JPH03750A - ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン樹脂組成物Info
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- JPH03750A JPH03750A JP13478589A JP13478589A JPH03750A JP H03750 A JPH03750 A JP H03750A JP 13478589 A JP13478589 A JP 13478589A JP 13478589 A JP13478589 A JP 13478589A JP H03750 A JPH03750 A JP H03750A
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- alkenylsilane
- olefin
- polyolefin
- copolymer
- compound
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はアルケニルシランとオレフィンの共重合体と特
定の化合物からなる組成物に放射線を照射してなるポリ
オレフィン組成物に関する。
定の化合物からなる組成物に放射線を照射してなるポリ
オレフィン組成物に関する。
オレフィンの重合体は安価で比較的物性のバランスが良
好なため種々の用途に利用されている。
好なため種々の用途に利用されている。
また物性バランスの改良を目的としてオレフィン相互の
ランダムあるいはブロック共重合についても種々の改良
がなされている。
ランダムあるいはブロック共重合についても種々の改良
がなされている。
しかしながら、他のオレフィンとの共重合を行っても本
質的に耐衝撃性を改良すれば、対応して剛性は劣ること
になり、どの様な物性バランスにするかの自由度がある
だけで剛性を保ったままで耐衝撃性を改良することは極
めて困難であり、両者共に優れたものは得られていなか
った。
質的に耐衝撃性を改良すれば、対応して剛性は劣ること
になり、どの様な物性バランスにするかの自由度がある
だけで剛性を保ったままで耐衝撃性を改良することは極
めて困難であり、両者共に優れたものは得られていなか
った。
本発明者らは上記課題を解決して物性バランスの優れた
ポリオレフィン樹脂組成物について鋭意探索し本発明を
完成した。
ポリオレフィン樹脂組成物について鋭意探索し本発明を
完成した。
即ち、本発明はアルケニルシランとオレフィンの共重合
体と含ＯＨ化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物から選ばれる化合物
と必要に応じアルケニルシランを含有しないポリオレフ
ィンからなる組成物に放射線を照射してなるポリオレフ
ィン樹脂組成物である。
体と含ＯＨ化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物から選ばれる化合物
と必要に応じアルケニルシランを含有しないポリオレフ
ィンからなる組成物に放射線を照射してなるポリオレフ
ィン樹脂組成物である。
本発明の組成物の製造に用いる、アルケニルシランとオ
レフィンの共重合体は、通常オレフィンとアルケニルシ
ランを遷移金属触媒と有機金属化合物からなるいわゆる
チーグラー・ナツタ触媒を用いて重合することができ例
えば、米国特許第３゜２２３．６８６号にその例が開示
されている。さらにポリオレフィンをパーオキサイドな
どのラジカル重合開始剤の存在下にアルケニルシランと
加熱処理することによってグラフト重合して得たグラフ
ト共重合体であっても良い。アルケニルシランとしては
少なくとも一つの５ｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば、−触弐ＨｉＣ＝ＣＩ−（ＣＨｔ）。
レフィンの共重合体は、通常オレフィンとアルケニルシ
ランを遷移金属触媒と有機金属化合物からなるいわゆる
チーグラー・ナツタ触媒を用いて重合することができ例
えば、米国特許第３゜２２３．６８６号にその例が開示
されている。さらにポリオレフィンをパーオキサイドな
どのラジカル重合開始剤の存在下にアルケニルシランと
加熱処理することによってグラフト重合して得たグラフ
ト共重合体であっても良い。アルケニルシランとしては
少なくとも一つの５ｉ−Ｈ結合を有するものが好ましく
用いられ、例えば、−触弐ＨｉＣ＝ＣＩ−（ＣＨｔ）。
−５ｉ）ＩＪｓ−ｐ （式中ｎはθ〜１２、ｐは１〜３
、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基、）で表される化
合物が例示でき、具体的にはビニルシラン、アリルシラ
ン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あるいはこれ
らのモノマーの１〜３個の５ｔ−Ｈ結合のＨがクロルで
置換された化合物などが例示できる。またオレフィンと
しては一般式 〇ｚＣ−ＣＩ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１〜
１２の炭化水素残基。）で示される化合物が例示でき、
具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１，ペンテ
ン−１、ヘキセン−１，２メチルペンテン、ヘプテン−
１、オクテン−１などのα−オレフィンの他にスチレン
またはその誘導体も例示される。
、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残基、）で表される化
合物が例示でき、具体的にはビニルシラン、アリルシラ
ン、ブテニルシラン、ペンテニルシラン、あるいはこれ
らのモノマーの１〜３個の５ｔ−Ｈ結合のＨがクロルで
置換された化合物などが例示できる。またオレフィンと
しては一般式 〇ｚＣ−ＣＩ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１〜
１２の炭化水素残基。）で示される化合物が例示でき、
具体的にはエチレン、プロピレン、ブテン−１，ペンテ
ン−１、ヘキセン−１，２メチルペンテン、ヘプテン−
１、オクテン−１などのα−オレフィンの他にスチレン
またはその誘導体も例示される。
本発明においてオレフィンとアルケニルシランの共重合
体は、上記米国特許に記載された、ＴｉＣｌ３とトリエ
チルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好ま
しくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフィ
ンを与える触媒が利用される。
体は、上記米国特許に記載された、ＴｉＣｌ３とトリエ
チルアルミニウムからなる触媒も使用できるがより好ま
しくはその後、開発された種々の高活性でポリオレフィ
ンを与える触媒が利用される。
重合法としても不活性溶媒を使用する溶媒法の他に塊状
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる０例
えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機
アルミニウムで還元して得た三塩化チタンを電子供与性
化合物で変性処理したものと有機アルミニウム化合物、
さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化
合物からなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等
の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したもの
にハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属化合物触媒
と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸素有機化合
物などの電子供与性化合物からなる触媒系、あるいは塩
化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中
に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤で処理する
ことで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じエステル、
エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し、ついでハ
ロゲン化チタンで処理する方法などによって得られる遷
移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応
じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以下の文献に種々の例が
記載されている。Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ ｂｙ Ｊｏｈｎ Ｂｏｏｒ Ｊｒ（Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）＋Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｊｌａｃｒｏｓ＋ｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ ｉｎ 門ａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌａ
ｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ、Ｃ２４（３） ３５５−３８５（１９８４）、同Ｃ
２５（１） ５７８−５９７（１９８５））、あるいは
炭化水素溶剤に可溶な遷移金属触媒とアルミノキサンか
らなる触媒を用いて重合することもできる。
重合法、気相重合法も採用できる。ここで遷移金属化合
物と有機金属化合物からなる触媒としては、遷移金属化
合物としてはハロゲン化チタンが、有機金属化合物とし
ては有機アルミニウム化合物が好ましく用いられる０例
えば四塩化チタンを金属アルミニウム、水素或いは有機
アルミニウムで還元して得た三塩化チタンを電子供与性
化合物で変性処理したものと有機アルミニウム化合物、
さらに必要に応じ含酸素有機化合物などの電子供与性化
合物からなる触媒系、或いはハロゲン化マグネシウム等
の担体或いはそれらを電子供与性化合物で処理したもの
にハロゲン化チタンを担持して得た遷移金属化合物触媒
と有機アルミニウム化合物、必要に応じ含酸素有機化合
物などの電子供与性化合物からなる触媒系、あるいは塩
化マグネシウムとアルコールの反応物を炭化水素溶媒中
に溶解し、ついで四塩化チタンなどの沈澱剤で処理する
ことで炭化水素溶媒に不溶化し、必要に応じエステル、
エーテルなどの電子供与性の化合物で処理し、ついでハ
ロゲン化チタンで処理する方法などによって得られる遷
移金属化合物触媒と有機アルミニウム化合物、必要に応
じ含酸素有機化合物などの電子供与性化合物からなる触
媒系等が例示される（例えば、以下の文献に種々の例が
記載されている。Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ Ｃａｔ
ａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏ
ｎ ｂｙ Ｊｏｈｎ Ｂｏｏｒ Ｊｒ（Ａｃａ
ｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ）＋Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ
Ｊｌａｃｒｏｓ＋ｏｒｅｃｕｌａｒ ５ｉｅｎｃｅ Ｒ
ｅｖｉｅｗｓ ｉｎ 門ａｃｒｏｓｏｌｅｃｕｌａ
ｒ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｐｈｙｓｉｃ
ｓ、Ｃ２４（３） ３５５−３８５（１９８４）、同Ｃ
２５（１） ５７８−５９７（１９８５））、あるいは
炭化水素溶剤に可溶な遷移金属触媒とアルミノキサンか
らなる触媒を用いて重合することもできる。
ユニで電子供与性化合物としては通常エーテル、エステ
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
ル、オルソエステル、アルコキシ硅素化合物などの含酸
素化合物が好ましく例示でき、さらにアルコール、アル
デヒド、水なども使用可能である。
有機アルミニウム化合物としては、トリアルキルアルミ
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
ニウム、ジアルキルアルミニウムハライド、アルキルア
ルミニウムセスキハライド、アルキルアルミニウムシバ
ライドが使用でき、アルキル基としてはメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基などが例示さ
れ、ハライドとしては塩素、臭素、沃素が例示される。
またアルミノキサンとしては上記有機アルミニウムと水
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
または結晶水とを反応することで得られるオリゴマール
ポリマーである。
ここでアルケニルシランとオレフィンの重合割合として
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味からは、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モ
ルχ程度、好ましくは０．１〜１０モルχである。また
混合せずに共重合体単独で用いる場合には好ましくは０
．００１〜５モルχである。
は特に制限は無いが、ポリオレフィンとの混合という意
味からは、通常アルケニルシランが０．００１〜３０モ
ルχ程度、好ましくは０．１〜１０モルχである。また
混合せずに共重合体単独で用いる場合には好ましくは０
．００１〜５モルχである。
重合体の分子量としては特に制限はないが、混合して用
いるポリオレフィンの分子量と同程度あるいはそれ以下
とするのが好ましい。場合によっては、アルケニルシラ
ンを含有しない他はポリオレフィンと同様の重合（＆［
Ｉ成、分子量等）を行って用いても良い。分子量として
は１００００〜１００００００程度である。ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランの存在下にラジカル開始剤の分解温度以上に
加熱することで簡単にグラフト共重合することができる
。
いるポリオレフィンの分子量と同程度あるいはそれ以下
とするのが好ましい。場合によっては、アルケニルシラ
ンを含有しない他はポリオレフィンと同様の重合（＆［
Ｉ成、分子量等）を行って用いても良い。分子量として
は１００００〜１００００００程度である。ポリオレフ
ィンにアルケニルシランをグラフトする方法としては特
に制限はなく、通常のグラフト共重合に用いる方法及び
条件が利用でき、通常は用いるポリオレフィンとアルケ
ニルシランの存在下にラジカル開始剤の分解温度以上に
加熱することで簡単にグラフト共重合することができる
。
本発明において用いるポリオレフィンとしては上記一般
弐 〇ＩＣ＝ＣＨ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１−１２の炭化
水素残基。）で示されるオレフィン、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン１１ヘキセン−
１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１
などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導体
の単独重合体のみならず相互のランダム共重合体、ある
いは、始めに成るオレフィン単独、或いは少量の他のオ
レフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフィンを共
重合することによって製造される所謂ブロック共重合体
などが例示される。
弐 〇ＩＣ＝ＣＨ−Ｒ（式中Ｒは炭素数１−１２の炭化
水素残基。）で示されるオレフィン、具体的にはエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン１１ヘキセン−
１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１
などのα−オレフィンの他にスチレンまたはその誘導体
の単独重合体のみならず相互のランダム共重合体、ある
いは、始めに成るオレフィン単独、或いは少量の他のオ
レフィンと共重合し、ついで２種以上のオレフィンを共
重合することによって製造される所謂ブロック共重合体
などが例示される。
本発明において用いる含ＯＨ化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物か
ら選ばれる化合物としては、含ＯＨ化合物としては、ア
ルコール類が例示され、アルコール類としては、１価の
他に多価のアルコールも使用可能でアリ、他にグリコー
ルのオリゴマーも例示できる。具体的には、水、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、
フェノール、クレゾール等の炭素数１〜１２の１価のア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン等の多価のアルコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジプロ、ピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ま
たはその１つのＯＨがエーテル化、あるいはエステル化
したものの他に末端にＯＨ基を有するポリシロキサン、
或いはポリブタジェン等も例示される。特に２個以上の
ＯＨ基を有するものが好ましく利用される。含Ｃ＝Ｃ化
合物としては炭素数が２〜２０、通常炭素数が５〜２０
の不飽和の脂肪族炭化水素、或いは脂環族炭化水素が例
示でき、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、シ
クロヘキセン等のオレフィン、プクジエン、イソプレン
、オクタジエン、ジビニルヘンゼン、シイソロベニルベ
ンゼン等のＣ＝Ｃ結合を２個有するもの、或いはこれら
の化合物の水素の１〜それ以上が、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、ニトロ、スルフォン酸等の極性基に置換
したちが例示でき、１分子中に２個以上のＣ＝Ｃ基を有
するものが好ましく利用される。
ら選ばれる化合物としては、含ＯＨ化合物としては、ア
ルコール類が例示され、アルコール類としては、１価の
他に多価のアルコールも使用可能でアリ、他にグリコー
ルのオリゴマーも例示できる。具体的には、水、メタノ
ール、エタノール、プロパツール、ブタノール、ペンタ
ノール、ヘキサノール、ヘプタツール、オクタツール、
フェノール、クレゾール等の炭素数１〜１２の１価のア
ルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール
、グリセリン等の多価のアルコール、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、ジプロ、ピレングリコール、トリプロピレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ま
たはその１つのＯＨがエーテル化、あるいはエステル化
したものの他に末端にＯＨ基を有するポリシロキサン、
或いはポリブタジェン等も例示される。特に２個以上の
ＯＨ基を有するものが好ましく利用される。含Ｃ＝Ｃ化
合物としては炭素数が２〜２０、通常炭素数が５〜２０
の不飽和の脂肪族炭化水素、或いは脂環族炭化水素が例
示でき、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、シ
クロヘキセン等のオレフィン、プクジエン、イソプレン
、オクタジエン、ジビニルヘンゼン、シイソロベニルベ
ンゼン等のＣ＝Ｃ結合を２個有するもの、或いはこれら
の化合物の水素の１〜それ以上が、カルボン酸、カルボ
ン酸エステル、ニトロ、スルフォン酸等の極性基に置換
したちが例示でき、１分子中に２個以上のＣ＝Ｃ基を有
するものが好ましく利用される。
上記化合物の使用量としては特に制限はないが通常組成
物あたり０．１〜２０４ ｔＸ用いるのが一般的であり
０．１ｗｔ％以下では物性改良効果がなく 、２０ｗ！
２以上ではポリオレフィン本来の物性が得られず好まし
くない。
物あたり０．１〜２０４ ｔＸ用いるのが一般的であり
０．１ｗｔ％以下では物性改良効果がなく 、２０ｗ！
２以上ではポリオレフィン本来の物性が得られず好まし
くない。
本発明において必要に応じて用いるポリオレフィンとし
ては上記一般弐 〇ＩＣ＝ＣＨ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１
〜１２の炭化水素残基、）で示されるオレフィン、具体
的にはエチレン、プロピレン、ブテンｌ、ペンテン−１
、ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、
オクテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまた
はその誘導体の単独重合体のみならず相互のランダム共
重合体、あるいは、始めに成るオレフィン単独、或いは
少量の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオ
レフィンを共重合することによって製造される所謂ブロ
ック共重合体などが例示される。これらのポリオレフィ
ンの製造法については既に公知であり種々の銘柄のもの
が市場で入手可能である。またアルケニルシランを用い
ない他は上記オレフィンとアルケニルシランの重合体の
製造法と同様に行うことで製造可能である。
ては上記一般弐 〇ＩＣ＝ＣＨ−Ｒ（式中Ｐは炭素数１
〜１２の炭化水素残基、）で示されるオレフィン、具体
的にはエチレン、プロピレン、ブテンｌ、ペンテン−１
、ヘキセン−１，２−メチルペンテン、ヘプテン−１、
オクテン−１などのα−オレフィンの他にスチレンまた
はその誘導体の単独重合体のみならず相互のランダム共
重合体、あるいは、始めに成るオレフィン単独、或いは
少量の他のオレフィンと共重合し、ついで２種以上のオ
レフィンを共重合することによって製造される所謂ブロ
ック共重合体などが例示される。これらのポリオレフィ
ンの製造法については既に公知であり種々の銘柄のもの
が市場で入手可能である。またアルケニルシランを用い
ない他は上記オレフィンとアルケニルシランの重合体の
製造法と同様に行うことで製造可能である。
本発明においては上記アルケニルシランとオレフィンの
共重合体、と含ＯＨ化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物から選ばれ
る化合物、必要に応じアルケニルシランを含有しないポ
リオレフィンとの混合する方法については特に制限は無
く、通常の混合方法が利用でき、ヘンシェルミキサー等
で混合したのち押出機などで溶融混合する方法、あるい
はロールで溶融混合する方法などが利用できる。混合し
て用いる際のアルケニルシランとオレフィンの共重合体
の使用割合としては、共重合体中のアルケニルシラン含
量にもよるが通常混合物中の共重合体の割合が０．１ｗ
ｔ％以上であるのが好ましく、放射線を照射する際のポ
リオレフィン中にアルケニルシランが０．００５ｗｔχ
程度存在するようにするのが物性改良の点で好ましい、
混合に際し公知の種々の添加剤を用いることは可能であ
り特に制限はない。
共重合体、と含ＯＨ化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物から選ばれ
る化合物、必要に応じアルケニルシランを含有しないポ
リオレフィンとの混合する方法については特に制限は無
く、通常の混合方法が利用でき、ヘンシェルミキサー等
で混合したのち押出機などで溶融混合する方法、あるい
はロールで溶融混合する方法などが利用できる。混合し
て用いる際のアルケニルシランとオレフィンの共重合体
の使用割合としては、共重合体中のアルケニルシラン含
量にもよるが通常混合物中の共重合体の割合が０．１ｗ
ｔ％以上であるのが好ましく、放射線を照射する際のポ
リオレフィン中にアルケニルシランが０．００５ｗｔχ
程度存在するようにするのが物性改良の点で好ましい、
混合に際し公知の種々の添加剤を用いることは可能であ
り特に制限はない。
本発明において利用する放射線としてはα線、β線、γ
線、Ｘ線、中性子線などが例示でき、特にγ線、電子線
が好ましく利用でき、照射量としては、数十ｒａｄ〜数
十Ｍｒａｄ程度照射するのが一般的であり、物性改良の
程度が好適な条件となるような線量照射される。照射の
際の温度、環境については特に制限はなくポリオレフィ
ンの変形温度以下で行えば良く通常常温である。また空
気中または窒素などの不活性ガス雰囲気で行っても良い
、また放射線の照射は、成形前であれ成形後であれ可能
であるが、特に照射線量を上げて物性改良計る為には成
形後行うのが好ましい。
線、Ｘ線、中性子線などが例示でき、特にγ線、電子線
が好ましく利用でき、照射量としては、数十ｒａｄ〜数
十Ｍｒａｄ程度照射するのが一般的であり、物性改良の
程度が好適な条件となるような線量照射される。照射の
際の温度、環境については特に制限はなくポリオレフィ
ンの変形温度以下で行えば良く通常常温である。また空
気中または窒素などの不活性ガス雰囲気で行っても良い
、また放射線の照射は、成形前であれ成形後であれ可能
であるが、特に照射線量を上げて物性改良計る為には成
形後行うのが好ましい。
以下に実施例を挙げ本発明をさらに説明する。
実施例１
直径１２ａ＊の鋼球９）ｃｇの入った内容積４２の粉砕
用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポット
に窒素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ｇ、テトラエ
トキシシラン６０−およびα、α、αトリクロロトルエ
ン４５＋ｄを入れ、４０時間粉砕した、こうして得た共
粉砕物３００ｇを５２のフラスコに入れ、四塩化チタン
１．５２およびトルエン１．５ｉを加え、１００℃で３
０分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化
チタン１．５１およびトルエン１．５１を加え、１００
℃で３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。その
後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところチタン分は１．９ｗｔ％であった。
用ポットを４個装備した振動ミルを用意する。各ポット
に窒素雰囲気下で塩化マグネシウム３００ｇ、テトラエ
トキシシラン６０−およびα、α、αトリクロロトルエ
ン４５＋ｄを入れ、４０時間粉砕した、こうして得た共
粉砕物３００ｇを５２のフラスコに入れ、四塩化チタン
１．５２およびトルエン１．５ｉを加え、１００℃で３
０分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。再び四塩化
チタン１．５１およびトルエン１．５１を加え、１００
℃で３０分間撹拌処理し、次いで上澄液を除いた。その
後固形分をｎ−ヘキサンで繰り返し洗浄して遷移金属触
媒スラリーを得た。一部をサンプリングしてチタン分を
分析したところチタン分は１．９ｗｔ％であった。
内容積２０（ｌｄの耐圧ガラスオートクレーブに窒素雰
囲気下トルエンｔｏｏ ｇ、上記遷移金属触媒５０■、
ジエチルアルミニウムクロライド０．１２８ｄ、ｐ−）
ルイル酸メチル０．０６−およびトリエチルアルミニウ
ム０．２０ｍを入れ、ついでビニルシラン４．Ｏｇを圧
入した後、プロピレンを５ ｋｇ／ｃｄになるまで装入
し、７０℃で圧カ一定で２時間重合した。その後スラリ
ーを取り出し、濾過乾燥して３８ｇのパウダーを得た。
囲気下トルエンｔｏｏ ｇ、上記遷移金属触媒５０■、
ジエチルアルミニウムクロライド０．１２８ｄ、ｐ−）
ルイル酸メチル０．０６−およびトリエチルアルミニウ
ム０．２０ｍを入れ、ついでビニルシラン４．Ｏｇを圧
入した後、プロピレンを５ ｋｇ／ｃｄになるまで装入
し、７０℃で圧カ一定で２時間重合した。その後スラリ
ーを取り出し、濾過乾燥して３８ｇのパウダーを得た。
１３５℃のテトラリン溶液で測定した極限粘度（以下η
と略記する）、示差熱分析装置を用いｌＯ℃／ｗｉｎで
昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を最大ピ
ーク温度として測定した所、得られたパウダーは、ηが
１．６０であり、融点１５β℃、結晶化温度１１９°Ｃ
である結晶性のポリプロピレンであった。向元素分析に
よればビニルシラン単位を１．７ｗｔ％含有していた。
と略記する）、示差熱分析装置を用いｌＯ℃／ｗｉｎで
昇温或いは降温することで融点及び結晶化温度を最大ピ
ーク温度として測定した所、得られたパウダーは、ηが
１．６０であり、融点１５β℃、結晶化温度１１９°Ｃ
である結晶性のポリプロピレンであった。向元素分析に
よればビニルシラン単位を１．７ｗｔ％含有していた。
この共重合体５部とエチレン含ｆｉ７．５ｗｔχのプロ
ピレンとエチレンのブロック共重合体９３部、東しシリ
コン屹製のＯＢを含有するシリコーンオイル”５Ｆ−８
４２７’２部、フェノール系の安定剤１０／１００００
重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステアリン
酸カルシウム１５／１００００重量比加え溶融混合した
後、厚さ２ｍ−と１＋ｍｍの１ｃｍＸ５ｃｍのシートと
した。このシートに電子線（７５０ｋＶ）を５Ｍｒａｄ
照射した後、以下の物性を測定した。
ピレンとエチレンのブロック共重合体９３部、東しシリ
コン屹製のＯＢを含有するシリコーンオイル”５Ｆ−８
４２７’２部、フェノール系の安定剤１０／１００００
重量比（対ポリプロピレン共重合体）およびステアリン
酸カルシウム１５／１００００重量比加え溶融混合した
後、厚さ２ｍ−と１＋ｍｍの１ｃｍＸ５ｃｍのシートと
した。このシートに電子線（７５０ｋＶ）を５Ｍｒａｄ
照射した後、以下の物性を測定した。
曲げ剛性率： ｋｇ／ｃｄ ＡＳＴＭ Ｄ７４７
（２３℃）引張降伏強さ： ｋｇ／ｃｄ ＡＳＴ
Ｍ ０６３８ （２３°Ｃ）ア、イゾフト （ノツチ
付）衝撃強度： ｋｇ −ｃｍ／ｃｗｈＡＳＴＭ Ｄ２
５６ （２３°ｃ、 −ｉｏｏＣ）結果は第１表に示す
。
（２３℃）引張降伏強さ： ｋｇ／ｃｄ ＡＳＴ
Ｍ ０６３８ （２３°Ｃ）ア、イゾフト （ノツチ
付）衝撃強度： ｋｇ −ｃｍ／ｃｗｈＡＳＴＭ Ｄ２
５６ （２３°ｃ、 −ｉｏｏＣ）結果は第１表に示す
。
比較例１
ポリプロピレンのブロック共重合体単独で物性を測定し
た。結果は第１表に示す。
た。結果は第１表に示す。
比較例２
電子線を照射することなく物性を測定した他は実施例１
と同様にした結果を第１表に示す。電子線を照射した物
に比較して物性が劣る結果である。
と同様にした結果を第１表に示す。電子線を照射した物
に比較して物性が劣る結果である。
比較例３
シリコンオイルを用いない他は実施例１と同様にした。
結果は第１表に示す。
実施例２
シリコンオイルにかえて末端にＯＨｇを有するポリブタ
ジェン（日石化学■製Ｂ０１１−１０００−２．５）を
用いた他は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す
。
ジェン（日石化学■製Ｂ０１１−１０００−２．５）を
用いた他は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す
。
実施例３
シリコンオイルに変えジビニルベンゼンを用いた他は実
施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
実施例４
シリコンオイルにかえ液状ポリブタジェン（日石化学■
製日本ポリブタジェン）を５部用いポリプロピレンを９
０部としビニルシランにかえアリルシランを用いて共重
合した共重合体（アリルシラン含量１．８ｗｔχ）を用
いた他は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
製日本ポリブタジェン）を５部用いポリプロピレンを９
０部としビニルシランにかえアリルシランを用いて共重
合した共重合体（アリルシラン含量１．８ｗｔχ）を用
いた他は実施例１と同様にした。結果は第１表に示す。
第１表
〔発明の効果〕
本発明の組成物は、剛性と耐衝撃性の物性バランスに優
れており工業的に極めて価値がある。
れており工業的に極めて価値がある。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- １、アルケニルシランとオレフィンの共重合体と含ＯＨ
化合物、含Ｃ＝Ｃ化合物から選ばれる化合物と必要に応
じアルケニルシランを含有しないポリオレフィンからな
る組成物に放射線を照射してなるポリオレフィン樹脂組
成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13478589A JP2809703B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13478589A JP2809703B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03750A true JPH03750A (ja) | 1991-01-07 |
| JP2809703B2 JP2809703B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=15136495
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13478589A Expired - Lifetime JP2809703B2 (ja) | 1989-05-30 | 1989-05-30 | ポリオレフィン樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2809703B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010038933A1 (de) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | Denso Corporation, Kariya-City | Halbleitervorrichtung mit Halbleiterchip und Metallplatte und Verfahren zu deren Fertigung |
-
1989
- 1989-05-30 JP JP13478589A patent/JP2809703B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010038933A1 (de) | 2009-08-18 | 2011-02-24 | Denso Corporation, Kariya-City | Halbleitervorrichtung mit Halbleiterchip und Metallplatte und Verfahren zu deren Fertigung |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2809703B2 (ja) | 1998-10-15 |
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