JPH0374438A - 艶消し熱収縮フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、艶消し熱収縮フィルム、と（には各種容器の
ラベル、キャップシール、集積物の包装材等として有用
な塩化ビニル系樹脂の艶消しされた熱収縮フィルムに関
するものである。

（従来の技術） 従来、熱収縮塩化ビニル系樹脂の「フィルムまたはチュ
ーブ」　（本文中の実施例を論く他の箇所において単に
「フィルム」とあるのは、すべてこの意味である。）は
、他の樹脂材料からなるものと比べて、透明性や光沢度
に優れ、耐薬品性、耐水性、印刷性などもよく、ヒート
シールも可能であることから１食品から機械部品に至る
までの各種包装材料として広く使用されているほか、ラ
ベル、キャップシール等にも応用されてきている。

（発明が解決しようとする課題） 最近になって、商品のイメージを高級化し、他の同類の
商品と比べて外観のより優れた風合いのものにしたいと
する要求より、艶消しされた熱収縮フィルムの商品化が
望まれている。

従来、熱収縮フィルムの表面を艶消しする手段として、 １）サンドブラスト、サンドマット等により研摩する方
法； ２）平均粒子径１．０〜４．０μ、最大粒子径１０．以
下の無機フィラーを添加する方法； ３）延伸前のシートを押出し成形またはカレンダー成形
する段階で、エンボスロールで加工する方法； などが知られている。

しかし、１）の方法はフィルムに機械的に傷を与えて艶
消しにするものであるため、フィルム自体の物理的性質
を損なうおそれがあるほか、研摩工程が追加されるため
製造コストの上昇が避けられない。２）の方法で十分な
艶消し効果を得るには、多量の無機フィラーの添加が必
要となり、その結果としてフィルムの印刷、製袋等の加
工時におけるフィルム切れや、印刷時におけるピンホー
ル（印刷抜け）の発生をもたらす、３）の方法は梨地紋
すロールでエンボスされたシートを後工程において延伸
するため、きめの細かい風合いの艶消しフィルムを得る
のが困難であるほか、熱収縮フィルムの艶消しの程度を
用途に応じて調整したいとき、それぞれに適合した複数
のエンボスロールを予め準備しておかなければならない
ため、コストの上昇が避けられず経済的に不利である。

これらの不利を克服するために、部分的に架橋された塩
化ビニル系樹脂を主体とした組成物を。

成形、延伸してなる表面の艶消しされた熱収縮フィルム
が提案されている（特開昭６１−１１８２２６号公報）
が、これには押出し加工性が悪い、ロングラン性に劣る
などの欠点があるほか、延伸時の倍率の限度が２．２倍
であるために、１００℃における熱収縮率を５０％以上
にすることができず、用途が制約されるという問題があ
った。

したがって、本発明の目的は、機械的な手段や非フイル
ム性材料の添加によってフィルムヒしての物性を損なっ
たり、設備費の増加を招いたり。

さらにまた成形加工性に制約を受けることのない。

艶消しされた熱収縮フィルムを得ようとするにある。

（課題を解決するための手段） 本発明は、この艶消しされた熱収縮フィルムヒして、（
Ａ）成分として部分的に架橋化された塩化ビニル系樹脂
、および（Ｂ）成分として架橋化されていない塩化ビニ
ル系樹脂の混合割合が、重量比で（Ａ）／（Ｂ）＝１５
／８５〜８０／２０なろ塩化ビニル系樹脂組成物を成形
、延伸加工してなるものヒしたことを要旨とするもので
ある。

以下、本発明の詳細な説明する。

まず、本発明において（Ａ）成分として用いられる部分
的に架橋化された塩化ビニル系樹脂は、例えば特公昭６
２−１５５６４号公報、特開昭５４−１３４７９３号公
報等に開示されているように、塩化ビニル単量体あるい
は塩化ビニルを主体とするこれと他の単量体との混合物
を懸濁重合法等により重合する際に、所望する架橋度に
応じた量の多官能性モノマーを、この重合系に存在させ
ることによって製造することのできるものである。

この多官能性モノマーは、エチレン性二重結合を分子内
に２個以上有するモノマーであって、これには例えば、
ジアリルフタレートなどのフタル酸のジアリルエステル
類；ジアリルマレエート。

ジアリルフマレート、ジアリルイタコネートなどのエチ
レン性不飽和二塩基酸のジアリルエステル類ニジアリル
エーテル、トリアリルシアヌレート、エチレングリコー
ルジビニルエーテル、ｎ−ブタンジオールジビニルエー
テルなどのジビニルエーテル類；エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレン
グリコールジメタクリレートなどの多価アルコールのジ
アクリルまたはジメタクリルエステル類；などが挙げら
れる。

これら多官能性モノマーの使用量は、表面の艶消し性の
優れた熱収縮フィルムを得る本発明の目的達成のため、
塩化ビニル単量体または塩化ビニルを主体とする。これ
と他の単量体との混合物１００重量部当り、０．０１−
１０重量部とすることが望ましい。

なお、塩化ビニルと共重合される他のビニル系単量体と
しては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど
のアクリル酸エステル類；メタアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸エチルなどのメタアクリル酸エステル類；エ
チレン、プロピレンなどのオレフィン類；無水マレイン
酸、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデンなど
が例示される。

このようにして得られる（Ａ）成分としての部分的に架
橋化された塩化ビニル系樹脂は、テトラヒドロフランに
不溶なゲル分が５〜５０重量％であるものが好ましく、
さらには１０〜３５重量％、とくには１５〜２５重量％
であるものが好ましい、これが５重量％未満では良好な
艶消し効果が得られず、＊た５０重量％を超えるとフィ
ルムの加工成形が困難になるほか、フィルム延伸時にお
けるフィンシュアイが多（なり、印刷の際のピンホール
発生の原因となるので好ましくない。

また、上記テトラヒドロフランに溶解した部分の平均重
合度は、４００〜１０００．好ましくはＳＯＯ〜８００
であることがよく、これが４００未満では熱収縮フィル
ムの物性が低下し、印刷、スリット、製袋等の後加工に
際してフィルム切れの原因となり、また１０００を超え
ると押出し加工性、延伸性が著しく悪化するので好まし
くない。

他方、本発明において（Ｂ）成分として用いられる架橋
化されていない塩化ビニル系樹脂は、テトラヒドロフラ
ンに完全に溶解する特性を持つもので、懸濁重合法など
の通常の方法によって得ることができる。

これには塩化ビニルの単独重合体のほか、塩化ビニルを
主体とする塩化ビニルと共重合可能な他の単量体との共
重合体をも包含される。

なお、塩化ビニルヒ共重合可能な他の単量体としては１
例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなど
のアクリル酸エステル類；メタアクリル酸メチル、メタ
アクリル酸エチルなどのメタアクリル酸エステル類；エ
チレン、プロピレンなどのオレフィン類；無水マレイン
酸、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデンなど
が挙げられる。

この架橋化されていない塩化ビニル系樹脂の平均重合度
はＳＯＯ〜１，１００．好ましくは７００〜９００のも
のがよく、これが６００未満のものでは得られる熱収縮
フィルムの物性の低下により、加工時のフィルム切れが
起こり易くなり、またこれが１，０００を超えるもので
は押出し加工性、延伸性などが低下して好ましくない。

本発明による艶消し熱収縮フィルムは、上記（Ａ）成分
としての部分的に架橋化された塩化ビニル系樹脂と、（
Ｂ）成分としての架橋化されていない塩化ビニル系樹脂
とからなる塩化ビニル系樹脂組成物を主原料とするもの
であるが、この組成物中における両樹脂成分の配合割合
は重量比で（Ａ）／　（Ｂ　）　＝　１５／８５〜８０
／２０．好ましくは３０　／　７０〜６０／４０とする
ことが必要である。これが１５／８５未満では良好な艶
消し効果が得られないほか５表面の粗さの均一性に乏し
くなり、また８０　／　２０を超えると押出し加工性が
悪化し延伸倍率を高められな（なる。

この樹脂組成物はまた、そのＴＨＦ不溶ゲルゲル分Ａ）
、（Ｂ）両成分の合計重量に対し３〜２０重量％、より
好ましくは７〜１７重量％であることが望ましい、これ
が３重量％未満では良好な艶消し効果が得られず、また
２０重量％を超えるとフィルムのフィッシュアイが多く
なって印刷時のピンホールを増加させることになる。

上記（Ａ）、（Ｂ）両塩化ビニル系樹脂成分におけるＴ
ＨＦ可溶分の平均重合度には。

〔（Ｂ）成分の平均重合度）−［（Ａ）１２分の平均重
合度）≦０、好ましくは （（Ｂ）成分の平均重合度）−（（Ａ）成分の平均重合
度）５１００の関係のあることが望ましく、この範囲内
にあることにより、得られる本発明の熱収縮性フィルム
は表面の粗さがより一層均−になり、印刷時における印
刷ムラの発生を防ぐことができる。

この樹脂組成物にはまた、樹脂１００重量部当り０〜２
０重量部のＤＯＡ、ＤＯＰ、ＴＰＰなどの可塑剤を添加
することができる。これが２０重量部を超えると得られ
る熱収縮フィルムが軟らがくなりすぎてラベルなどにし
た場合に容器やボトルへの装着がＩｌｌになり生産性が
低下するので好ましくない。

さらに必要に応じて、上記樹脂組成物には、ＭＢＳ、Ｅ
ＶＡ、ＡＢＳなどの衝撃改質剤、ＭＭＡなとの加工助剤
、ジプチルすずマレートエステル、ジオクチルすずマレ
ートポリマー、ジオクチルすずメルカプチドなどの錫系
安定剤、Ｃａ−Ｚｎ系などの金属石鹸系安定剤、ブチル
ステアレート、モノステアリルグリセライド、エチレン
ビスアマイド、ポリエチレンワックスなどの滑剤、紫外
線吸収剤１着色剤、帯電防止剤等を適宜添加することが
できる。

この樹脂組成物は、押出し成形、カレンダー成形などの
公知の成形方法によりフィルム状に成形した後、その使
用目的に応じて、横一軸延伸、縦−軸延伸、または縦横
二軸延伸などの手段により。

その少なくとも一軸方向での延伸倍率が２．３〜４．０
倍で延伸すると、１００℃における熱収縮率が５０％以
上の１本発明による艶消しされた熱収縮フィルムとする
ことができる。

以下、本発明の具体的態様を実施例および比較例により
説明するが１本発明はその要旨を逸脱しない範囲におい
て、各実施例の記載に限定されるものではない。

（実施例） 数表に示す８種の配合物（実験Ｎｏ、　１〜８）を高速
ミキサーを用いて混合し、１４０℃まで昇温した後、冷
却して、それぞれのフンパウンドを作成した。

なお、この配合に用いられた各成分の詳細は次の通りで
ある。

・（Ａ）成分としての部分的に架橋化された塩化ビニル
系樹脂 ０Ｒ−８０Ｏ８：信越化学工業■製、ゲル９２０．０％
、ＴＨＦ可溶分の平均重合度７８０゜ Ｇ訃５ｏｏｓ　：信越化学工業■製、ゲル分２１ゆ０％
、ＴＨＦ可溶分の平均重合度５８０゜ ・（Ｂ）成分としての架橋化されていない塩化ビニル系
樹脂 ＴＫ−８００：信越化学工業ｍｓｔ、ゲル９０％。

ＴＨＦ可溶分の平均重合度８００゜ ・衝撃改質剤 カネエースＢ−２２：鐘淵化学■製、ＭＢＳ樹脂。

・加工助剤 ＰＡ−２０：鐘淵化学■製、ＭＭＡ系樹脂。

・安定剤 ＴＳ−２０９Ｓ　：昭島化学■製、有機錫系安定剤。

・滑　剤 カルコール８６：花王石鹸■製。

アルフローＨ−１００３：日本油脂Ｗ＠製。

〔押出し加工性の評価〕

この８種のコンパウンドについて、５ｏ■φシングル押
出機を用いて、シリンダー温度Ｃ，：　１４５℃、同Ｃ
，：　１７５℃、アダプター温度Ａ　：　１５０”Ｃ、
ダイス温度Ｄ　：　１９０℃、スクリュー圧縮比ＣＲ：
　３．０゜同し／Ｄ：２２．同回転数：　２０ｒｐ園の
押出し条件で。

厚さ０．２閣、幅５００醜のＴダイシートを押出し、そ
のときのモーター負荷電流、押出し量、およびロングラ
ン性を測定することにより、各試料の押出し加工性を評
価した。

なお、ロングラン性は、ヤケＦＥ　（黄色〜赤褐色）の
発生時間が１２時間以内のときを×、１２〜２４時間を
Δ、２４時間以上を０として評価した。

〔延伸性の評価〕

上記の押出し実験において得られた厚さ０．２鵬、帽５
００■の各Ｔダイシートについて、小型延伸機を用いて
、予熱温度１００℃、延伸温度９０℃、熱固定温度９０
℃、ラインスピード１５ｍ１分で２．５倍延伸し、熱収
縮フィルムを得た。

この延伸の際、２．５倍の延伸ができたものをＯｌでき
なかったものを×としてシートの延伸性を評価した。

〔熱収縮フィルムの評価〕

上記の延伸によって得られた。各熱収縮フィルム（実験
Ｎｏ、　１のみ２．２倍延伸）について、下記の方払に
より、フィルム濁度（ヘーズ）、表面の艶消し性、艶消
し表面の粗さの均一性、および収縮率を測定すると共に
、さらに、この各熱収縮フィルムに印刷インクが厚さ約
１〜２ｐ程度になるように熱収縮フィルムのシート押出
し時における冷却面に金色で全面（ベタ印刷）にグラビ
ア印刷し、艶消し表面の外観状態とピンホール数（個数
／ｄ）の測定を行なうことによって、熱収縮フィルムを
評価した。

・フィルム濁度（ヘーズ）： ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に準する方法で、濁度計（日本電
色■Ｉりにより測定。

・表面の艶消し性（評価基準）： 表面が艶消しされていて深い渋みのある風合いがする・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・Ｏ艶消しされている・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・０表面
に若干光沢がある・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・６表面の全面に光沢がある・・・・・・・・・
・・・・・・・・・×・艶消し表面の粗さの均一性（評
価基準）：表面の粗さがきめ細かく均一である・・・０
表面の粗さが均一である・・・・・・・・・・・・・・
・・・・０表面の粗さが不均一でムラムラが観察される
・・・・・・・・・・・・Δ 表面が滑らかである・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・×・艶消し表面の外Ｒ（評価基準）： 印刷インクが均一にムラなく印刷されている・・・・・
・・・・・・・Ｏ 印刷インクのムラが若干ある・・・・・・・・・・・・
０印刷インクのムラが目立つ　・・・・・・・・・・・
・Δ（発明の効果） 本発明による艶消し熱収縮フィルムは、成分中に部分的
に架橋化された塩化ビニル系樹脂を含有しているにも拘
らず、従来のものに比べて押出し加工性が良好で、ロン
グラン性も改善され、２．５倍以上の延伸倍率が確保さ
れるので、１００℃における熱収縮率が５０％以上のも
のとなる。

手 続 補 正 書 （自発） 平成 ２年８月１０日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、（Ａ）成分として部分的に架橋化された塩化ビニル
   系樹脂、および（Ｂ）成分として架橋化されていない塩
   化ビニル系樹脂Ｂの混合割合が、重量比で（Ａ）／（Ｂ
   ）＝１５／８５〜８０／２０なる塩化ビニル系樹脂組成
   物を成形、延伸加工してなる艶消し熱収縮フィルム。