JPH0374246B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0374246B2 JPH0374246B2 JP58229950A JP22995083A JPH0374246B2 JP H0374246 B2 JPH0374246 B2 JP H0374246B2 JP 58229950 A JP58229950 A JP 58229950A JP 22995083 A JP22995083 A JP 22995083A JP H0374246 B2 JPH0374246 B2 JP H0374246B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- molecular weight
- dispersant
- maleic anhydride
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、芳香族ビニル化合物と無水マレイン
酸との共重合体、特にスチレンと無水マレイン酸
との共重合体の製造に最適な方法に関する。
酸との共重合体、特にスチレンと無水マレイン酸
との共重合体の製造に最適な方法に関する。
一般に、芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸
とは、これらの単量体には不活性で、しかも単量
体は溶解するが共重合体は溶解しない溶媒中で、
過酸化物あるいはアゾ化合物などのラジカル重合
開始剤を用いて沈殿重合することができる。そし
て得られた共重合体スラリーを別又は遠心分離
した後乾燥することにより、高分子量共重合体が
得られる。
とは、これらの単量体には不活性で、しかも単量
体は溶解するが共重合体は溶解しない溶媒中で、
過酸化物あるいはアゾ化合物などのラジカル重合
開始剤を用いて沈殿重合することができる。そし
て得られた共重合体スラリーを別又は遠心分離
した後乾燥することにより、高分子量共重合体が
得られる。
しかしながら、共重合体が溶媒中から沈殿して
来るときに、反応容器中の壁面部、撹拌機部、コ
イル部などに沈殿物が付着固化したり、ブロツク
状の固りができたりして均一な分散液が得られ
ず、共重合体の収率も著しく低下してしまうとい
う欠点があつた。
来るときに、反応容器中の壁面部、撹拌機部、コ
イル部などに沈殿物が付着固化したり、ブロツク
状の固りができたりして均一な分散液が得られ
ず、共重合体の収率も著しく低下してしまうとい
う欠点があつた。
本発明の方法は、これらの欠点を解消したもの
で、芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこ
れらの単量体は溶解するが得られる共重合体は溶
解しない不活性な有機溶媒（以下単に溶媒と略記
する）中において、ラジカル重合開始剤を用いて
重合する際に、溶媒中にあらかじめ分散剤を溶解
させておき、共重合体の均一な分散液を得ること
を特徴とする芳香族ビニル化合物と無水マレイン
酸との共重合体の製造方法である。
で、芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこ
れらの単量体は溶解するが得られる共重合体は溶
解しない不活性な有機溶媒（以下単に溶媒と略記
する）中において、ラジカル重合開始剤を用いて
重合する際に、溶媒中にあらかじめ分散剤を溶解
させておき、共重合体の均一な分散液を得ること
を特徴とする芳香族ビニル化合物と無水マレイン
酸との共重合体の製造方法である。
本発明で用いられる芳香族ビニル化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチル
スチレンなどがあるが、中でもスチレンが最も好
ましい。
は、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチル
スチレンなどがあるが、中でもスチレンが最も好
ましい。
本発明に使用される溶媒は特に限定されるもの
ではなく、反応する単量体（すなわち芳香族ビニ
ル化合物および無水マレイン酸）に対しては不活
性でかつ溶解性に優れ、得られる共重合体に対し
ては不活性でかつ貧溶媒であれば、どのようなも
のでもよいが、生成した共重合体の粒子が大きく
かつ比較的均一となる溶媒が特によい。好適な溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメン、パラシメンなどの芳香族
溶媒がある。単量体合計量に対する溶媒の比は、
重量比で１：９から３：１、好ましくは１：４か
ら１：１の範囲である。
ではなく、反応する単量体（すなわち芳香族ビニ
ル化合物および無水マレイン酸）に対しては不活
性でかつ溶解性に優れ、得られる共重合体に対し
ては不活性でかつ貧溶媒であれば、どのようなも
のでもよいが、生成した共重合体の粒子が大きく
かつ比較的均一となる溶媒が特によい。好適な溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、クメン、パラシメンなどの芳香族
溶媒がある。単量体合計量に対する溶媒の比は、
重量比で１：９から３：１、好ましくは１：４か
ら１：１の範囲である。
ラジカル重合開始剤としては、アゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパー
オキサイドなどの過酸化物があげられる。
チロニトリルなどのアゾ化合物、ベンゾイルパー
オキサイドなどの過酸化物があげられる。
本発明に使用される分散剤としては、本反応が
非極性単量体と極性単量体との反応であることか
ら、分散剤にも非極性部と極性部とが分子内に存
在し、かつ溶媒に溶解するものがよい。好適な分
散剤としては、分子量3000〜50000のポリアルキ
レングリコール化合物があげられる。分子量が
3000未満では分散効果がなく、50000を超えるも
のは合成が困難で入手し難い。この場合のポリア
ルキレングリコール化合物とは、アルキレンオキ
シドの共重合体であり、特にエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとのブロツク共重合体又はラ
ンダム共重合体が好ましい。また、これら共重合
体の末端変性化合物も使用可能で、たとえばアル
キル又はアルキルフエノールによる上記共重合体
のエーテル化物又はエステル化物などがあり、中
でも炭素数８〜20の脂肪酸によるエステル化物が
好ましい。
非極性単量体と極性単量体との反応であることか
ら、分散剤にも非極性部と極性部とが分子内に存
在し、かつ溶媒に溶解するものがよい。好適な分
散剤としては、分子量3000〜50000のポリアルキ
レングリコール化合物があげられる。分子量が
3000未満では分散効果がなく、50000を超えるも
のは合成が困難で入手し難い。この場合のポリア
ルキレングリコール化合物とは、アルキレンオキ
シドの共重合体であり、特にエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとのブロツク共重合体又はラ
ンダム共重合体が好ましい。また、これら共重合
体の末端変性化合物も使用可能で、たとえばアル
キル又はアルキルフエノールによる上記共重合体
のエーテル化物又はエステル化物などがあり、中
でも炭素数８〜20の脂肪酸によるエステル化物が
好ましい。
分散剤の使用量は、単量体合計量に対して0.1
〜20重量％好ましくは0.2〜５重量％である。0.1
重量％未満では沈殿物の付着防止効果はなく、20
重量％を超えると、経済的に不利である上に、得
られる製品の品質を損ねたり、分散粒子が細かく
なりすぎて過が困難になつたりする。
〜20重量％好ましくは0.2〜５重量％である。0.1
重量％未満では沈殿物の付着防止効果はなく、20
重量％を超えると、経済的に不利である上に、得
られる製品の品質を損ねたり、分散粒子が細かく
なりすぎて過が困難になつたりする。
重合温度は、約80〜200℃好ましくは約90〜140
℃で、重合時間中均一であることが望ましい。ま
た、重合時間は、単量体を反応容器に徐々に加え
て良く時間を含めて５時間で十分である。
℃で、重合時間中均一であることが望ましい。ま
た、重合時間は、単量体を反応容器に徐々に加え
て良く時間を含めて５時間で十分である。
本発明を実施するに当つては、まず、反応容器
中に分散剤を溶解させた溶媒および無水マレイン
酸を仕込み、撹拌しながら重合温度まで昇温す
る。
中に分散剤を溶解させた溶媒および無水マレイン
酸を仕込み、撹拌しながら重合温度まで昇温す
る。
その中に、前記と同じ溶媒、芳香族ビニル化合
物、ラジカル重合開始剤の混合物を滴下し重合温
度を維持する。反応終了後冷却し、生成した共重
合体を別乾燥して本発明の共重合体を得る。
物、ラジカル重合開始剤の混合物を滴下し重合温
度を維持する。反応終了後冷却し、生成した共重
合体を別乾燥して本発明の共重合体を得る。
この場合、分散剤を加えないで重合させると、
前述したとおり反応容器内における共重合体の付
着という問題が生ずるが、本発明の方法において
は、あらかじめ溶媒に分散剤を溶解させて重合を
行なうので、反応の初めから終りまで均一な分散
液の状態が保たれ、反応容器内における共重合体
の付着が全くなく、反応容器からの共重合体の取
出しも容易であり、共重合体の脱液性も良好とな
るため、乾燥工程における必要熱量が少なくてす
むと同時に、乾燥装置も小さくすることができ
る。
前述したとおり反応容器内における共重合体の付
着という問題が生ずるが、本発明の方法において
は、あらかじめ溶媒に分散剤を溶解させて重合を
行なうので、反応の初めから終りまで均一な分散
液の状態が保たれ、反応容器内における共重合体
の付着が全くなく、反応容器からの共重合体の取
出しも容易であり、共重合体の脱液性も良好とな
るため、乾燥工程における必要熱量が少なくてす
むと同時に、乾燥装置も小さくすることができ
る。
また、一般には撹拌速度が分散効果に影響を及
ぼすことが考えられるが、本発明の方法において
はその影響は少なく、反応液を動かす程度の撹拌
でよいので、反応液がはね上つて反応容器に付着
することもなく、収率が向上する。
ぼすことが考えられるが、本発明の方法において
はその影響は少なく、反応液を動かす程度の撹拌
でよいので、反応液がはね上つて反応容器に付着
することもなく、収率が向上する。
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。例中特にことわらないかぎり、部とは
重量部を示す。
に説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。例中特にことわらないかぎり、部とは
重量部を示す。
実施例 １
撹拌装置、温度計、蒸気凝縮器、窒素導入管及
び滴下槽を備えた１フラスコに、トルエン354
部、無水マレイン酸64部、分散剤としての分子量
が5000のオキシエチレンオキシプロピレンブロツ
クポリマー６部を入れ、撹拌しながら沸点（約
110℃）まで昇温する。300mlの滴下槽に、トルエ
ン126部、スチレン56部、ベンゾイルパーオキサ
イド３部を入れ、上記のフラスコ中に２時間で滴
下する。滴下終了後同温度に３時間保つ。冷却後
反応生成物の一部を230℃の真空揮発炉で30分間
揮発処理して、残存固形分を求めたところ19.1重
量％であつた。反応生成物を過は容易であり、
固形分は真空乾燥した。
び滴下槽を備えた１フラスコに、トルエン354
部、無水マレイン酸64部、分散剤としての分子量
が5000のオキシエチレンオキシプロピレンブロツ
クポリマー６部を入れ、撹拌しながら沸点（約
110℃）まで昇温する。300mlの滴下槽に、トルエ
ン126部、スチレン56部、ベンゾイルパーオキサ
イド３部を入れ、上記のフラスコ中に２時間で滴
下する。滴下終了後同温度に３時間保つ。冷却後
反応生成物の一部を230℃の真空揮発炉で30分間
揮発処理して、残存固形分を求めたところ19.1重
量％であつた。反応生成物を過は容易であり、
固形分は真空乾燥した。
真空乾燥した固形分は、赤外分光光度計、核磁
気共鳴吸収計の測定により、スチレンと無水マレ
イン酸との共重合体であることを確かめた。分子
量は7000であり、真空乾燥した固形分の収率は
91.4重量％であつた。
気共鳴吸収計の測定により、スチレンと無水マレ
イン酸との共重合体であることを確かめた。分子
量は7000であり、真空乾燥した固形分の収率は
91.4重量％であつた。
実施例 ２
実施例１において、分散剤を平均分子量26600
のオキシエチレンオキシプロピレンランダムポリ
マーモノラウレート4.8部に変えた他は実施例１
に準じて実施した。残存固形分を求めたところ
19.0重量％であり、分子量は6900、真空乾燥した
固形分の収率は91.3重量％であつた。
のオキシエチレンオキシプロピレンランダムポリ
マーモノラウレート4.8部に変えた他は実施例１
に準じて実施した。残存固形分を求めたところ
19.0重量％であり、分子量は6900、真空乾燥した
固形分の収率は91.3重量％であつた。
実施例 ３
実施例１において、分子量が5000の分散剤６部
の代りに、分子量が12700のもの0.6部を用いた他
は実施例１に準じて実施した。残存固形分を求め
たところ20.2重量％であり、分子量は9500、真空
乾燥した固形分の収率は91.0重量％であつた。
の代りに、分子量が12700のもの0.6部を用いた他
は実施例１に準じて実施した。残存固形分を求め
たところ20.2重量％であり、分子量は9500、真空
乾燥した固形分の収率は91.0重量％であつた。
比較例 １
実施例１において、分散剤の分子量を5000から
2000に変えた他は実施例１に準じて実施した。滴
下を開始してから20分後に反応容器壁への付着が
みられ、さらに20分後にはかたまりが反応生成物
中に浮遊した状態となり、反応容器壁への付着が
ますますふえてきて撹拌が困難となつたので、滴
下を開始してから１時間後に反応を中止した。
2000に変えた他は実施例１に準じて実施した。滴
下を開始してから20分後に反応容器壁への付着が
みられ、さらに20分後にはかたまりが反応生成物
中に浮遊した状態となり、反応容器壁への付着が
ますますふえてきて撹拌が困難となつたので、滴
下を開始してから１時間後に反応を中止した。
比較例 ２
実施例１において、分散剤を分子量4900のポリ
オキシエチレンラウリルフエノールエーテル4.8
部に変えた他は実施例１に準じて実施した。
オキシエチレンラウリルフエノールエーテル4.8
部に変えた他は実施例１に準じて実施した。
滴下を開始してから20分後に反応容器壁への付
着がみられ、滴下終了時にはかたまりが反応生成
物中に浮遊した状態となり、均一な分散液を得る
ことができないので反応を中止した。
着がみられ、滴下終了時にはかたまりが反応生成
物中に浮遊した状態となり、均一な分散液を得る
ことができないので反応を中止した。
Claims (1)
- １ 芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸とをこ
れらの単量体は溶解するが得られる共重合体は溶
解しない不活性な有機溶媒中において、ラジカル
重合開始剤を用いて重合し重量平均分子量10000
以下の共重合体を得る際に、分散剤として分子量
3000〜50000のポリアルキレングリコール化合物
を重合系内に存在せしめることを特徴とする芳香
族ビニル化合物と無水マレイン酸との共重合体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22995083A JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22995083A JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60123514A JPS60123514A (ja) | 1985-07-02 |
| JPH0374246B2 true JPH0374246B2 (ja) | 1991-11-26 |
Family
ID=16900252
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22995083A Granted JPS60123514A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60123514A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0228225A3 (en) * | 1985-12-16 | 1989-07-26 | Ortho Diagnostic Systems, Inc. | Immunoassay kit and method employing modified solid surface |
| DE102006062441A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Modifizierte Kammcopolymere |
| DE102006062440A1 (de) * | 2006-12-27 | 2008-07-03 | Byk-Chemie Gmbh | Polymermischung umfassend ein Kammcopolymeres |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4198488A (en) * | 1978-06-26 | 1980-04-15 | Union Carbide Corporation | Polymer-polyols and polyurethanes based thereon |
| JPS5844711B2 (ja) * | 1979-07-04 | 1983-10-05 | 日東電工株式会社 | 水溶性感圧接着剤組成物 |
| US4474926A (en) * | 1983-01-31 | 1984-10-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for producing stable large particle size latices |
-
1983
- 1983-12-07 JP JP22995083A patent/JPS60123514A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60123514A (ja) | 1985-07-02 |
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