JPH0381782A - 記録方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、静電記録体上に形成されたトナー像を利用し
て他の基材に記録を行う方法に関するものである。特に
ＣＡ　Ｄ　（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　ＡｉｄｅｄＱｅｓｉｇ
ｎ　）技術、およびＣＧ　（Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ｇｒａ
ｐ−ｈｉｃｓ　）技術を利用して作成したグラフィック
画像を、静電記録体上に記録した後、布地、不織布、ま
たは合成樹脂フィルム等からなる基材に記録する方法に
関するものである。

（従来の技術） 布地に所望する模様、デザイン、画像情報を記録する場
合、織布時に糸の色や織布方法を変化させるとか、着色
剤、防染剤などの溶液に糊料を加えた粘稠な捺染糊をロ
ータリー捺染機やスクリーン捺染機で布地に選択的に付
着させ、着色または脱色させる方法があった。しかし、
この方法では同一のものを多量に製造する場合は好都合
であるが、少量だけ製造する場合とか、試験的に製造す
る場合には、コストが高く、時間がかかる等の問題があ
った。

一方、コンピューターやスキャナーを利用して衣類、洋
傘、バック、ポスター　カタログ、ちらし、包装紙等の
デザインを行うＣＡＤ技術およびＣＧ技術が発達してき
ており、ＣＲＴ上でデザインされた結果をカラー静電プ
ロッタ−で出力すると、迅速、簡単に大型の鮮明な記録
を安価に入手できる利点がある。

布地を支持体として静電記録体を作成し、カラー静電プ
ロッターで記録することが検討されたが（特願昭６３−
３２７６９４）、布地の柔軟性、風合いが損なわれると
か、耐水性がない等の問題があった。

また、熱転写記録方式を利用してカラー画像を記録する
場合、等寸大の４色のインキドナーフィルム（ブラック
、シアン、マゼンタ、イエロー）が必要であるため、コ
スト高となる欠点があった。また、記録サイズもＡ−３
サイズ以下しか記録できないという問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、ＣＡＤおよびＣＧ技術を利用して作成したデ
ザインを織機や捺染機を使用して布地に織込みまたは染
色する場合、特に小部数の布地を染色する場合に、時間
がかかり、コスト高となる問題を解決しようとするもの
である。

また、熱転写記録において、インキドナーフィルムによ
るコスト高の問題を解決し、Ａ−３サイズを越える大型
サイズの記録を可能にしようとするものである。

また、前記問題点を解決する方法として、ＣＡＤおよび
ＣＧ技術を利用して作成したデザインの鏡像をカラー静
電プロッターを使用し、昇華性染料を含有するカラート
ナーで記録した後、布地、不織物、合成樹脂または合成
樹脂塗上紙等からなる基材を接触させ、加熱することに
より基材に昇華性染料を染着させる方法が考案されてい
るが、昇華性染料が静電記録体を染着し、基材の染着効
率を低下させ、染着濃度が低下するという問題を解決し
ようとするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、ＣＡＤおよびＣＧ技術を利用して作成し
たデザインを布地、不織布、合成樹脂または合成樹脂塗
工紙等からなる基材に転移させる方法について鋭意検討
した結果、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、耐熱性支持体の少なくとも片面に
導電層、染料バリヤー層、耐熱性誘電層を順次設けた静
電記録体上に、ＣＡＤおよびＣＧ技術等を利用して作成
したデザインの鏡像をカラー静電プロッターを使用して
記録し昇華性染料を含有するトナーを用いて現像した後
、布地、不織布、合成樹脂フィルムまたは合成樹脂塗工
紙からなる基材を接触させて、静電記録体の裏側または
基材側から染料の昇華温度（１５０〜２００℃）以上に
加熱することにより昇華性染料を基材に染着させる方法
である。

加熱により、静電記録体が軟化、変形したり加熱機に付
着するのを防止するため、支持体としては耐熱性のもの
を用いる必要がある。

耐熱性支持体としては、例えば、上質紙や中質紙等の紙
類やポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム等の耐熱性フィルムを使用できる。

また加熱により誘電層樹脂が軟化して転写すべき基材に
付着するのを防止するため耐熱性の誘電層樹脂を使用す
るとか、誘電層中の顔料比率を高める必要がある。誘電
層の膜厚は１〜１０μｍと薄く、かつ顔料比率が高いと
透気性が高いため、加熱により昇華された染料分子が誘
電層を通過して導電性支持体側へ散逸してしまい、基材
の染着効率を低下させる欠点がある。本発明は導電層と
耐熱性誘電層の間に染料バリヤー層を設け、誘電層を通
過してきた染料分子がさらに散逸するのを防止すること
により基材の染着効率を高めるものである。

導電層は耐熱性支持体の少なくとも片面にイオン伝導タ
イプの導電剤、例えばポリビニルベンジルトリメチルア
ンモニウムクロライド、ポリジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド、スチレン−アクリル酸トリメチルアミ
ノエチルアンモニウムクロライド共重合体等のカチオン
系導電剤、またはポリスチレンスルホン酸塩、ポリアク
リル酸塩、ポリビニル燐酸塩等のアニオン性導電剤と必
要に応じて、顔料、接着剤を含有する導電性塗料、また
は、１５０ｋｇ／ｃｍ２の圧力でブレス底型して測定し
た体積電気抵抗値が１０−５〜１０３Ω・ｃｍの導電性
粉末、例えばアルミニウムをドーピングした酸化亜鉛、
アンチモンをドーピングした酸化第二錫等の金属酸化物
粉末、または雲母、二酸化チタンおよび炭酸カルシウム
等の無機顔料の表面上に前記酸化第二錫を沈着させた粉
末、または銀粉等の金属粉末、沃化第一銅粉末等の電子
伝導タイプの導電性粉末と耐熱性の接着剤、例えば、澱
粉、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース
等の水溶性接着剤や熱硬化型耐熱性樹脂を含有する導電
性塗料を乾燥後の塗工量が０．５〜２０ｇ／ｍ２となる
ように塗工して得ることができる。

塗工は通常の塗工方式、例えばエアナイフ塗工方式、メ
イヤーバー塗工方式、ブレード塗工方式、リバースロー
ル塗工方式、スリットダイ塗工方式、コンマロール塗工
方式、サイズプレス塗工方式により行うことだできる。

塗工量は導電層の表面電気抵抗値が１×１０５〜１Ｘ１
０ＢΩとなるように調節することが必要である。染料バ
リヤー層は、メチルセルロース、ポリビニルアルコール
、ポリアクリル酸、ゼラチン、メタクリル酸ブチルグラ
フトゼラチン、アクリル酸エチルグラフトゼラチン、メ
タクリル酸エチルグラフトゼラチン、モノ酢酸セルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリイソプロピルアクリルア
ミド等の水溶性樹脂を単独または２種類以上混合し、乾
燥後の塗工量が０．１〜２ｇ／ｍ２となるように塗工す
ることによって得られる。塗工方式は導電層の塗工に使
用されたものと同じ方式を利用することができる。

誘９層樹脂と体積電気抵抗値が１０１１Ω・ｃｍ以上、
望ましくは１０１２Ω・ｃｍ以上であり、融点が高く、
昇華性染料で染着されない樹脂、例えばフェノール樹脂
、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂に必要に応じてシア
ン酸エステル、ジアミン類、酸無水物等の硬化剤を添加
して熱硬化性とした樹脂を使用することができる。

ポリエチレンテレフタレート等の線状飽和ポリエステル
樹脂、ナイロン６６樹脂等は昇華性染料により染着され
るため基材の染着効率を低下させるので好ましくない。

耐熱性の樹脂と炭酸カルシウム、クレー、水酸化アルミ
ニウム、二酸化チタン等の無機顔料または澱粉粒子、尿
素樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン樹脂ビーズ等の耐熱性
を有する有機顔料とを１００／２５〜１００／１５０の
比率で混合した塗料を導電性支持体上に乾燥後の塗工量
が２．０〜７．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、耐熱性
誘電層を形成することができる。

塗工方式はメイヤーバー塗工方式、グラビアアロール塗
工方式、リバースロール方式、ブレード方式、スリット
ダイ塗工方式、コンマロール塗工方式等の通常の塗工方
式を利用することができる。

本発明に使用する昇華性トナーは、分散染料または基性
染料からなる着色剤、被覆剤、添加剤をキャリア液に分
散した液体トナーを使用することができる。

着色剤として使用する昇華性染料は、 一般式 ％式％ で表わされるモノアゾ系染料 式中Ｒ１はメチル基、エチル基、トリフルオロメチル基
、直鎖状もしくは分岐鎖状のプロピル基またはブチル基
、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基
を表わし、Ｒ２はメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基を表わす。

一般式 で表わされるアントラキノン系染料 式中　１１１１．Ｒ２はメチル基、エチル基、直鎮状も
しくは分岐鎖状のプロピル基又はブチル基を表わす。

一般式 で表わされるナフトキノン系染料 式中Ｒ１，Ｒ２はメチル基、エチル基、直鎖状もしくは
分岐鎮状のプロピル基又はブチル基を表わす。

一般式 で表わされるスチリル系染料 式中Ｒはアリル基、メチル基、エチル基、直鎖状もしく
は分岐鎖状のプロピル基、ブチル基を表わし、Ｘはヒド
ロキシ基、シアノ基又は塩素原子を表わす。

一般式 シ基、トリフルオロメチル基もしくはハロゲン原子で置
換されていてもよいフェニル基を表わし、Ｒは低級アル
キル基、低級アルコキシアルキル基、又はアリル基を表
わす。

一般式 で表わされるチアジアゾール系染料 式中Ｒ，Ｒ’、　Ｒ’はアリル基、低級アルキル基、又
は低級アルコキシアルキル基を表わし、Ｘはメチル基、
アセチルアミノ基、又はホルミルアミノ基を表わす。

一般式 で表わされるキノフタロン系染料 式中Ａｒはフェニレン基、ナフチレン基を表わし、Ｘは
水素原子、塩素原子、臭素原子を表わす。

一般式 ドロキシ基、ヒドロキシアルキル基、トリフルオロメチ
ル基、ニトロ基、ハロゲン原子で置換されたフェニル基
を表わし、Ｂはアルコキシアルキル基もしくはアリルオ
キシアルキル基で置換されていても良いアルキレン基を
表わす。

等が使用できる。

液体トナーは着色剤と被覆剤を適当な溶剤で混合し、乾
燥後粉砕して添加剤と共にキャリア液中に分散させるこ
とにより製造することができる。

被覆剤は、着色剤に電荷を付与する有極性のアクリル酸
系の樹脂、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、グリシジルアクリレート、α−エチルグリシジルア
クリレート、ハイドロオキシエチルメタクリレート、メ
トキシエチルメタクリレート、ブトキシエチルメタクリ
レート、ハイドロオキシプロピルメタクリレート、ハイ
ドロオキシブチルメタクリレートの単独重合体または共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−ブ
タジェン共重合体と、トナーの定着性、現像速度を調整
する無極性アクリル酸エステル系樹脂、例えばメチルメ
タクリレート、ツチルアクリレート、インブチル−α−
エチル了ツクリレートイソブチルメタクリレート、２−
エチルへキシルアクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタクリ
レート、ラウリル−α−エチルアクリレート、ラウリル
メタクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルメ
タクリレート、ステアリルアクリレートの単独重合体ま
たは共重合体を混合して使用することができる。

添加剤はトナーの抵抗調節、分散性向上を図るものであ
り、ナフテン酸、オクテン酸あるいはステアリン酸とカ
ルシウム、バリウム、マンガン、コバルト、ニッケル、
銅、亜鉛、鉛、ジルコン等の多価金属石鹸が使用できる
。

キャリア液は、引火点が高く、毒性が低く、乾燥性が速
く、かつ上記被覆剤に対し、膨潤又は溶解作用をもつも
のが望ましく、例えばエッソ社製のアイソパー６１アイ
ソパーＨ等のイソパラフィン系炭化水素が使用できる。

キャリア液に分散している液体トナーは正電荷を有して
いるため、誘電層上の負電荷に付着し、キャリア液を除
去乾燥させることにより誘電層に接着する。

トナー像を受容する基材は、分散染料、塩基性染料で染
色できるものであれば、どんなものでも良く、布地、不
織布や合成樹脂フィルムおよび合成樹脂塗工紙等を使用
することができる。

布地は分散染料、塩基性染料で染色されやすいポリエス
テル、アセテート、ナイロン等の繊維で織られたものが
望ましく、これらの繊維とアクリル、レーヨン、ビニロ
ン等の合ｔｔｍ維、綿、麻等の植物性繊維、絹、羊毛等
の動物性繊維とを混紡した布地も使用することができる
。

加熱され、昇華した染料が布地に良好に定着するために
は、表面の平滑なものが望ましい。

厚さは５０μｍ程度の薄いものから、４００μｍ程度の
厚いものまで使用できる。

不織布は、上記ポリエステル、アセテート、ナイロン、
アクリル、レーヨン、ビニロン等の繊維のほかポリエチ
レン、ポリプロピレン等のオレフィン系繊維を数ｍｍ〜
数十ｍｍの長さに切断したものを混合し、乾式法又は湿
式法でシート状に成形し、接着剤等で強度を付与したも
のを使用することができる。また、紡糸ノズルからでて
くる極細のフィラメントを直ちに分散、集積したものを
接着剤又は熱で接着させるスパンボンド法による不織布
を使用することができる。

昇華性染料による染着性を良好とするため、ポリエステ
ル、アセテート、ナイロン等の繊維の配合量を高くし、
厚さを３０〜４００μｍとしたものが望ましい。

合成樹脂フィルムまたは合成樹脂塗工紙用の合成樹脂と
しては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフ
ィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の
ハロゲン化樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリル酸エステル等のビニル樹脂、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の
ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド
系樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセ
テート等のセルロース系樹脂が使用できるが、特に、ポ
リエステル樹脂からなるフィルムまたは該フィルムを紙
、不織布、布等にラミネートしたもの、ポリエステル樹
脂塗料を紙、不織布、布地等に塗工したものを使用する
のが望ましい。

以下、実施例によってさらに本発明の詳細な説明する。

例中の部は重量部を示す。

実施例１ 坪量４５ｇ／ｍ２の上質紙の片面に、カチオン系導電性
樹脂（ケミスタッ）６３００Ｈ１固形分３４％、三洋化
或工業（株）製）１４７部、炭酸カルシウム（ソフトン
２２００　平均粒径１．００μｍ、備北粉化工業（株）
製）４０部、酢酸ビニル樹脂（モビニール５０Ｍ　　固
形分５０％　ヘキスト合成（株）製）２０部、水７８部
からなる塗料を乾燥後の塗工量が８．０ｇ／ｒｎ２とな
るように塗工し、導電層とした。反対面にも同じ塗料を
乾燥後の塗工量が３．５ｇ／ｍ’となるように塗工した
。

導電層上にメチルセルロース（メトロース５Ｍ−２５信
越化学工業（株）製）の２％水溶液を乾燥後の塗工量が
０．３ｇ／ｍ’となるように塗工し、染料バリヤー層と
した。

スーパーカレンダーで平滑化処理を行い、塗料バリヤー
層のベック平滑度を５００秒とした。

アクリル樹脂（ダイヤナールＬＲ−３３８固形分３６％
　三菱レーヨン（株）製）１４０部、炭酸カルシウム（
ＭＳ−４００平均粒子径１．７１μｍ１日東粉化工業（
株）製）５０部にイソシアネート硬化剤（コロネートＬ
　日本ポリウレタン工業（株）製）２部を添加し、均一
に混合した誘電層塗料を乾燥後の塗工量が４．０ｇ／ｍ
２となるように染料バリヤー層上に塗工し、静電記録体
を得た。

イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）２００ｍにスチレン
−マレイン酸共重合体（モノマー重量比スチレン／マレ
イン酸＝４０／６０）１０部を加え、７０℃に加温、攪
拌して完全に溶解させる。この中に次の（１）式で表さ
れる染料の２％ＩＰＡ溶液を２５部加え、超音波分散機
を使用して、均一に混合溶解させた。ＩＰＡを蒸発させ
、１００℃で乾燥固化させた後、粉砕して顔料とした。

顔料５部、２エチルへキシルメタクリレート２０部、ア
イソパーＧ（エッソ社製）８０部からなる混合物をボー
ルミルで７２時間混練し、濃縮トナーとした。濃縮トナ
ー２部をアイソパーＧ１００部に希釈してシアンの溶液
トナー（ＩＣ）を得た。

（１）式の染料の代わりに（２〉式、（３）式、（４〉
式で表される染料を使用する以外は同様にしてマゼンダ
トナー（ＩＭ）　イエロートナー（ＩＹ〉　ブラックト
ナー（１Ｂ）を作成した。

ＣＨ３ バーサチック静電プロッターに（ＩＣ）（ＬＭ）　　　
（ＩＹ）　　　（ＩＢ））ナーを装填し、上記静電記録
体にミラーイメージのカラー記録を行った。厚さ１２０
μｍのポリエステル布地を、記録後の誘電層上に重ね、
静電記録体の裏側から２３０℃の熱板で３０秒間加圧し
た。

布地上に鮮明な記録が転移され、柔軟性、耐水性も良好
であった。

実施例２．３ 実施例１の染料バリヤー層をゼラチン（関東化学（株）
製）を用い塗工量０．３ｇ／ｍ２とするか〈実施例２〉
　またはポリアクリル酸塩（アクリロンに−１６２荒用
化学工業（株）製）を用い塗工層を０．３ｇ／ｍ’とし
た（実施例３）ＪＪ外は実施例１と同様にして静電記録
体を作成し、カラー静電プロッターで記録後、昇華製ト
ナーをポリエステル布地に加熱転移させた。

いずれも布地上に鮮明な記録が転移され、柔軟性、耐水
性も良好であった。

実施例４ 厚さ７５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの
片面に、電子伝導性の導電剤（エルコムＰ−２３２０固
形分３０％　触媒化成（株）製）を乾燥後の塗工量が１
．０ｇ／ｍ２となるように塗工し、導電層とした。

導電層上に塗料バリヤー層として、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ１１７　　ケン化度９８％クラレ（株）製）
の２％水溶液を乾燥後の塗工量が０．２ｇ／ｍ２となる
ように塗工した。

実施例１の誘電層塗料を乾燥後の塗工量が３．０ｇ／ｍ
２となるように塗工し、静電記録体を得た。静電記録体
の左右両端部に３ｍｍ幅でカーボンブラックを含む導電
性塗料を塗工し、乾燥後の電気抵抗値を５．０Ｘ１０’
Ω・ｃｍとした。

実施例１と同様にして、カラー静電プロッターで記録後
、昇華製トナーをポリエステル布地に加熱転移させた。

布地上に鮮明な記録が得られ柔軟性、耐水性とも良好で
あった。

比較例１〜４ 実施例１〜４において染料バリヤー層を設けない以外は
実施例１〜４と同様にして、静電記録体を作成し、カラ
ー静電プロッターで記録後、昇華性トナーをポリエステ
ル布地に加熱転移させた。

いずれも布地上の濃度が低下し、実施例１〜４に比べ見
劣りがした。柔軟性、耐水性は良好であった。

（発明の効果） 本発明により、耐熱性支持体の少なくとも片面に導電層
、染料バリヤー層、耐熱性誘電層を順次設けた静電記録
体に形成された静電潜像を昇華性トナーで現像した後、
他の基材と接触させ加熱することにより耐水性のあるカ
ラー画像を効率的に基材に転移させることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、耐熱性支持体の少なくとも片面に導電層、染料バリ
   ヤー層、耐熱性誘電層を順次設けた静電記録体上に形成
   された静電潜像を昇華性トナーで現像した後、他の基材
   と接触させ、加熱することを特徴とする基材に記録する
   方法。 ２、請求項１記載の記録方法において、画像を記録され
   る基材が布地、不織布、合成樹脂フィルムまたは合成樹
   脂塗工紙であることを特徴とする記録方法。