JPH0374412A - オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［ｆａ業上の利用分野］ 本発明は、オレフィン重合体の製造方法に関する。より
詳細には触媒成分を無機物担体に担持することによりア
ルミノキサンの使用量を減少させても優れた重合活性で
オレフィンを重合することができ、かつ嵩比重が大きく
、粉体性状に優れたオレフィン重合体を製造する方法に
間する。 ［従来の技術及びその問題点］ オレフィン重合用均一系触媒としては、いわゆるカミン
スキー系触媒がよく知られている。この触媒は非常に重
合活性が高く、しかも例えば、プロピレン重合において
は、アタクチックポリプロピレン、アイソタクチックポ
リプロピレン及びシンジオタクチックポリプロピレンの
いずれもが製造できることが公知になっている。　（Ｍ
ａｋｒｏ鴎ｏ１゜Ｃｈａｍ、Ｒａｐｌｄ　Ｃｏｓｍｕｎ
、４，４１７−４２１（１１ａ３）、＾ｎｇｅｗＣｈｅ
園、Ｉｎｔ、Ｅｄ、Ｅｎｇｌ、２４，５０７−５０８（
１９８５）、Ｊ、、＾ｍ、（ｔ＋ｅｍ。 Ｓｏｃ、１９８７．１０９．６５４４−８５４５．Ｊ、
＾−，Ｃｈａｍ、Ｓｏｃ、１９８８゜１１０．６２５５
−６２５８１ しかしながら、これらの均一系触媒から得られる生成重
合体の嵩比重は小さく、また粉体性状に優れた重合体を
得るのが困難であった。 一方、遷移金属化合物及びアルミノキサンのいずれか一
方、または両方の成分を粒子状担体に担持させた触媒を
用いてオレフィンの重合を行おうとする試みもなされて
いる。例えば、粒子状ポリマーを担体ヒする方法として
は、特開昭６３−１１２．８２１、特開昭６３−２６０
．９０３号公報等を挙げることができる。 また、Ｍｇ化合物を担体とする方法としては、特開昭６
２−２３０，８０２、特開昭６３−１６８，４０８、特
開昭８３−１６８．４０９　、特開昭６３−１７５，０
０４、特開昭６４−６．００３、特開昭８４−６．００
４、特開昭８４−６，００５、特開昭６４−１１゜１０
４、特開昭８４−１１，１０５の各号公報等が提案され
ている。さらに、シリカ、シリカ・アルミナ、アルミナ
などの無機酸化物担体に触媒を担持させ重合を行う方法
としては、特開昭６１−１０８，６１０、特開昭６１−
２７［１，＋１０５、特開昭ｌ１ｌ−２９８，００８、
特開昭６３−２２゜８０４、特開昭６３−２１１０．７
０３、特開昭６３−５１４０７．特開昭１１３−５４，
４０３、特開昭６３−　Ｉｌｌ、０１０、特開昭６３−
６８，２０６、特開昭８３−８９．５０５、特開昭８３
−１５２，６０８、特開昭６３−２１３．５０４、特開
昭６３−２４８，８０３の各号公報等が提案されている
。 しかしながら、これらの先行技術Ｃある無機物担体に担
持しに固体触媒成分を用いてオレフィンの重合を行って
も、重合活性は低く、また生ｔＬ１合体の嵩比重等の粉
体性状社関しＩｂ、不充分な結果しか得られないという
問題があった。 本発明者らは、上記の問題点を解決すべく研究を重ねた
結果２遷移金属化合物成分として後述の遷移金属化合物
［８１を用いることにより、重合活性が高く、さらに嵩
比重が大きく粉体性状の優れた重合体が得られることを
見いだし、この知見にもとづいて本発明に到達した。 ［問題点を解決するための手段］ すなわち、本発明は、 ［Ｂ］−数式［１１で表される遷移金属化合物（但し、
Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウムの遷移金
属、Ｙはケイ素またはゲルマニウムを示す＊　Ｒ’１Ｃ
１）１４−１１及びＲ’ｑ−（：５Ｈ４−＊は無置換も
しくは置換シクロペンタジェニル基を示し、ｎ及びｑは
Ｏ〜４の整数であるが５同時には０の値をとらない、各
Ｒ１は互いに同一でも異なっていてもよく、水素、シリ
ル基または炭化水素基を示すが　Ｒ１のシクロペンタジ
ェニル環上の位置及び種類は５Ｍを含む対称面が存在し
ない配置をとるものとする。各Ｒ２は互いに同一でも異
なっていてもよく、水素または炭化水素基を示す、また
、Ｘは同一でも異なっていてもよく、水素、ハロゲンま
たは炭化水素基を示す、）、 ［Ｃ］アル主主部キサン から形成される触媒において、［Ｂ］、［Ｃ］のいず（
１）［＾］無機物粒子状担体、 れか一方、または［Ｂ］、［Ｃ］両酸成分、

【Ａ】＆：
担持させた固体触媒成分を用いて、オレフィンを重合さ
せるこヒを特徴こするオレフィン重合体の製造方法に係
わるものである。 本発明の方法において使用される固体触媒構成成分［Ａ
］は、無機物粒子状担体である。具体的にはｓｉｏ、、
＾１３０３、ＭｇＯｌＺｒ０ｍ　ＴｉＪ、！ｈｏｓ、Ｃ
ａ０％ＺｎＯ等であり、またはこれらの混合物でもよい
、これらの無機物粒子状担体は通常１００〜！、０００
℃、好ましくは２００〜■０℃で焼成して用いられる。 該担体は、そのｆｌ！！及び製法により性状は異なるが
、その粒径は５〜２００μｍ１好ましくは１０〜１００
μｍの範囲のものが用いられる。 また、これらの担体は遷移金属化合物あるいはアル虎ノ
キサンの担持に先だって、予め有機アルミニウム化合物
、またはハロゲン含有シラン化合物で予備接触処理が施
されていてもよい。 本発明の方法において使用される固体触媒構成成分［Ｂ
］　は、橋架は構造を持つビス置換シクロペンタジェニ
ルブリッジ型２座配位子を有する遷移金属化合物である
。−数式［１］においてＭは、チタン、ジルコニウムま
たはハフニウムの遷移金属であり、好ましくはジルコニ
ウムである。Ｙはケイ素またはゲルマニウムである。２
つのシクロペンタジェニル環上の置換基の数は、無置換
から４置ｔＩＩ＊でのいずれでもよいが、少なくヒも片
方のシクロペンタジェニル環には置換基を有するものと
する。 各Ｒ１は互いに同一でも興なっていてもよく、水素、シ
リル基または炭化水素基（炭素数１〜２０を有するアル
キル、アルケニル、アリール、アルキルアリール、アリ
ールアルキル等である〉を示すが、ＲＩのシクロペンタ
ジェニル環上の位置及び種類は、Ｍを含む対称面が存在
しない配置をとるものとする。 シリル基の例としては、トリメチルシリル基、トリエチ
ルシリル基、トリフＸニルシリル基等を挙げることでき
る。炭化水素基の例としては、メチル基、エチル基、プ
ロピル基、イソプロピル基、ブチル基、５ｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、フェニル基、トリル基、ビフ
ェニル基、ナフチル基等を挙げることができる。各Ｒ２
は互いに同一でも異なっていてもよく、水素または上記
の炭化水素基である。また、Ｘは水素、あるいは弗素、
塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン、あるいは上記の炭化
水素基である。 上記遷移金属化合物の非限定的な例として、ジメチルシ
リルビス（メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウム
ジクロリド、ジメチルシリルビス（ｔ−ブチルシクロペ
ンタジェニル〉ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリ
ル（シクロペンタジェニル）（メチルシクロペンタジェ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（シク
ロペンタジェニル）　　（１−ブチルシクロペンタジェ
ニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリル（メチ
ルシクロペンタジェニル）（ｔ−ブチルシクロペンタジ
ェニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル主ルビ
ス（メチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロ
リド、ジメチルシリル（メチルシクロペンタジェニル）
　　（２，４−ジメチルシクロペンタジェニル）ジルコ
ニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメ
チルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（２，３，５−トリメチルシクロペ
ンタジェニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルゲル
主ルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジェニル）ジ
ルコニウムジクロリド等のジルコニウム化合物、ジメチ
ルシリルビス（メチルシクロペンタジェニル）チタニウ
ムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジメチル
シクロペンタジェニル）チタニウムジクロリド、ジメチ
ルシリルビス（２，３，５−トリメチルシクロペンタジ
ェニル５チタニウムジクロリド等のチタニウム化合物、
ジメチルシリルビス（メチルシクロペンタジェニル）ハ
フニウムジクロリド、ジメチルシリルビス（２，４−ジ
メチルシクロペンタジェニル）ハフニウムジクロリド、
ジメチルシリルビス（２，３，５−）−ジメチルシクロ
ペンタジェニル）ハフニウムジクロリド等のハフニウム
化合物を挙げることができる。 本発明の方法Ｃおいて使用される固体触媒構成成分［Ｃ
Ｉは、−数式

【■］、または−数式［ｍｌ、Ｒ”ＯＡＩ
　（ＯＡＩ）　ｍ−０ＡＩＲ’ｚ　　　　　　＝　　［
Ｉｆ　］３ ｓ で表される有機アルミニウム化合物である。Ｒ＠はメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭化水素基
であり、好ましくはメチル基、エチル基である。ｍは４
〜ＢＯの整数であり、好ましくは６以上である。この種
の化合物の製法は公知であり、例えば、吸着水を含有す
る化合物、結晶水を含有する塩ＩＩ（硫酸調水和物、硫
酸アル幾ニウム水和物など〉の炭化水素媒体懸濁液にト
リアルキルアルミニウムを添加して反応させる方法を例
示することができる。 本発明において、アルミノキサン［ＣＩを重合反応系へ
供給する方法として次のような方法を採ることができる
。 （り固体触媒成分として、無機物粒子状担体【＾］に遷
移金属化合物［Ｂ］のみを担持し、該固体触媒成分およ
びアル【ノキサン［Ｃ１をそれぞれ重合反応系に供給す
る方法。 （２）固体触媒成分として、無機物粒子状担体【Ａ】に
アルミノキサン［ＣＩのみを担持し、該固体触媒成分お
よび遷移金属化合物［８１をそれぞれ重合反応系に供給
する方法。 （３）固体触媒として、無機物粒子状担体

【Ａ】に遷移
金属化合物

【Ｂ】、アル９ノキサン［ＣＩの両方を担持
し、該固体触媒成分を重合反応系に供給する方法。 （４）固体触媒成分として、上記（２）の固体触媒成分
を使用し、該固体触媒成分及び遷移金属化合物［Ｂ］　
と共にアル１ノキサン［ＣＩを重合反応系に供給する方
法。 （５）固体触媒成分ヒして、上記（３）の固体触媒成分
を使用し、誼固体触媒成分と共にアルミノキサン［Ｃ１
を重合反応系に供給する方法。 本発明において、無機物粒子状担体［Ａ］　Ｌ遷移金属
化合物

【０を担持する方法としては、下記（ａ）〜（Ｃ
）の方法を採ることができる。 （ａ）遷移金属化合物の溶液と無機物粒子状担体を接触
させることにより固体触媒成分を形成させる方法。 （ｂ）遷移金属化合物の溶液中に分散させた無機物粒子
状担体の懸濁液と遷移金属化合物の不溶性ないし難溶性
溶媒とを接触させることにより固体触媒成分を形成させ
る方法。 （ｃ）遷移金属化合物の溶液中に分散させた無機物粒子
状担体の懸濁液から溶媒を留去することにより固体触媒
成分を形成させる方法。 また、無機物粒子状担体【Ａ】にアルミノキサン［Ｃ１
を担持する方法としては、下記（ｄ）、　（＠）の方法
を採ることができる。 （ｄ）アルミノキサンの溶液中に分散させに無機物粒子
状担体の懸濁液とアルミノキサンの不溶性ないし難溶性
溶媒とを接触させることにより固体触媒成分を形成させ
る方法。 （＠）アルミノキサンの溶液中に分散させに無機物粒子
状担体の懸濁液から溶媒を留去することにより固体触媒
成分を形成きせる方法。 また、無機物粒子状担体

【＾】に遷移金属化合物［８１
％アルミノキサン［Ｃ１の両方を担持する方法ヒしては
、下記（ｆ）〜０）の方法を採ることができる。 （ｆ）アルミノキサンの溶液中に分散させた無機物粒子
状担体の懸濁液とアルミノキサンの不溶性ないし難溶性
溶媒とを接触させることによりアル虎ノキサン担持担体
を形成させに後、該担持担体と遷移金属化合物の溶液を
接触させるか、あるいは遷移金属化合物の溶液中に分散
させた該担持担体の懸濁液から溶媒を留去することによ
り固体触媒成分を形成させる方法。 （ｇ）アルミノキサンの溶液中に分散させに無機物粒子
状担体の懸濁液から溶媒を留去することによりアル１ノ
キサン担持担体を形成させた後、該担持担体と遷移金属
化合物の溶液を接触させるか、あるいは遷移金属化合物
の溶液中に分散させた誼担持担体の懸濁液から溶媒を留
去することにより固体触媒成分を形成させる方法。 （ｈ）遷移金属化合物の溶液と無機物粒子状担体を接触
させることにより遷移金属化合物担持担体を形ｒＩＬき
せた後、該担持担体をアルミノキサンの溶液中心分散さ
せた懸濁液とアルミノキサンの不溶性ないし難溶性溶媒
とを接触させるか、あるいはアルミノキサンの溶液中に
分散させに該担持担体の懸濁液から溶媒を留去すること
じより固体触媒成分を形成させる方法。 （１）遷移金属化合物の溶液中に分散させた無機物粒子
状担体の懸濁液から溶媒を留去することにより遷移金属
化合物担持担体を形成させた後、該担持担体をアルミノ
キサンの溶液中に分散させた懸濁液とアルミノキサンの
不溶性ないし難溶性溶媒とを接触させるか、あるいはア
ルミノキサンの溶液中心分散させた該担持担体の懸濁液
から溶媒を留去することにより固体触媒成分を形成させ
る方法。 遷移金属化合物［８１の可溶性溶媒として、例えばベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族
炭化水素及びクロロベンゼン、ジクロロエタン等のハロ
ゲン含有炭化水素を例示することができる。 遷移金属化合物［Ｂ］の不溶性ないしＩＩ溶性溶媒とし
て、例えばペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シ
クロヘキサン等の脂肪族あるいは脂環族炭化水素を挙げ
ることができる。 アルミノキサン［ＣＩの可溶性溶媒として、例えばベン
ゼン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン等の芳香族
炭化水素を挙げることができる。 アルミノキサン［ＣＩの不溶性ないし難溶性溶媒として
、例えばペンタン、ヘキサン、デカン、ドデカン、シク
ロヘキサン等の脂肪族あるいは脂環族炭化水素を挙げる
ことができる。 上記方法で調製した固体触媒成分は、無機物粒子状担体
１００ｇ当り遷移金属化合物［８１を含有する場合は、
遷移金属原子濃度で０．０１〜ＳＯＯミリモル、好まし
くはＯ，ＯＳ〜２００１リモルを含有している。＊た、
アルミノキサン［ＣＩを含有する場合は、アル主ニウム
原子湯度で１〜ｓｏ、ｏｏｏ１ｔリモル、好ましくは５
０〜１０．０ＯＯＪリモルを含有している。 さらＣ１遷移金属化合物［８１及びアルミノキサン［Ｃ
Ｉの両方を含有する場合の含有量もそれぞれ上記の範囲
であるが、遷移金属に対するアルミニウムの原子比（＾
１／Ｍ）は、１〜２０００．好ましくは５〜１５００の
範囲である。 本発明の方法において、重合反応に用いられるオレフィ
ンは、エチレン、プロピレン、ｌ−ブテン、４−メチル
−！−ペンテン、ｌ−ヘキセン、１−オクテン、１−デ
セン、１−ドデセン、ｌ−テトラデセン、ｌ−へキサデ
セン、ｌ−オクタデセン、１−エイコセン等のα−オレ
フィンであり、これら２種以上の混合成分を重合に供す
ることもできる。上記α−オレフィン類と、ブタジェン
、１．４−ヘキサジエン、１．４−ペンタジェン、１．
７−オクタジエン、１．トノナシエン、！、ドデカジエ
ン等のような共役及び非共役ジエン類、またはスチレン
、またはシクロプロパン、シクロブテン、シクロヘキセ
ン、ノルボルネン、ジシクロペンタジェン等のような環
状オレフィンとの共重合にも有効である。 本発明の方法において用いられる重合方法は、液相重合
あるいは気相重合のいずれも可能である。液相重合にお
いては、不活性炭化水素を溶媒としてもよいし、さらに
は液化プロピレン、液化ブテン−１等の液化オレフィン
それ自体を溶媒として用いることも可能である。 重合溶媒としては、ベンゼン、トルエン、エチルベンゼ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、ブタン、イソブタン
、ペンタン、ヘキサン、オクタン、デカン、ドデカン、
ヘキサデカン、オクタデカン等の脂肪族炭化水素、シク
ロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、
シクロオクタン等の脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、
軽油、等の石油留分等が挙げられる。 本発明の方法における重合反応系内の遷移金属原子の濃
度については特に制限はないが、好ましくは、遷移金属
原子濃度で１０−”〜１Ｏ−１０１ｏｊｌ　／　４１の
範囲である。また、アルミノキサンの使用量についても
特にｌｌ１Ｗ＆はないが、＾ｌ／遷移金属原子のモル比
は、１０以上、好ましくは２０以上が用いられる。 重合反応系のオレフィン圧には特に制限はないが好まし
くは常圧〜５０Ｋｇ／ｃｍ”Ｇの範囲であり、重合温度
にも特に制限はないが通常は一５０〜２３Ｑ℃、好まし
くは一３ＯＮ１００℃の範囲である０重合に際しての分
子量調節は公知の手段、例えば温度の選定あるいは水素
の導入により行うことができる。 本発明の方法においては、オレフィンの重合社先だって
遷移金属化合物を含有する固体触媒成分の存在下、オレ
フィンの予備重合を行うことが好ましい、予備重合は、
固体触媒１ｇあたり０．０１〜１００３、好ましくは０
．１〜６０ｇのオレフィンを重合することによって行わ
れる。予備重合に用いられるオレフィンとしては、エチ
レン、プロピレン、ｌ−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、ｌ−オクテン、ｌ−デセン、１−
ドデセン、１−テトラデセン等を例示することができる
。 ［発明の効果］ 本発明により、アル哉ノキサンの使用量を減少させても
重合活性が落ちず、嵩比重が大きく、粉体性状に優れた
オレフィン重合体を製造することができる。

【実施例】

次に、本発明を実施例によって具体的に説明する。 実施例１

【固体触媒成分の調製】

３００ｓｊｌのガラス製反応容器に、ａＯＯ℃で１２時
間焼成したシリカ（富士デヴイソン化学製■＃　９５２
１２ｇとトルエン２Ｇ　ｔｇｌＬを加え懸濁状にした。 これに５ミリモルの＾ｌＨ子に相当する東ソー・アクシ
ー−製メチルアル稟ノキサン（分子量９９０）を含むｌ
ＯＯ１２トルエン溶液を加えた。室温で３０分攪拌した
後、１時間窒素を流しトルエンを留去した後、ｏ、ｏｓ
ｑリモルのジメチルシリルビス（２，４−ジメチルシク
ロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリドを含む５０
ｍ皿のトルエン溶液を加えた。 室温で３０分攪拌した後、２時間窒素を流しトルエンを
留去することにより、固体触媒成分を調製した。 ［予備重合］ ３００ｓ１１のガラス製反応容器に、窒素雰囲気下５０
１℃の精製トルエン及び上記固体触媒成分全量を加えた
後、室温でプロピレンを３時間流通した。プロピレンを
流通した後、系内を窒素で置換し、さらに室温で１０時
間窒素を流し、トルエンを留去した。 実施例２ 〔重合〕 充分に窒素置換した内容積ＩＬのＳＵＳ製気相用オート
クレーブに、ポリプロピレン粉末（チッソ石油化学株式
会社製）　５ｆ１ｇ及び１０１リモルの＾ｌ原子に相当
する東ソー・アクゾ■製メチルアミノキサン（分子量９
９０）を含む２Ｇ＋ｌのトルエン溶液を加えた後、窒素
を１時間流し、トルエンを留去した。 ついで、実施例１で調製した予備重合を施した固体触媒
成分を全量添加した。プロピレンにて全圧が１０Ｋｇ／
ｃｍ”Ｇになるようにし、５０℃で２時間重合を行った
０重合終了後、得られたポリマーの全収量は、１３０ｇ
であり、触媒活性は８．６にｇ／ｇＺｒ−ｈｒ。 見掛は嵩比重は０．４４ｇ／ｍＡであった。 実施例３

【重合】

充分に窒素置換した内容積ＩＬの５１１５製気相用オー
トクレーブに、ポリプロピレン粉末（チッソ石油化学株
式会社製）　３０ｇ及び１０ミリモルの＾ｌ原子に相当
する東ソー・アクゾ■製メチルアミノキサン（分子量＠
９０）を含む２０１℃のトルエン溶液を加えた後、窒素
を１時間流し、トルエンを留去しｋゆついで、実施例１
で調製した予備重合を施した固体触媒成分を全量添加し
に、エチレンにて全圧が１０Ｋｇ／ｃ＋＊”Ｇになるよ
うにし、５０℃で１．５時間重合を行った０重合終了後
、得られたポリマーの全収量は、１１６ｇであり、触媒
活性はｕ、ＨＩｇ／ｇＺｒ−ｈｒ、見掛は嵩比重は０．
３５ｇ／ｓＪであった。 実施例４ ［固体触媒成分の調製］ ３００ｍｕのガラス製反応容器に、８００℃で１２時間
焼焼成たシリカ（富士デヴイソン化学■製＃　９５２）
２ｇとトルエン２０　ａｉｌを加え懸濁状にしに、これ
ｅｏ、０５１Ｌリモルのジメチルシリルビス（２，４−
ジメチルシクロペンタジェニル）ジルコニウムジクロリ
ドを含む５０ｓＪｌのトルエン溶液を加えた。１温で３
０分攪拌した後、２時間窒素を流しトルエンを留去する
ことにより、固体触媒成分を調製した。 実施例５ ［重合］ 充分に窒素置換した内容積ＩＬのＳｕＳ製気相用オート
クレーブに、ポリプロピレン粉末（チッソ石油化学株式
会社製）　５０ｇ及び１０１リモルの＾ｌ原子に相当す
る東ソー・アクゾ■製メチルアくノキサン（分子量９９
０）を含む２０ｓｊ！のトルエン溶液を加えた後、窒素
を１時間流し、トルエンを留去した。ついで、実施例４
で調製した固体触媒成分を全量添加しに、プロピレンに
て全圧が１０Ｋｇ／ｃｍ”Ｇになるようにし、５０℃で
２時間重合を行った０重合終了後、得られたポリマーの
全収量は、１２０ｇであり、触媒活性は７．４Ｋｇ／ｇ
Ｚｒ・ｈｒ、見掛は嵩比重は０．４５ｇ／ｃＪＥであフ
な。 比較例１ ［重合］ 充分に窒素置換した内容積ＩＬのＳＵＳ製気相用オート
クレーブに、ポリプロピレン粉末（チッソ石油化学株式
会社製）　５０ｇ　、　ｏ、ｏｓミリモルのジメチルシ
リルビス（２，４−ジメチルシクロペンタジェニル）ジ
ルコニウムジクロリドを含む５ｌｓｊ２のトルエン溶液
及び１０１９モルのＡＩ原子に相当する東ソー・アクゾ
■製メチルアル９ノキサン（分子量９９０〉を含む２０
−１のトルエン溶液を順次加えた後、窒素を３時間流し
、トルエンを留去した。プロピレンにて全圧が１０Ｋｇ
／ｃｍ”Ｇになるようにし、５０℃で２時間重合を行っ
た。１合終了後、得られたポリマーの全収量は、７０ｇ
であり、触媒活性は２．２Ｋｇ／ｇＺｒ−ｈｒ、見掛は
嵩比重は０．３５ｇ／ｓＪ！であった。

【図面の簡単な説明】

第１〜３図は、本発明の詳細な説明するための製造工程
図（フローシート）である。 以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）【Ａ】無機物粒子状担体、 【Ｂ】一般式　【 I 】で表される遷移金属化合物▲数
   式、化学式、表等があります▼【 I 】 （但し、Ｍは、チタン、ジルコニウムまたはハフニウム
   の遷移金属、Ｙはケイ素またはゲルマニウムを示す。Ｒ
   ＾１＿ｎ−Ｃ＿５Ｈ＿４−＿ｎ及びＲ＾１＿ｑ−Ｃ＿５
   Ｈ＿４＿−＿ｑは無置換もしくは置換シクロペンタジエ
   ニル基を示し、ｎ及びｑは０〜４の整数であるが、同時
   には０の値をとらない。各Ｒ＾１は互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素、シリル基または炭化水素基を示
   すが、Ｒ＾１のシクロペンタジエニル環上の位置及び種
   類は、Ｍを含む対称面が存在しない配置をとるものとす
   る。各Ｒ＾２は互いに同一でも異なっていてもよく、水
   素または炭化水素基を示す。また、Ｘは同一でも異なっ
   ていてもよく、水素、ハロゲンまたは炭化水素基を示す
   。）、 【Ｃ】アルミノキサン、 から形成される触媒において【Ｂ】、【Ｃ】のいずれか
   一方、または【Ｂ】、【Ｃ】両成分を、【Ａ】に担持さ
   せた固体触媒成分を用いて、オレフィンを重合させるこ
   とを特徴とするオレフィン重合体の製造方法。