JPH0373973A - 記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電記録体上に形成されたトナー像を利用し
て他の基材に記録を行う方法に関するものである。特に
ＣＡ　Ｄ　（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ａｉｄｅｄ口ｅｓｉｇ
ｎ　）技術、およびＣＧ　（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ｇｒａ
ｐ−ｂｉｃｓ）技術を利用して作成したグラフィック画
像を、静電記録体上に記録した後、布地、不織布、また
は合成樹脂等からなる基材に記録する方法に関するもの
である。

（従来の技術〉 布地に所望する模様、デザイン、画像情報を記録する場
合、織布時に糸の色や縮重方法を変化させるとか、着色
剤、防染剤などの溶液に糊料を加えた粘稠な捺染糊をロ
ータリー捺染機やスクリーン捺染機で布地に選択的に付
着させ、着色または脱色させる方法があった。しかし、
この方法では同一のものを多量に製造する場合は好都合
であるが、少量だけ製造する場合とか、試験的に製造す
る場合には、コストが高く、時間がかかる等の問題があ
った。

一方、コンピューターやスキャナーを利用して衣類、洋
傘、バック、ポスター、カタログ、ちらし、包装紙等の
デザインを行うＣＡＤ技術およびＣＧ技術が発達してき
ており、ＣＲ’ｒ上でデザインされた結果をカラー静電
プロッターで出力すると、迅速、簡単に大型の鮮明な記
録を安価に入手できる利点がある。

布地を支持体として静電記録体を作成し、カラー静電ブ
ロック−で記録することが検討されたが（特願昭６３−
３２７６９４）　、布地の柔軟性、風合いが損なわれる
とか、耐水性がない等の問題かあ、った。

また、熱転写記録方式を利用してカラー画像を記録する
場合、等寸大の４色のインキドナーフィルム（ブラック
、シアン、マゼンダ、イエＴ１−）が必要であるため、
コスト高となる欠点があった。また、記録サイズもＡ−
３サイズ以下しか記録できないという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、ＣＡＤおよびＣＧ技術を利用してｆｌＸ　Ｉ
＆、したデザインを織機や捺染機を使用して布地に織込
みまたは染色する場合、特に少部数の布地を染色する場
合に、時間がかかり、コスト高となる問題を解決しよう
とするものである。

また、熱転写記録において、インキドナーフィルムによ
るコスト高の問題を解決し、Ａ−：３ザイズを越える大
型サイズの記録を可能にしようとするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ＣＡＤおよびＣＧ技術を利用して作成し
たデザインを布地、不織布、合成樹脂フィルムまたは合
成樹脂塗工紙等からなる基材に転移させる方法について
鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、ＣＡＤおよびＣＧ技術を利用して
作成したデザインの鏡像をカラー静電プロッターを使用
して静電記録体に記録する。

この場合、カラートナーとして昇華性染料を含有するト
ナーを使用し、トナーの付着した静電記録体と、布地、
不織布、合成樹脂フィルムまたは合成樹脂塗工紙等から
なる基材を接触させ、静電記録体の裏側または基材側か
ら昇葉温度（１５０〜２００℃）以上に加熱することに
より昇華性染料を基材に染着させるものである。

加熱により静電記録体の支持体が軟化、変形したり、加
熱機に付着するのを防止するため耐熱性の支持体を使用
し、さらに誘電層樹脂が軟化し転写すべき基材に付着す
るのを防止するため、耐熱性の誘電層樹脂を使用する必
要がある。

誘電層樹脂は体積電気抵抗値が１０”Ω・ｃｍ以ヒ、望
ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上のものが好ましく、融点
が高い樹脂、例えばフェノール樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂
、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート等の線状
飽和ポリエステル樹脂、ナイロン６６樹脂に必要に応じ
てシ゛ｒン酸エステル、ジアミン類、酸無水物等の硬化
剤を添加して熱硬化性とした樹脂を使用することができ
る。　耐熱性の樹脂と炭酸カルシウム、クレー、水酸化
アルミニウム、二酸化チタン等の無機顔料または澱粉粒
子、尿素樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ等の
耐熱性を有する有機、顔料とを混合した塗料を導電性支
持体上に塗工し、加熱、乾燥することにより誘電層を形
成することができる。

耐熱性支持体としては、紙や、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム、ポリカーボネートフィルム等の耐熱性フ
ィルムを使用することができる。

導電層は、耐熱性支持体の少なくとも片面にイオン伝導
タイプの導電剤、例えばポリビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド、ポリジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド、スチレン−アクリル酸トリメチルア
ミノエチルアンモニウムクロライド共重合体等のカチオ
ン系導電剤、またはポリスチレンスルホン酸塩、ポリア
クリル酸塩、ポリビニル燐酸塩等のアニオン性導電剤と
必要に応じて顔料、接着剤を含有する導電性塗料、また
は、１５０　ｋｇ／　ｃｍ”の圧力でプレス底型して測
定した体積電気抵抗値がｌｏ−５〜１０３Ω・ｃｍの導
電性粉末、例えばアルミニウムをドーピングした酸化亜
鉛、アンチモンをドーピングした酸化第二錫等の金属酸
化物粉末、または雲母、二酸化チタンおよび炭酸カルシ
ウム等の無機顔料の表面上に前記酸化第二錫を沈着させ
た粉末、または銀粉等の金属粉末、沃化第一銅粉末等の
電子伝導タイプの導電性粉末と耐熱性の接着剤、例えば
、澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の水溶性接着剤や誘電層樹脂として使用した熱硬
化型耐熱性樹脂を含有する導電性塗料を乾燥後の塗工量
が０．５〜２０　ｇ／ｍ”となるように塗工して得るこ
とができる。

塗工量は導電層の表面電気抵抗値がｌ　Ｘ　１０’〜ｌ
Ｘｌ０”Ωとなるように調節する必要がある。

本発明に使用する昇華性トナーは、分散染料または塩基
性染料からなる着色剤、被覆剤、添加剤をキャリア液に
分散した液体トナーおよび、溶融状態の絶縁性樹脂と着
色剤、極性付与剤を混練し、冷却後所望の大きさに粉砕
して微粒子とした乾式トナーがある。

着色剤として使用する昇華性染料は、 一般式 で表わされるモノアゾ系染料 式中Ｒ１はメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基
、直鎮状もしくは分岐鎮状のプロピル基またはブチル基
、メトキシ基、エトキシ基、ブＬ１ボキシ基、ブトキシ
基を表わし、Ｒ２はメチル基、エチル基、メトキシ基、
エトキシノミＬを表わす。

一般式 で表わされるアントラキノン系染料 式中、Ｒ’、　Ｒ”はメチル基、エチル基、直鎖状もし
くは分岐鎮状のプロピル基又はブチル基を表わす。

一般式 ％式％ で表わされるナフトキノン系染料 式中１（’、Ｒ２はメチル基、エチル基、直鎖状もしく
は分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わす。

一般式 シ基、トリフルオロメチル基もしくはハロゲン原子で置
換されていてもよいフェニル基を表わし、Ｒは低級アル
キル基、低級アルコキシアルキル基、又はアリル基を表
わす。

一般式 で表わされるスチリル系染料 式中Ｒはアリル基、メチル基、エチル基、直鎖状もしく
は分岐鎖状のプロピル基、ブチル基を表わし、Ｘはヒド
ロキシ基、シアノ基又は塩素原子を表わす。

一般式 で表わされるチアジアゾール系染料 式中Ｒ，Ｒ’、Ｒ２はアリル基、低級アルキル基、又は
低級アルコキシアルキル基を表わし、Ｘはメチル基、ア
セチルアミノ基、又はホルミルアミノ基を表わす。

一般式 で表わされるキノフタロン系染料 式中Ａｒはフェニレン基、ナフチレン基を表わし、Ｘは
水素原子、塩素原子、臭素原子を表わす。

一般式 ） ドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換された。フェニル
基を表わし、Ｂはアルコキシアルキル基もしくはアリル
オキシアルキル基で置換されていても良いアルキレン基
を表わす。

等が使用できる。

液体トナーは着色剤と被覆剤を適当な溶剤で混合し、乾
燥後粉砕して添加剤と共にキャリア液中に分散させるこ
とにより製造することができる。

被覆剤は、着色剤に電荷を付与する有極性のアクリル酸
系の樹脂、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、グリシジルアクリレート、α−エチルグリシジルア
クリレート、ハイドロオキシエチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリ
レート、ハイドロオキシプロピルメタクリレート、ハイ
ドロオキシブチルメタクリレートの単独重合体または共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体またはスチレン
−ブタジェン共重合体と、トナーの定着性、現像速度を
調整する無極性アクリル酸エステル系樹脂、例えばメチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、イソブチル−
α−エチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシル
メタクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタ
クリレート、ラウリル−α−エチルアクリレート、ラウ
リルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリ
ルメタクリレート、ステアリルアクリレートの単独重合
体または共重合体を混合して使用することができる。

添加剤はトナーの抵抗調節、分散性向」二を図るもので
あり、ナフテン酸、オクテン酸あるいはステアリン酸と
カルシウム、バリウム、マンガン、コバルト、ニッケル
、銅、亜鉛、鉛、ジルコン等の多価金属石鹸が使用でき
る。

キャリア液は、引火点が高く、毒性が低く、乾燥性が速
く、かつ上記被覆剤に対し、膨潤又は溶解作用をもつも
のが望ましく、例えばエッソ社製のアイソパーＧ１アイ
ソパーＨ等のイソパラフィン系炭化水素が使用できる。

キャリア液に分散している液体トナーは正電前を有して
いるため、誘電層上の負電荷に付着し、キャリア液を除
去乾燥させることにより誘電層に接着する。

乾式トナーは絶縁性熱可塑性樹脂を加熱溶融し、着色剤
、極性調整剤を混練し、冷却後粉砕機で１〜３０μｍの
大きさに粉砕することにより製造され、キャリア粒子、
例えば、鉄、ニッケル等の金属粒子と混合して２成分現
像剤として磁気ブラシ現像器を利用して静電潜像を可視
化することができる。

加熱混合時に鉄、ニッケル等の金属粉末を混合し、粉砕
して得られたトナー粒子は、それ自身磁性を有するので
キャリア粒子を使用する必要がなく、１成分現像剤とし
て磁気スリーブ方式の現像器で現像することができる。

乾式トナーに使用する絶縁性熱可塑性樹脂どして、スチ
レン樹脂、スチレン−アクリル酸共重合樹脂、スチレン
−メタクリル酸共重合樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド
樹脂等が使用できる。

極性調整剤として、ベンジルジメチルヘキサデシルアン
モニウムクロライド、デシルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ニグロシン塩酸塩等のアミノ化合物、第４級
アンモニウム化合物を使用することができる。

１可視化したトナー像は熱または圧力により誘″屯層表
面に固着させる必要があるが、本発明の場合、静電記録
紙にトナー像を固着させることが最終目的ではないので
、強固に固着させる必要はない。固着させるために、ト
ナー粒子を高温で融着させると昇華性着色剤の一部が昇
華するので好ましくない。

トナー像を受容する基材は、分散染料、塩基性染料で染
色できるものであれば、どんなものでも良く、布地や不
織布あるいは合成樹脂フィルム、合成樹脂塗工紙を使用
することができる。

布地は分散染料、塩基性染料で染色されやすいポリエス
テル、アセテート、ナイ［１ン等の繊維で織られたもの
が望ましく、これらの繊維と゛ｒクリル、レーヨン、ビ
ニロン等の合」戊繊維、綿、麻等の植物性繊維、絹、羊
毛等の動物性繊維とを混紡した布地も使用することがで
きる。

加熱され、昇華した染料が布地に良好に定着するために
は、表面の平滑なものが望ましい。

厚さは５０μｍ程度の薄いものから、４００μｍ程度の
厚いものまで使用できる。

不織布は、上記ポリエステル、アセテート、ナイロン、
アクリル、レーヨン、ビニロン等の繊維のほかポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオレフィン系繊維を数ｍｍ〜
数十ｍｍの長さに切断したものを混合し、乾式法又は湿
式法でシート状に成形し、接着剤等で強度を付与したも
のを使用することができる。また、紡糸ノズルからでて
くる極細のフィラメントを直ちに分＋＋に、ｆｉ積した
ものを接着剤又は熱で接着させるスパンボンド法による
不織布を使用することができる。

昇華性染料による染着性を良好とするため、ポリエステ
ル、アセテート、ナイロン等の繊維の配合料を多くし、
厚さを３０〜４００μｍとしたものが望ましい。

合ｊ戊樹脂は、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリ
オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン等のハロゲン化樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢
酸ビニル、ポリ゛ｒクリル酸エステル等のビニル樹脂、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート等のポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、セルロースジアセテート、セルロース
トリアゼテート等のセルロース系樹脂が使用できるが、
特に、ポリエステル樹脂からなるフィルムまたはフィル
ムを紙、不織布、布等にラミネートしたもの、ポリエス
テル樹脂塗料を紙、不織布、布地等に塗工したものを使
用するのが望ましい。

以下、実施例によってさらに本発明の詳細な説明する。

例中の部は重量部を示す。

実施例　１ 坪量５２．３ｇ　／　ｍ　２の上質紙の片面に、カチオ
ン系導電性樹脂（ケミスタット６３００、固形分３４％
、三洋化戒工業（株）製）１４７部、カオリナイトクレ
ー（ウルトラグロス９０、平均粒子径０．３．ｕｍ、Ｅ
ＭＣ社製）４０部、酢酸ビニル樹脂エマルジョン（モビ
ニール５０Ｍ、固７８分５０％、ヘキスト合或（株）製
）２０部、水７８部からなる塗料を乾燥後の塗工量が８
．０ｇ／ｍ”となるように塗工し、導電層とした。反対
面にも同じ塗料を乾燥後の塗工量が３．５ｇ／ｍ２とな
るように塗工した後、スーパーカレンダーで平滑化処理
を行った。ポリエステル樹脂（バイロン２００、軟化点
１６３℃、東洋紡績（株〉製）１００部をメチルエチル
ケトン２１０１．　　）ルエン２１Ｏ部の混合溶剤に溶
解後、炭酸カルシウム（Ｎ　Ｓ−４００、平均粒子径１
．７１μｍ１日束粉化工業（株）製）４０部、イソシア
ネート硬化剤（コロネート上１日本ポリウレタン工業（
株）製）２部を添加し、均一混合した誘電層塗料を乾燥
後の塗工量が４．０ｇ／ｍ２となるように導電層上に塗
工し、静電記録体を得た。

イソプロピルアルコール（ＩＰΔ＞　２００　部にスチ
レン−マレイン酸共重合体（モノマー重量比スチレン／
マレイン酸＝４０／６０）　１（ＩＫを加え、７０℃に
加温、攪拌して完全に溶解させる。この中に（１）式で
表される染料の２％Ｉ　Ｐ　Ａ溶液を２５部加え、超音
波分散機を使用して、均一に混合溶解させる。ＩＰＡを
蒸発させ、ｉｏｏ　ｔで乾燥固化させた後、粉砕して顔
料とした。顔料５部、２エチルへキシルメタクリレート
２０部、アイソパーＧ（エッソ社製）８０部からなる混
合物をボールミルで７２時間混練し、濃縮トナーとした
。濃縮トナー２部をアイソパーＧ　　ｉ００部に希釈し
てシアンの溶液トナー（ＩＣ〉を得た。

（１）式の染料の代わりに（２）式、（３）式、（４）
式で表される染料を使用する以外は同様にしてマゼンタ
トナー（ＩＭ）　　イエロートナー（ＩＹ）　　ブラッ
クトナー（ＩＢ）を作成した。

０　ＣＨ。

バーサチック静電ブ０ツタ−に（１Ｃ）（ＩＭ）、（Ｉ
Ｙ）　　　（ＩＢ））ナーを装填し、上記静電記録体に
ミラーイメージのカラー記録を行った。厚さ１２０μｍ
のポリエステル布地を、記録後の誘電層上に重ね、静電
記録体の裏側から２３０℃の熱板で３０秒間加圧した。

布地上に鮮明な記録が転移され、柔軟性、耐水性も良好
であった。

実施例　２ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に、電子伝導性の導電剤（エルコＡ　Ｐ　−２３２
０固形分３０％　触媒化ｒＪ！ｉ、（株〉製）を乾燥後
の塗工量が１．０ｇ／ｍ”となるように塗工し、導電層
とした。反応性アクリル樹脂（クリスコー）Ｐ−２３６
０、固形分６０％　人日本イン；ト化学工業（株）製〉
１００部、焼成りレー（アンシレックス９３　　平均粒
径０　、６μｍＥＭＣ社製）４０部、イソシアネート硬
化剤５Ｂ、トルエン　２６０部からなる誘電層塗料を乾
燥後の塗工量が４．０ｇ／ｍ２となるように導電層上に
塗工し、静電記録体を得た。静電記録体の左右両端部に
３ｍｍ幅でカーボンブラックを含む導電性塗料を塗工し
、乾燥後の電気抵抗値を５．０×１０４Ω／　ａｍとし
た。

エポキシ樹脂（エピコート１００６　　シェル社製）７
８部、ニグロシン塩基６部、Ｎ−シクロヘキシル−ｐ−
）ルエンスルホンアミドｌ０Ｒ１安、ｔＦｌ酸５部、実
施例１で使用した染料（１）６部を室温で混合し、１５
０℃に加熱したダブルスクリユー押出機で押出し、均一
混合した。溶融物を冷却後粉砕し、５〜２０μｍの粒径
のトナー粉末を選別した。

トナー粉末４部、キャリア鉄粉９６部を混合し、２戒分
現像剤（Ｃ−２’）を作成した。

同様にして、実施例１で使用した染料（２）（３）　　
　（４）を使用して、２戊分現像剤（Ｍ２）　　　（Ｙ
−２）　　　（Ｂ−２）を作成した。

実施例１で使用した静電プロッターにに記静電記録体を
装填し、ミラーイメージのシアン潜像を形成した（現像
は行わなかった）後、（Ｃ−２〉現像剤で現像した。

１ｉ［にして、マゼンタのミラーイメージ潜像を形成し
、（Ｍ−２）現像剤で現像し、イエロブラックの潜像を
それぞれ（Ｙ−２） （Ｂ−２）現像剤で現像した。

厚さ　１２０μｍのナイロン布地を、（（，２）現像剤
の付着した静電記録体の上に重ね、布地の上から２３０
℃の熱板で３０秒間加圧した。同じ布地を（Ｍ−２）現
像剤の付着した静電記録体の上に重ね、同様に加圧した
。さらに、（Ｙ−２）　　　（Ｂ−２）現像剤について
も同様に加圧した。ナイロン布地上に鮮明なカラー記録
が転移され、柔軟性、耐水性も良好であった。

実施例　３ 実施例１で作成した静電記録体に、実施例１のカラート
ナーを装填した静電プロッターでカラー記録を行った。

１２０ｇ／ｍ２の上質紙に５０μｍのポリエチレンテレ
フタレートフィルムをラミネートした基材のフィルム面
に記録後の誘電層を重ね、静電記録体の裏面から２３０
℃の熱板を加圧した。

鮮明な記録が転移され、耐水性も良好であ−。

た。

実施例　４ 実地例１で作成した静電記録体に、実施例１のカラート
ナーを装填した静電プロッターでカラー記録を行った。

厚さ　２００μｍのアセテート布地を記録後の誘電層上
に重ね、静電記録体の裏面から２：３０℃の熱板を加圧
した。

鮮明な記録が得られ、柔軟性、耐水性も良好であった。

実施例５ 直径１０μｍのポリエチレン繊維と、ポリエステル繊維
（重量比３０：７０　）からなる厚さ１３０μｍの不織
布の上に実施例４と同様にして熱板を加圧した。鮮明な
記録が得られ、柔軟性、耐水性も良好であった。

比較例　ｌ 厚さ　１２０μｍのポリエステル布地を１０％のアクリ
ル酸エステル樹脂溶液中に浸漬し、防水処理を行った後
、実施例１で使用した導電層塗料を乾燥後の塗工量が１
０ｇ／ｍ２となるように塗工した。マシンカレンダーで
平滑化処理を行った後、実施例１で使用した誘電層塗料
を乾燥後の塗工量が４．０ｇ／ｍ”となるように塗工し
た。

パーザチック静電プロッターの標型兄カラートナーを使
用し、カラー記録を行った。

鮮明な記録が得られたが、柔軟性が乏しく、耐水性も不
良であった。

（発明の効果） 本発明により、耐熱性誘電層上に形成された昇華性染料
を含むカラートナー画像を布地、不織布、合成樹脂フィ
ルムまたは合成樹脂塗工紙等の基材と重ね、加熱するこ
とにより、耐水性のあるカラー画像を基材に転移させる
ことができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、耐熱性支持体の少なくとも片面に導電層および耐熱
   性の誘電層を順次設けた静電記録体上に形成された静電
   潜像を昇華性トナーで現像した後、他の基材と接触させ
   、加熱することにより基材に記録する方法。 ２、請求項１記載の記録方法において、画像を記録され
   る基材が布地、不織布、合成樹脂フィルムまたは合成樹
   脂塗工紙であることを特徴とする記録方法。