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホ
ニル基、スルフイニル基、ホスホニル基、カルバ
モイル基、スルフアモイル基、シアノ基、スピロ
化合物残基、有橋炭化水素化合物残基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シ
ロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、イミド基、ウレイド基、スルフアモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基を表し、
R₉、R₁₀及びR₁₁の少なくとも２つは水素原子で
はない。 又、前記R₉、R₁₀及びR₁₁の中の２つ例えばR₉
とR₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えばシ
クロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ環）を形
成してもよく、更に該環にR₁₁が結合して有橋炭
化水素化合物残基を構成してもよい。 R₉〜R₁₁により表される基は置換基を有してよ
く、R₉〜R₁₁により表される基の具体例及び該基
が有してもよい置換基としては、前述の一般式
〔Ｃ〕におけるＲが表す基の具体例及び置換基
が挙げられる。 又、例えばR₉とR₁₀が結合して形成する環及び
R₉〜R₁₁により形成される有橋炭化水素化合物残
基の具体例及びその有してもよい置換基として
は、前述の一般式〔Ｃ〕におけるＲが表すシク
ロアルキル、シクロアルケニル、ヘテロ環基有橋
炭化水素化合物残基の具体例及びその置換基が挙
げられる。 一般式〔Ｃ〕の中でも好ましいのは、 (i) R₉〜R₁₁の中の２つがアルキル基の場合、 (ii) R₉〜R₁₁の中の１つ例えばR₁₁が水素原子で
あつて、他の２つR₉とR₁₀が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、 である。 更に(i)の中でも好ましいのは、R₉〜R₁₁の中の
２つがアルキル基であつて、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。 ここに該アルキル、該シクロアルキルは更に置
換基を有してもよく該アルキル、該シクロアルキ
ル及びその置換基の具体例としては前記一般式
〔Ｃ〕におけるＲが表すアルキル、シクロアル
キル及びその置換基の具体例が挙げられる。 又、一般式〔Ｃ〕におけるR₁としては下記
一般式〔Ｃ〕で表されるものが好ましい。 一般式〔Ｃ〕 −R¹−SO₂−
R² 式中R¹はアルキレンを、R²はアルキル、シク
ロアルキルまたはアリールを表す。 R¹で示されるアルキレンは好ましくは直鎖部
分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。またこのアルキ
レンは置換基を有してもよい。 該置換基の例としては、前述の一般式〔Ｃ〕
におけるＲがアルキル基の場合該アルキル基が有
してもよい置換基として示したものが挙げられ
る。 置換基として好ましいものとしてはフエニルが
挙げられる。 R¹で示されるアルキレンの、好ましい具体例
を以下に示す。 −CH₂CH₂CH₂−、

【式】

【式】

【式】

【式】−CH₂CH₂CH₂CH₂−、

【式】

【式】

〔例示化合物〕

（−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） （−23） （−24） （−25） （−26） （−27） （−28） （−29） （−30） （−31） （−32） （−33） （−34） （−35） （−36） （−37） （−38） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） （−23） （−24） （−25） （−26） （−27） （−28） H₂N−CSNHNHCS−NH₂ （−29） （−30） （−31） （−32） （−33） （−34）H₂N−CSNH（CH₂）₂NHCS−NH₂ （−35）H₂N−CSNH（CH₂）₄NHCS−NH₂ （−36）H₂N−CSNH（CH₂）₅NHCS−NH₂ （−37） （−38） （−39） （−40） （−41） （−42） （−43） （−44） （−45） （−46） （−47） （−48） （−49） （−50） （−51） （−52） （−53） （−54） （−55） （−56） （−57） （−58） （−59） （−60） （−61） （−62） （−63） （−64） （−65） （−66） （−67） （−68） （−69） （−70） （−71） （−72） （−73） （−74） （−75） （−76） （−77） （−78） （−79） （−80） （−81） （−82） （−83） （−84） （−85） （−86） （−87） （−88） （−89） （−90） （−91） （−92） （−93） （−94） （−95） （−96） （−97） （−98） （−99） （−100） （−101） （−102） （−103） （−104） （−105） （−106） （−107） （−108） （−109） （−110） （−111） （−112） （−113） （−114） （−115） （−116） （−117） （−118） （−119） （−120） （−121） （−122） （−123） （−124） （−125） （−126） （−127） （−128） （−129） （−130） （−131） （−132） （−133） （−134） （−135） （−136） （−137） （−138） （−139） （−140） （−141） （−142） （−143） （−144） （−145） （−146） （−147） （−148） （−149） （−150） （−151） （−152） （−153） （−154） （−155） （−156） （−157） （−158） （−１） H₂N−CH₂CH₂−SH （−２） （−３） （−４） （−５） HOOC・CH₂CH₂・SH （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） （−23） （−24） （−25） （−26） （−27） （−28） （−29） （−30） （−31） （−32） （−33） （−34） （−35） （−36） （−37） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） （−23） （−24） （−25） （−28） （−27） （−28） （−29） （−30） （−31） （−32） （−33） （−34） （−35） （−36） （−37） （−38） （−39） （−40） （−41） （−42） （−43） （−44） （−45） （−46） （−47） （−48） （−49） （−50） （−51） （−52） （−53） （−54） （−55） （−56） （−57） （−58） （−59） （−60） （−61） （−62） （−63） （−64） （−65） （−66） （−67） （−68） （−69） （−70） （−71） （−72） （−73） （−74） （−75） （−76） （−77） （−78） （−79） （−80） （−81） （−82） （−83） （−84） （−85） （−86） （−87） （−88） （−89） （−90） （−91） （−92） （−93） （−94） （−95） （−96） （−97） （−98） （−99） （−100） （−101） （−102） （−103） （−104） （−105） （−106） （−107） （−108） （−109） （−110） （−111） （−112） （−113） （−114） （−115） （−116） （−117） （−118） （−119） （−120） （−121） （−122） （−123） （−124） （−125） （−126） （−127） （−128） （−129） （−130） （−131） （−132） （−133） （−134） （−135） （−136） （−137） （−138） （−139） （−140） （−141） （−142） （−143） （−144） （−145） （−146） （−147） （−148） （−149） （−150） （−151） （−152） （−153） （−154） （−155） （−156） （−157） （−158） （−159） （−160） （−161） （−162） （−163） （−164） （−165） （−166） （−167） （−168） （−169） （−170） （−171） （−172） （−173） （−174） （−175） （−176） （−177） （−178） （−179） （−180） （−181） （−182） （−183） （−184） （−１） （−２） （−３） （−４） （−５） （−６） （−７） （−８） （−９） （−10） （−11） （−12） （−13） （−14） （−15） （−16） （−17） （−18） （−19） （−20） （−21） （−22） （−23） （−24） （−25） （−26） （−27） （−28） （−29） （−30） （−31） （−32） （−33） （−34） （−35） （−36） 上記の化合物は例えば、英国特許1138842号、
特開昭52−20832号、同53−28426号、同53−
95630号、同53−104232号、同53−141623号、同
55−17123号、米国特許3772020号、同3893858号
に記載された公知の技術により容易に合成するこ
とができる。 本発明の漂白促進剤は、現像で得られた銀像を
漂白する際に存在していればよく、漂白能を有す
る処理浴に添加する方法が好ましく、また漂白能
を有する処理浴に先立つ浴（前処理液）に添加
し、カラー感光材料によつて持込ませることによ
り漂白定着浴中へ含有せしめる方法も好ましい。
あるいは、製造時にあらかじめカラー感光材料中
に含有せしめ、漂白定着浴に溶出含有せしめる方
法等を用いてもよい。 これら本発明の漂白促進剤は単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用してもよく、該漂白促進剤
を漂白能を有する処理液あるいはそれらの浴に先
立つ浴（前処理液）に添加する際の添加量は一般
に該処理液１当り約0.01〜100ｇの範囲で好結
果が得られる。しかしながら、一般に添加量が過
小の時には漂白促進効果が小さく、また添加量が
必要以上に過大の時には沈澱を生じて処理するカ
ラー感光材料を汚染したりすることがあるので、
処理液１当り0.05〜50ｇが好ましく、さらに好
ましくは処理液１当り0.05〜15ｇである。 本発明の漂白促進剤を漂白能を有する処理浴及
び／又は漂白能を有する処理浴に先立つ浴（前処
理浴）に添加する場合には、そのまま添加溶解し
てもよいが、水、アルカリ、有機酸等に予め溶解
して添加するのが一般的であり、必要に応じてメ
タノール、エタノール、アセトン等の有機溶媒を
用いて溶解して添加してもその漂白定着効果には
なんら影響はない。 本発明の漂白促進剤は前記一般式〔〕〜
〔〕で表されるが、その中で、R₁、R₂、R₃、
R₄、R₅、R₈、R₉、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｚ、Z′、Ｒ、R′、
で示される、並びにＲとR′、R₂とR₃、R₄とR₅、
及びＱ、Q′で形成されるヘテロ環残基、アミノ
基、アリール基、アルケニル基、アルキレン基は
それぞれ置換されていてもよい。その置換基とし
てはアルキル基、アリール基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、スルホ基、スルフアモイル基、カルバモイル
基、アシルアミノ基、ヘテロ環残基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルホニル基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アルキルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、
Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基等を挙げる
ことができる。又、前記R₁〜R₅、R₈、R₉、Z′、
Ｒ、R′において表されるアルキル基も置換基を
有してもよく、該置換基としては上記に挙げたも
ののうちアルキル基を除く全てのものが挙げられ
る。 本発明に係る過酸化物とは過酸化水素、過炭酸
塩、過硼酸塩、過硫酸塩が好ましく用いられる。
また、これらの塩としては、カリウム塩、ナトリ
ウム塩、アンモニウム塩等が挙げられる。これら
の好ましい使用量としては0.01〜6.0モル／の
範囲、更に好ましくは0.05〜3.0モル／の範囲
である。 本発明に用いる過酸化物を含む処理液のPHは
0.1〜8.0の範囲に調整する必要があり、特に好ま
しくは0.5〜5.5の範囲である。 本発明に係る過酸化物は分解すれば容易に水と
酸素あるいは硫酸塩になり容易にかつ完全に無害
化できる。 又本発明による処理液に用いる素材は安価であ
りかつ低濃度で使用しても優れた漂白能を有して
いる、この利点は資源の点でも直接に反映する利
点であつて公害負荷の少ない安価な漂白液または
漂白定着液を容易に供給することを可能ならしめ
るものである。 本発明の漂白能を有する処理液には、漂白力を
さらに高める目的で、有機酸第２鉄錯塩、塩化第
２鉄、赤血塩などを含有させることもできる。有
機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸としては下記の
ものがその代表例として挙げられる。 (1) エチレンジアミン四酢酸 (2) エチレンジアミン四メチレンホスホン酸 (3) ジエチレンジアミン五酢酸 (4) ジエチレントリアミン五メチレンホスホン酸 (5) シクロヘキサンジアミン四酢酸 (6) シクロヘキサンジアミン四メチレンホスホン
酸 (7) トリエチレンテトラミン六酢酸 (8) トリエチレンテトラミン六メチレンホスホン
酸 (9) グリコールエーテルジアミン四酢酸 (10) グリコールエーテルジアミン四メチレンホス
ホン酸 (11) １，２−ジアミノプロパン四酢酸 (12) １，２−ジアミノプロパン四メチレンホスホ
ン酸 (13) １，３−ジアミノプロパン−２−オール四酢
酸 (14) １，３−ジアミノプロパン−２−オール四メ
チレンホスホン酸 (15) エチレンジアミンジ−ｏ−ヒドロキシフエニ
ル酢酸 (16) エチレンジアミンジ−ｏ−ヒドロキシフエニ
ルメチレンホスホン酸 (17) イミノ二酢酸 (18) イミノ二メチレンホスホン酸 (19) メチルイミノ二酢酸 (20) メチルイミノ二メチレンホスホン酸 (21) ニトリロ三酢酸 (22) ニトリロ三メチレンホスホン酸 (23) ヒドロキシエチルエチレンジアミン四酢酸 (24) ヒドロキシエチルエチレンジアミン四メチ
レンホスホン酸 (25) ニトリロトリプロピオン酸 (26) ヒドロキシエチルグリシン (27) ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 (28) ヒドロキシエチルイミノ二メチレンホスホ
ン酸 (29) エチレンジアミン二酢酸 (30) エチレンジアミン二プロピオン酸 これらの有機酸第２鉄錯塩を形成する有機酸の
うち特に好ましいものとしては下記のものが挙げ
られる。 (3) ジエチレントリアミン五酢酸 (5) シクロヘキサンジアミン四酢酸 (7) トリエチレンテトラミン六酢酸 (1) エチレンジアミン四酢酸 (11) １，２−ジアミノプロパン四酢酸 (9) グリコールエーテルジアミン四酢酸 これらの有機酸第２鉄錯塩はフリーの酸（水素
塩）、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等
のアルカリ金属塩、もしくはアンモニウム塩、ま
たは水溶性アミン塩例えばトリエタノールアミン
塩等として使われるが、好ましくはカリウム塩、
ナトリウム塩及びアンモニウム塩が使われる。こ
れらの第２鉄錯塩は少なくとも１種用いればよい
が、２種以上を併用することもできる。その使用
量は任意に選ぶことができ、処理する感光材料の
銀量及びハロゲン化銀組成等によつて選択する必
要があるが、一般に酸化力が高いため他のアミノ
ポリカルボン酸塩等より低濃度で使用できる。 即ち、使用液１当り0.01モル以上で使用する
のが好ましく、より好ましくは0.05〜0.6モルで
使用される。なお、補充液においては濃厚低補充
化のために溶解度いつぱいに濃厚化して使用する
ことが望ましい。 本発明の漂白能を有する処理液には、任意の方
法で金属イオンが供給されることが、漂白性を高
める意味で望ましい。例えばハロゲン化物、水酸
化物、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩等のいずれの形
でも供給できるが、好ましくは以下に示した化合
物にてキレート剤の錯塩として供給することであ
る（以下、これらの金属イオンを供給する金属化
合物を、本発明の金属化合物という。）。しかし、
これらの供給方法に制限されるものではない。
尚、キレート剤としては有機ポリリン酸、アミノ
ポリカルボン酸等任意のものでよい。 〔例示化合物〕 (A‐1) 塩化ニツケル (A‐2) 硝酸ニツケル (A‐3) 硫酸ニツケル (A‐4) 酢酸ニツケル (A‐5) 臭化ニツケル (A‐6) 沃化ニツケル (A‐7) リン酸ニツケル (A‐8) 塩化ビスマス (A‐9) 硝酸ビスマス (A‐10) 硫酸ビスマス (A‐11) 酢酸ビスマス (A‐12) 塩化亜鉛 (A‐13) 臭化亜鉛 (A‐14) 硫酸亜鉛 (A‐15) 硝酸亜鉛 (A‐16) 塩化コバルト (A‐17) 硝酸コバルト (A‐18) 硫酸コバルト (A‐19) 酢酸コバルト (A‐20) 硫酸セリウム (A‐21) 塩化マグネシウム (A‐22) 硫酸マグネシウム (A‐23) 酢酸マグネシウム (A‐24) 塩化カルシウム (A‐25) 硝酸カルシウム (A‐26) 塩化バリウム (A‐27) 酢酸バリウム (A‐28) 硝酸バリウム (A‐29) 塩化ストロンチウム (A‐30) 酢酸ストロンチウム (A‐31) 硝酸ストロンチウム (A‐32) 塩化マンガン (A‐33) 硫酸マンガン (A‐34) 酢酸マンガン (A‐35) 酢酸鉛 (A‐36) 硝酸鉛 (A‐37) 塩化チタン (A‐38) 塩化第１スズ (A‐39) 硫酸ジルコニウム (A‐40) 硝酸ジルコニウム (A‐41) バナジン酸アンモニウム (A‐42) メタバナジン酸アンモニウム (A‐43) タングステン酸ナトリウム (A‐44) タングステン酸アンモニウム (A‐45) 塩化アルミニウム (A‐46) 硫酸アルミニウム (A‐47) 硝酸アルミニウム (A‐48) 硫酸イツトリウム (A‐49) 硝酸イツトリウム (A‐50) 塩化イツトリウム (A‐51) 塩化サマリウム (A‐52) 臭化サマリウム (A‐53) 硫酸サマリウム (A‐54) 酢酸サマリウム (A‐55) 硫酸ルテニウム (A‐56) 塩化ルテニウム これら本発明の金属化合物は単独で用いてもよ
いし、２種以上を併用することもできる。この使
用量は金属イオンとして使用液１当たり0.0001
モル〜２モルが好ましく、特に好ましくは0.001
モル〜１モルの範囲である。 本発明の漂白能を有する処理液は、前記の如き
漂白剤としての本発明の過酸化物とともに種々の
添加剤を含むことができる。漂白定着性に対する
添加剤として、特にアルカリハライドまたはアン
モニウムハライド、例えば臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウム、
沃化カリウム、沃化ナトリウム、沃化アンモニウ
ム等を含有させることが望ましい。また硼酸塩、
蓚酸塩、酢酸塩、炭酸塩、燐酸塩等のPH緩衝剤、
トリエタノールアミン等の可溶化剤、アセチルア
セトン、ホスホノカルボン酸、ポリリン酸、有機
ホスホン酸、オキシカルボン酸、ポリカルボン
酸、アルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド
類等の通常漂白液に添加することが知られている
ものを適宜添加することができる。 本発明の漂白能を有する処理液には、臭化カリ
ウムの如きハロゲン化物を少量添加した組成から
なる漂白定着液、あるいは逆に臭化カリウムや臭
化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添加
した組成からなる漂白定着液、さらに本発明の漂
白剤と多量の臭化カリウムの如きハロゲン化物と
の組み合わせからなる組成の特殊な漂白定着液等
も用いることができる。 漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着剤とし
ては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合
物、例えばチオ硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、
チオシアン酸アンモニウムの如きチオシアン酸
塩、チオ尿素、チオエーテル、高濃度の臭化物、
沃化物等がその代表的なものである。これらの定
着剤は５ｇ／以上、好ましくは50ｇ／以上、
より好ましくは70ｇ／以上溶解できる範囲の量
で使用できる。 なお漂白定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各
種のPH緩衝剤を単独であるいは２種以上組み合わ
せて含有せしめても構わない。更にまた、各種の
蛍光増白剤や消泡剤あるいは防ばい剤を含有せし
めることもできる。またヒドロキシルアミン、ヒ
ドラジン、亜硫酸塩、異性重亜硫酸塩、アルデヒ
ドやケトン化合物の重亜硫酸付加物等の保恒剤、
その他の添加剤や、メタノール、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を適
宜含有せしめることができる。 本発明の漂白能を有する処理液に添加し漂白性
を促進する別の望ましい化合物としてはテトラメ
チル尿素、リン酸トリスジメチルアミド、ε−カ
プロラクタム、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、テトラエチレングリコールモノフ
エニルエーテル、アセトニトリル、グリコールモ
ノメチルエーテル等が挙げられる。 本発明の処理方法では、発色現像後直ちに本発
明の漂白をすることが好ましい処理方法である
が、発色現像後、水洗又はリンス又は停止等の処
理を行つた後、本発明の漂白処理をしてもよい。 本発明の方法は現像、漂白または漂白定着それ
ぞれ独立した工程を含むが、ここに現像とは黒白
現像と発色現像を意味し発色現像のみの場合ある
いは黒白現像と発色現像両方を含むものも用いら
れる。 上記の工程は必ずしも直続する必要はなく、前
記各工程の前後に種々の処理工程を含む事ができ
る。このような工程を補助工程と呼ぶが、該補助
工程としては停止浴、停止定着浴、硬膜浴、中和
浴、水洗、リンス、画像安定浴等がある。 本発明による漂白液または漂白定着液は、処理
工程の簡略化という観点からすれば、発色現像後
直続して漂白または漂白定着する処理プロセスに
適用するのが望ましい。しかしながら本発明漂白
定着液では漂白定着液に現像主薬やハロゲンイオ
ンが混入しないことがより好ましい場合もあり、
かつ処理するカラー感光材料の種類及びその他必
要に応じ発色現像後に水洗処理、リンス処理、停
止処理及び漂白定着処理及び漂白定着前浴（漂白
定着を効率よく行わせるための所謂コンデイシヨ
ナー）あるいは硬膜処理等の１種以上の処理を適
宜介した後、漂白定着することがより望ましい。 また特殊の目的で漂白定着処理後、別途に本発
明によらない漂白定着液や定着液で処理を行うこ
とも任意である。即ち、画像銀を除去するために
本発明による漂白液または漂白定着液をいかなる
処理プロセス位置に配するのも任意である。 次に具体的に処理プロセス例を示すが、本発明
が下記プロセス例に限定されるものではない。 硬膜−中和−現像−停止−水洗−発色現像−
停止−漂白−定着−水洗−最終処理−乾燥 現像−水洗−反転−発色現像−調整−漂白−
定着−水洗−最終処理−乾燥 発色現像−漂白−定着−水洗−最終処理−乾
燥 発色現像−漂白−少量水洗−定着−予備水洗
−水洗−最終処理−乾燥 発色現像−漂白定着−予備水洗−水洗−最終処理
−乾燥 発色現像−漂白定着−最終処理−乾燥 発色現像−漂白−定着−最終処理−乾燥 最終処理とは水洗又は特開昭57−8543号、同58
−57903号等記載の無水洗処理を行うことであり、
特に省資源及び画像保存性上、無水洗処理が好ま
しい効果が得られる。 本発明のカラー感光材料の写真構成層膜厚（ゼ
ラチン膜厚）とは支持体を除く写真構成層、即
ち、下引層、ハレーシヨン防止層、中間層、少な
くとも３つの乳剤層、フイルター層、保護層等の
すべての親水性コロイド層の合計膜厚であり、乾
燥された写真構成層の厚みである。厚みの測定は
マイクロメーターで行なわれるが、本発明では写
真構成層の合計厚みが25μｍ以下であり、好まし
くは22μｍ以下、特に好ましくは20μｍ以下、最
も好ましくは18μｍ以下である。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀は少なくとも0.5モル％の沃化銀粒子を
含むが、カラー感光材料の感度と写真特性及び本
発明の漂白定着性能を最大に発揮するためには、
沃化銀は写真特性及び漂白定着性の点から３モル
％〜25モル％が好ましい。本発明において25モル
％を越える場合、写真特性はより好ましいが、漂
白定着性が著しく低下してしまう。本発明におい
て、より好ましくは３モル％〜20モル％の沃化銀
を含むことである。 本発明に用いられるハレーシヨン防止用の黒色
コロイド銀分散層はカラー感光材料の支持体面か
らの入射光あるいは乳剤面からの入射光に対し可
視域（特に赤光）に対して十分な高い光学濃度を
持つていることが必要である。またカラー感光材
料の乳剤面からの入射光に対しては十分に低い反
射率を持つていることが必要である。 反射率や漂白定着性からみれば十分に微粒子の
コロイド銀であることが望ましいが、吸収が黄〜
黄褐色となり赤光に対する光学濃度が上がらない
ために、ある程度粗粒子とならざるをえる、その
ためにこの銀粒子を核にした物理現像が起きやす
く、ハロゲン化銀乳剤層との境界の漂白定着性が
悪くなるものと考えられる。特にハロゲン化銀乳
剤層が少なくとも３モル％の沃化銀粒子を含有す
る場合、特に支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤
層が少なくとも３モル％の沃化銀粒子を含有する
場合に漂白定着性が低下する現象が顕著となり、
３層以上の沃化銀含有乳剤層を有する多層カラー
感光材料において顕著となるために本発明の方法
が有効であることがわかる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤
は、ハロゲン化銀沈澱生成時、粒子成長時あるい
は成長終了後において各種金属塩あるいは金属錯
塩によつてドーピングを施してもよい。例えば
金、白金、パラジウム、イリジウム、ロジウム、
ビスマス、カドミウム、銅等の金属塩または錯塩
及びそれらの組み合わせを適用できる。 乳剤の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合物ある
いは副生する、または不要となつた硝酸塩、アン
モニウム等の塩類、化合物類は除去されてもよ
い。除去の方法は一般乳剤において常用されてい
るヌーデル水洗法、透析法あるいは凝析沈澱法等
を適宜用いることができる。 また本発明に用いられる乳剤は一般乳剤に対し
て施される各種の化学増感法を施すことができ
る。即ち活性ゼラチン；水溶性金塩、水溶性白金
塩、水溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム塩、水
溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫黄増感
剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫等の
還元増感剤等の化学増感剤等により単独に、ある
いは併用して化学増感することができる。更にこ
のハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができる。本発明の乳剤の光学増感方法に
は特に制限はなく、例えばゼロメチン色素、モノ
メチル色素、トリメチル色素等のシアニン色素あ
るいはメロシアニン色素等の光学増感剤を単独あ
るいは併用して（例えば強色増感）光学的に増感
することができる。これらの技術については米国
特許2688545号、同2912329号、同3397060号、同
3615635号、同3628964号、英国特許1195302号、
同1242588号、同1293862号、西独特許（OLS）
2030326号、同2121780号、特公昭43−4396号、同
44−14030号等に記載されている。その選択は増
感すべき波長域、感度後、感光材料の目的、用途
に応じて任意に定めることが可能である。 本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の平均粒
子の平均粒子サイズとしては0.5μｍ〜3μｍである
ことが好ましく、必要に応じてアンモニア、チオ
エーテル、チオ尿素等の溶剤を用いて成長させる
ことができる。 また本発明に用いられる乳剤に特開昭53−
103725号、同59−133540号、同59−162540号等に
記載のエピタキシ−接合ハロゲン化銀粒子を含有
させることも好ましいことである。 ハロゲン化銀乳剤は、目的に応じて通常用いら
れる種々の添加剤を含むことができる。例えばア
ザインデン類、トリアゾール類、テトラゾール
類、イミダゾリウム類、テトラゾリウム塩、ポリ
ヒドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止剤；ア
ルデヒド系、アジリジン系、イソオキサゾール
系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、カルボ
ジイミド系、マレイミド系、メタンスルホン酸エ
ステル系、トリアジン系等の硬膜剤；ベンジルア
ルコール、ポリオキシエチレン系化合物等の現像
促進剤；クロマン系、クラマン系、ビスフエノー
ル系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；ワツク
ス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪酸の高
級アルコールエステル等の潤滑剤等がある。ま
た、界面活性剤として塗布助剤、処理液等に対す
る浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感光材料の
種々の物理的性質のコントロールのための素材と
して、アニオン型、カチオン型、非イオン型ある
いは両性の各種のものが使用できる。特に漂白能
を有する処理液にこれら界面活性剤が溶出するこ
とは好ましいことである。帯電防止剤としてはジ
アセチルセルローズ、スチレンパーフルオロアル
キルソジウムマレエート共重合体、スチレン−無
水マレイン酸共重合体とｐ−アミノベンゼンスル
ホン酸との反応物のアルカリ塩等が有効である。
マツト剤としてはポリメタクリル酸メチル、ポリ
スチレン及びアルカリ可溶性ポリマー等が挙げら
れる。またさらにコロイド状酸化珪素の使用も可
能である。また膜物性を向上するために添加する
ラテツクスとしてはアクリル酸エステル、ビニル
エステル等と他のエチレン基を持つ単量体との共
重合体を挙げることができる。ゼラチン可塑剤と
してはグリセリン、グリコール系化合物等をあげ
ることができ、増粘剤としてはスチレン−マレイ
ン酸ソーダ共重合体、アルキルビニルエーテル−
マレイン酸共重合体等が挙げられる。 本発明のカラー感光材料において、乳剤、その
他親水性コロイド層塗布液を調製するために用い
られる親水性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼ
ラチン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリ
マー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロ
キシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリ
アクリルアミド等の単一あるいは共重合体の合成
親水性高分子等の任意のものが包含される。 本発明のカラー感光材料の支持体としては、例
えばガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート又はポリエチレンテレフタレート
等のボリエステルフイルム、ポリアミドフイル
ム、ポリカーボネートフイルム、ポリスチレンフ
イルム等が挙げられ、更に通常の反射支持体（例
えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロ
ピレン合成紙、反射層を併設した、又は反射体を
併用する透明支持体）でもよく、これらの支持体
は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。 本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層
及びその他の写真構成層の塗設には、デイツピン
グ塗布、エアードクター塗布、カーテン塗布、ホ
ツパー塗布等種々の塗布方法を用いることができ
る。また米国特許2761791号、同2941898号に記載
の方法による２層以上の同時塗布法を用いること
もできる。 本発明のハロゲン化銀乳剤はカラー用の感光材
料に適用するために赤感性、緑感性及び青感性に
色増感し調節された本発明のハロゲン化銀乳剤に
シアン、マゼンタ及びイエローカプラーを組み合
わせて含有せしめる等のカラー用感光材料に使用
される手法及び素材を充当すればよい。 本発明の漂白定着液を適用できるカラー感光材
料は、発色剤が感光材料中に含まれている内式現
像方式（米国特許2376679号、同2801171号参照）
のほか、発色剤が現像液中に含まれている外式現
像方式（米国特許2252718号、同2592243号、同
2590970号参照）のものであつてもよい。また発
色剤は当業界で一般に知られている任意のものが
使用できる。例えばシアン発色剤としては、ナフ
トールあるいはフエノール構造を基本とし、カプ
リングによりインドアニリン色素を形成するも
の、マゼンタ発色剤としては、活性メチレン基を
有する５−ピラゾロン環を骨格構造として有する
もの、イエロー発色剤としては、活性メチレン鎖
を有するベンゾイルアセトアニライド、ピバリル
アセトアニライドの如きアシルアセトアニライド
構造のもの等でカプリング位置に置換基を有する
もの、有しないもののいずれも使用できる。この
ように発色剤としては、所謂２当量型カプラー及
び４当量カプラーのいずれをも適用できる。 本発明の処理に用いることができる黒白現像液
は通常知られているカラー写真感光材料の処理に
用いられる黒白第１現像液と呼ばれるもの、もし
くは黒白写真感光材料の処理に用いられるもので
あり、一般に黒白現像液に添加される各種の添加
剤を含有せしめることができる。 代表的な添加剤としては１−フエニル−３−ピ
ラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのよう
な現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のア
ルカリからなる促進剤、臭化カリウムや２−メチ
ルベンツイミダゾール、メチルベンツチアゾール
等の無機性、もしくは有機性の抑制剤、ポリリン
酸塩のような硬水軟化剤、微量の沃化物やメルカ
プト化合物からなる表面過現像防止剤等を挙げる
ことができる。 本発明の漂白定着液による処理の前に使用され
る発色現像液に用いられる芳香族第１級アミン発
色現像主薬は、種々のカラー写真プロセスにおい
て広範囲に使用されている各種のものが包含され
る。これらの現像剤はアミノフエノール系及びｐ
−フエニレンジアミン系誘導体が含まれる。これ
らの化合物は遊離状態より安定のために一般に塩
の形、例えば塩酸塩または硫酸塩の形で使用され
る。また、これらの化合物は、一般に発色現像液
１について約0.1ｇ〜約30ｇの濃度で使用する
のが好ましく、更に好ましくは１について約１
ｇ〜約15ｇの濃度で使用する。 アミノフエノール系現像剤としては、例えばｏ
−アミノフエノール、ｐ−アミノフエノール、５
−アミノ−２−ヒドロキシトルエン、２−アミノ
−３−ヒドロキシトルエン、２−ヒドロキシ−３
−アミノ−１，４−ジメチルベンゼン等が含まれ
る。 特に有用な芳香族第１級アミン発色現像剤は
Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フエニレンジアミン系
化合物であり、アルキル基及びフエニル基は置換
されていても、あるいは置換されていなくてもよ
い。その中でも特に有用な化合物としてはＮ，Ｎ
−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ
−メチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、Ｎ，
Ｎ−ジメチル−ｐ−フエニレンジアミン塩酸塩、
２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミノ）−トルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアミノアニリン硫酸塩、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン硫酸塩、４
−アミノ−Ｎ−（メトキシエチル）−Ｎ−エチル−
３−メチルアニリン−ｐ−トルエンスルホネート
等を挙げることができる。 前記パラフエニレンジアミン系発色現像主薬
は、本発明の漂白定着液に混入されることが好ま
しい。 本発明の漂白能を有する処理液による処理の前
に使用されるアルカリ性発色現像液は、前記芳香
族第１級アミン系発色現像剤に加えて、更に発色
現像液に通常添加されている種々の成分、例えば
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アル
カリ金属重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコ
ール、ジエチレントリアミン五酢酸、１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１−ジホスホン酸等の水軟
化剤及び濃厚化剤等を任意に含有することができ
る。この発色現像液のPHは、通常７以上であり、
最も一般的には約10〜約13である。 本発明に係わる漂白能を有する処理液は、カラ
ーペーパー、カラーネガフイルム、カラーポジフ
イルム、スライド用カラー反転フイルム、映画用
カラー反転フイルム、TV用カラー反転フイル
ム、反転カラーペーパー等の本発明の乳剤を用い
たカラー感光材料に適用することができるが、特
に総塗布銀量が20mg／ｄm²以上である高感度カラ
ー感光材料の処理に最も適している。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明の詳細を説明する
が、これにより本発明の実施態様が限定されるも
のではない。 参考例 当業界で高感度ハロゲン化銀カラー写真感光材
料に対して採用される層構成に倣い、各種の補助
層を介在させながら、支持体の方から黒色コロイ
ド銀ハレーシヨン防止層、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び青感光
性ハロゲン化銀乳剤層とし、該青感効性ハロゲン
化銀乳剤層の最外側に単分散高感度ハロゲン化銀
乳剤層を配した。即ち、下記に従い試料を準備し
たが、塗布銀量を一定にしながら膜厚調整し乾燥
膜厚を変化させた試料を作成した。 但し、以下は基準の塗布条件であり、膜厚変化
のために各処方を調整した。 層１…硝酸銀を還元剤としてハイドロキノンを用
い還元して波長域400〜700nｍの光に高い吸収
性を示す黒色コロイド銀0.8ｇをゼラチン３ｇ
にて分散液を作りハレーシヨン防止層を塗設し
た。（乾燥膜厚2.0μｍ） 層２…ゼラチンからなる中間層。（乾燥膜厚0.8μ
ｍ） 層３…1.5ｇの低感度赤感光性沃臭化銀乳剤
（AgI；８モル％）、1.6ｇのゼラチン並びに0.80
ｇの１−ヒドロキシ−４−（β−メトキシエチ
ルアミノカルボニルメトキシ）−Ｎ−［δ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル］−２
−ナフトアミド（以下、シアンカプラー（Ｃ−
１）と称す）、0.028ｇの１−ヒドロキシ−４−
［４−（１−ヒドロキシ−８−アセトアミド−
３，３−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フエノ
キシ］−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−アミルフエノ
キシ）ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリ
ウム（以下、カラードシアンカプラー（CC−
１）と称す）を溶解した0.4ｇのトリクレジル
ホスフエート（以下、TCPと称す）を含有し
ている低感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層。 層４…1.1ｇの高感度赤感光性沃臭化銀乳剤
（AgI；７モル％）、1.2ｇのゼラチン並びに0.23
ｇのシアンカプラー（Ｃ−１）、0.020ｇのカラ
ードシアンカプラー（CC−１）を溶解した
0.15ｇのTCPを含有している高感度赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層。 層５…0.07ｇの２，５−ジ−ｔ−オクチルハイド
ロキノン（以下、汚染防止剤（HQ−１）と称
す）を溶解した0.04ｇのジブチルフタレート
（以下、DBPと称す）及び1.2ｇのゼラチンを含
有している中間層。 層６…1.6ｇの低感度緑感光性沃臭化銀乳剤
（AgI；15モル％）、1.7ｇのゼラチン並びに0.30
ｇの１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
３−［３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセトアミド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾ
ロン（以下、マゼンタカプラー（Ｍ−ａ）と称
す）、0.20ｇの４，４−メチレンビス−11−
（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−［３
−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセト
アミド）ベンゼンアミド］−５−ピラゾロン
（以下、マゼンタカプラー（Ｍ−ｂ）と称す）、
0.066ｇの１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロ
ロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリ
ノ）−５−ピラゾロン（以下、カラードマゼン
タカプラー（CM−１）と称す）の３種のカプ
ラーを溶解した0.3ｇのTCPを含有している低
感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。 層７…1.5ｇの高感度緑感光性沃臭化銀乳剤
（AgI；11モル％）、1.9ｇのゼラチン並びに
0.093ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−ａ）、0.094
ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−ｂ）、0.049ｇのカ
ラードマゼンタカプラー（CM−１）を溶解し
た0.12ｇのTCPを含有している高感度緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層。 層８…0.2ｇの黄色コロイド銀、0.2ｇの汚染防止
剤（HQ−１）を溶解した0.11ｇのDBP及び2.1
ｇのゼラチンを含有するイエローフイルター
層。（乾燥膜厚1.2μｍ） 層９…0.95ｇの低感度青感光性沃臭化銀乳剤
（AgI；６モル％）、1.9ｇのゼラチン並びに1.84
ｇのα−［４−（１−ベンジル−２−フエニル−
３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジ
ニル）］−α−ピバロイル−２−クロロ−５−
［γ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブ
タンアミド］アセトアニリド（以下、イエロー
カプラー（Ｙ−１）と称す）を溶解した0.93ｇ
のDBPを含有する低感度青感光性ハロゲン化
銀乳剤層。 層10…1.2ｇの高感度単分散青感光性沃臭化銀乳
剤（AgI；７モル％）、2.0ｇのゼラチン並びに
0.46ｇのイエローカプラー（Ｙ−１）を溶解し
た0.23ｇのDBPを含有する高感度青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層。 層11…ゼラチンからなる第２保護層。 層12…2.3ｇのゼラチンを含有する第１保護層。 仕上がつた試料の写真構成層の乾燥膜厚は各々
35μｍ、30μｍ、27μｍ、25μｍ、22μｍ、20μｍ、
18μｍ、15μｍの８種類であつた。これを試料No.
１〜８とした。但し、ハレーシヨン防止層の膜厚
及び黒色コロイド銀含有量ならびにゼラチン中間
層及びイエローフイルター層の膜厚は全く変化さ
せなかつた。 更に別の試料として最下層のコロイド銀ハレー
シヨン防止層のない透明のポリエチレンテレフタ
レートフイルムベース上に同じ乳剤を塗布したも
のを形成した。この試料を膜厚の厚い順に試料No.
９〜16とした。全試料の平均塗布銀量は50〜58
mg／ｄm²になるよう調整した。 下記の処理工程及び下記処方により調製した処
理液を用いて各試料を処理した。 処理工程 温度 時間 発色現像 41℃ ３分 漂白前浴 38℃ 30秒 漂 白 浴 38℃ 10秒〜５分 水 洗 33℃ １分 定 着 33℃ ３分 水 洗 33℃ ２分 安 定 33℃ 30秒 〔発色現像液〕 炭酸カリウム 30ｇ 亜硫酸ナトリウム 2.0ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸 1.0ｇ 臭化カリウム 1.2ｇ 塩化マグネシウム 0.6ｇ 水酸化ナトリウム 3.4ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル−３−メ
チル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.6ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムにてPH
10.1に調整した。 〔漂白前浴〕 亜硫酸ナトリウム 10.0ｇ 酢酸ナトリウム 8.0ｇ 氷酢酸 23ml 水を加えて１とし、水酸化ナトリウム又は酢
酸にてPH3.8に調整した。 〔漂白液〕 過硫酸ナトリウム 60ｇ 塩化ナトリウム 20ｇ リン酸２水素ナトリウム（無水） 9.0ｇ リン酸（85％） 2.5ml １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸（60％） 1.0ｇ ゼラチン 0.5ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウム又はリ
ン酸にてPH2.3に調整した。 〔定着液〕 チオ硫酸ナトリウム 150ｇ 亜硫酸ナトリウム 12ｇ 水を加えて１とする。 〔安定液〕 ホルマリン（37％溶液） 10ml 水を加えて１とする。 漂白前浴中に本発明の例示化合物を表１の如く
１当たり1.5ｇ添加し、漂白処理時間を１分及
び３分の２段階に変化させて処理し、その残留銀
量より漂白能を比較した。結果を表１に示す。

【表】

〔比較漂白液〕

エチレンジアミンテトラ四酢酸アンモニウム２水
塩 90ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ エチレンジアミン四酢酸 20ｇ 酢酸（90％） 20ml 水を加えて１とし、アンモニア水でPH6.0に
調整した。 結果を表２に示す。

【表】 表２に示す如く、保存によるマゼンタ色素の濃
度低下（退色）は、比較の漂白液では全く起こら
ないが、本発明の漂白液では写真構成層の薄膜化
につれ著しく増大する。しかし本発明のマゼンタ
カプラーを用いることで本発明の膜厚においてマ
ゼンタ色素の濃度低下が抑えられることが判る。 実施例 ２ 実施例１のマゼンタカプラーＭ−44（本発明の
カプラー）をＭ−５、Ｍ−６、Ｍ−７、Ｍ−15、
Ｍ−18、Ｍ−22、Ｍ−41、Ｍ−59、Ｍ−100、Ｍ
−104、Ｍ−116、Ｍ−117及びＭ−142に代えて実
施例を繰り返したが、いずれの場合にも保存後の
マゼンタ色素の退色が著しく抑えられ良好な結果
を示した。 実施例 ３ 実施例１で作成した本発明のマゼンタカプラー
Ｍ−44を含み膜厚が30μｍ及び20μｍの多層カラ
ー感光材料試料（No.18及びNo.22）を用い、実施例
１と同様の処理工程に従い処理し得られたマゼン
タ色素の保存前後の最高濃度を測定した。ただし
漂白処理時間を表３に示す如く変化させた。結果
を表３に示す。

【表】 表３より明らかなように、保存によるマゼンタ
色素の退色率は膜厚が30μｍの場合には漂白処理
時間にほとんど依存しないが、膜厚が20μｍと薄
くなると漂白処理時間が３分以上で急激に増加す
る。しかし漂白処理時間を３分以下にすることに
より退色率を著しく低下させることができた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に黒色コロイド銀含有のハレーシヨ
   ン防止層と青感光性、緑感光性及び赤感光性のハ
   ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有し、該ハ
   ロゲン化銀乳剤層のうち該ハレーシヨン防止層に
   最も近い層が沃化銀を含むハロゲン化銀粒子を含
   有し、写真構成層の厚みの合計が25μｍ以下であ
   り、かつ下記一般式〔Ｃ〕で示される化合物を
   含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様
   露光後現像処理し、漂白剤として過酸化物を含有
   する銀漂白能を有する処理液により処理すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
   処理方法。 一般式〔Ｃ〕 〔式中Ｘは水素原子または発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱しうる置換基を表す。 またＲおよびR₁は水素原子または置換基を表
   す。〕 ２ 漂白能を有する処理浴及び／又はその浴に先
   立つ浴が下記一般式〔〕〜〔〕で示される化
   合物の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 一般式〔〕【式】 一般式〔〕【式】 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 一般式〔〕 〔上記一般式中、ＱはＮ原子を１個以上含むヘテ
   ロ環（５〜６員の不飽和環が少なくとも１つこれ
   に縮合しているものも含む）を形成するに必要な
   原子群を表し、Ａは −SZ′ 又はn₁価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が
   少なくとも１つこれに縮合しているものも含む）
   を表し、Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表
   し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｘ及びX′は＝
   Ｓ、＝Ｏ又は＝NR″を表し、R″は水素原子、炭素
   原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽
   和環が少なくとも１つこれに縮合しているものも
   含む）またはアミノ基を表し、Ｙは【式】また は【式】を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金 属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテ
   ロ環残基又は【式】を表し、Z′はＺま たはアルキル基を表し、R₁は水素原子、炭素数
   １〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
   ール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が少
   なくとも１つこれに縮合しているものも含む）ま
   たはアミノ基を表し、R₂、R₃、R₄、R₅、Ｒ及び
   R′は各々、水素原子、炭素数１〜６のアルキル
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、炭
   素数１〜３のアシル基、アリール基、またはアル
   ケニル基を表す。但しR₄及びR₅は−Ｂ−SZを表
   してもよく、またＲとR′、R₂とR₃、R₄とR₅はそ
   れぞれ互いに環化してヘテロ環残基（５〜６員の
   不飽和環が少なくとも１つこれに縮合しているも
   のも含む）を形成してもよい。 R₆、R₇は各々、 【式】【式】又 は【式】 を表し、R₉はアルキル基又は−（CH₂）n₈SO₃
   を表し（但しR₈が−（CH₂）n₈SO₃ のとき、ｌ
   は０又は１を表す。）Ｇ はアニオン、m₁ないし
   m₄及びn₁ないしn₈はそれぞれ１〜６の整数、m₅
   は０〜６の整数を表す。R₈は水素原子、アルカ
   リ金属原子、【式】又はアルキル基 を表す。但し、Q′は前記Ｑと同義である。Ｄは
   単なる結合手、単素数１〜８個のアルキレン基ま
   たはビニレン基を表し、ｑは１〜10の整数を表
   す。複数個のＤは同じでも異なつてもよく、硫黄
   原子と共に形成する環は、更に５〜６員の不飽和
   環と縮合してもよい。なお、前記一般式で示され
   る化合物はエノール化されたもの及びその塩を含
   む。〕 ３ 前記一般式〔〕〜〔〕で示される化合物
   が下記化合物であることを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。 (a) (b) (c) (d) (e) HS−CH₂CH₂−COOH (f) (g) (h) (i) (j) (k) (l) (m) (n) (o) (p) (q) (r) (s) (t) (u) または (v) ４ 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
   構成層の厚みが22μｍ以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載
   のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 ５ 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
   構成層の厚みが20μｍ以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第４項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 ６ 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真
   構成層の厚みが18μｍ以下であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第５項記載のハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料の処理方法。 ７ 前記ハロゲン化銀乳剤層の各々が３モル％〜
   25モル％の沃化銀を含有するハロゲン化銀粒子を
   含有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
   ６項のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料の処理方法。 ８ 漂白定着処理が発色現像後、定着処理を行つ
   たのちこれに続いて行なわれることを特徴とする
   特許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。