JPH0375573B2 - - Google Patents
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- JPH0375573B2 JPH0375573B2 JP62161438A JP16143887A JPH0375573B2 JP H0375573 B2 JPH0375573 B2 JP H0375573B2 JP 62161438 A JP62161438 A JP 62161438A JP 16143887 A JP16143887 A JP 16143887A JP H0375573 B2 JPH0375573 B2 JP H0375573B2
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- Japan
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- acrylonitrile
- styrene
- methyl methacrylate
- molding material
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
熱可塑性樹脂とニトリルゴムとの混合物は公知
である（DE−AS（ドイツ公告明細書）第1053779
号参照）。グラフトゴム、熱可塑性樹脂及びニト
リルゴムの混合物もまた記載されている（例え
ば、EP−A0129796号及びEP−A0129815号参
照）。 これらの混合物から製造される成形品は良好な
靱性を有する。しかしながら他の性質、例えば表
面光沢及び加工性、は満足すべきものではない。 樹脂−変性ゴムと水素化ニトリルゴムとの混合
物が特に低温において非常に強靱であり、そして
良好な表面光沢及び優れた熱可塑性の加工性を有
することが見出された。 本発明は、 ．80〜99重量％、特に好ましくは85〜98.5重量
％（成形材料に基づく）の、 A.5〜80重量％（（Ａ＋Ｂ）に基づく）の、 A.1 10〜80重量％（Ａ，１＋Ａ，２に基づく）
の、 A.1，１ 50〜95重量％（A.1，１＋A.1，２に基
づく）のスチレン、α−メチルスチレン、核置換
したスチレン、メタクリル酸メチル又はその混合
物及び A.1，２ 50〜５重量％（A.1，１＋A.1，２に基
づく）の（メタ）アクリロニトリル、メタクリル
酸メチル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換したマレ
イミド又はその混合物、 の混合物の、 A.2 90〜20重量％（A.1＋A.2に基づく）の０℃
未満のガラス転移温度Tgをもつゴム上への グラフト重合により製造されたグラフト共重合
体、及び B.95〜20重量％（Ａ＋Ｂに基づく）の B.1 95〜50重量％（B.1＋B.2に基づく）のスチ
レン、α−メチルスチレン、核置換したスチレン
もしくはメタクリル酸メチル又はその混合物及び B.2 ５〜50重量％（B.1＋B.2に基づく）の（メ
タ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、マ
レイン酸無水物、Ｎ−置換したマレイミド又はそ
の混合物 の熱可塑性重合体、 の重合体並びに ．20〜１重量％、特に好ましくは15〜1.5重量
％（成形材料に基づく）の特定の水素化ニトリル
ゴム、 から成る熱可塑性成形材料に関する。 グラフト重合体Ａに適するゴムの例は、ポリブ
タジエン、30重量％までのアクリル酸又はメタク
リル酸の低級アルキルエステル（例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチ
ル）をもつブタジエン／スチレン共重合体、ポリ
イソプレン及びポリクロロプレン、並びにC1〜
C8アルキルアクリレ−ト、特にエチル、ブチル
及びエチルヘキシルアクリレ−トに基づくアルキ
ルアクリレ−トゴムである。適当ならば、該アル
キルアクリレ−トゴムは、30重量％までの共重合
した単量体例えば酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン、メタクリル酸メチル又はビニルエ
ーテル、及び／又は少量（５重量％まで）の架橋
作用を有するエチレン系ポリ不飽和単量体を含有
することができる。かかる例は例えばアルキレン
ジオールジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエステル
ジ（メタ）アクリレ−ト、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ア
リル（メタ）］アクリレ−ト、ブタジン及びイソ
プレンである。アルキルアクリレ−トゴムは公知
である。適当なアルキルアクリレ−トゴムはまた
架橋したジエンゴム（例えば１又はそれ以上の共
役ジエン、例えばポリブタジエン又は共役ジエン
とエチレン系不飽和単量体例えばスチレン及び／
又はアクリロニトリルとの共重合体）のコアと上
記アルキルアクリレ−トゴムのうちの１つのシエ
ルとを含有するものである。 グラフト共重合体Ａは90〜20重量％のゴム及び
10〜80重量％のグラフト共重合した単量体を含有
する。ゴムはこれらのグラフト共重合体中に、
0.05〜5μm，特に0.1〜1μmの平均粒径（d50）を
もつ少なくとも部分的に架橋した粒子の形で存在
する。これらのグラフト共重合体は、ゴムの存在
下でスチレン、α−メチルスチレン、核置換した
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸無水物又はＮ−置換した
マレイミド等、又はこれらの特定の組み合わせを
ラジカル共重合させることにより製造することが
できる。かかるグラフト共重合体の製造方法は、
乳化、溶液、塊状又は懸濁重合である。 共重合体ＢはＡのためのグラフト用単量体又は
同様の単量体から製造することができる。これら
は好ましくは95〜50重量％のスチレン、α−メチ
ルスチレン、メタクリル酸メチル又はその混合物
と５〜50重量％のアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン酸無水
物、Ｎ−置換したマレイミドその混合物との共重
合体である。かかる共重合体はグラフト共重合中
に副生成物として生成することもできる。グラフ
ト重合体中に含有される共重合体に加えて別に製
造した共重合体を混合するのが通常である。これ
らは、グラフト重合体中に存在するグラフトして
いない共重合含量と化学的に同じである必要はな
い。 適当な別に製造した共重合体は樹脂状で、熱可
塑性でかつゴムを含有しない。これらは特にスチ
レン及び／又はα−メチルスチレンと、適当なら
ばメタクリル酸メチルと混合した、アクリロニト
リルとの共重合体である。 特に好ましい共重合体は20〜40重量％のアクリ
ロニトリル単位及び80〜60重量％のスチレン又は
α−メチルスチレン単位から成る。かかる共重合
体は公知であり、特にラジカル重合により、特に
乳化、懸濁、溶液又は塊状重合により製造するこ
とができる。共重合体は好ましくは15000〜２×
105の分子量を有する。 本発明に関する好ましい水素化ニトリルゴム
は、90〜45重量％、好ましくは85〜50重量％特に
82〜52重量％、の少なくとも１つの共役ジエン、
10〜55重量％、好ましくは15〜50重量％、特に18
〜48重量％、の少なくとも１つの不飽和ニトリル
及び０〜10重量％、好ましくは０〜８重量％の少
なくとも１つの、共役ジエン及び不飽和ニトリル
と共重合できる他の単量体のランダム共重合体の
水素化により得られた生成物である。 可能な共役ジエンの例は、ブタ−１、３−ジエ
ン、２−メチルブタ−１、３−ジエン、２，３−
ジメチルブタ−１、３−ジエン及びベンタ−１、
３−ジエンであり、適当な不飽和ニトリルはアク
リロニトリル及びメタクリロニトリルである。 他の共重合可能な単量体は、ビニル芳香族炭化
水素、アルコール成分に１〜12個の炭素原子を有
する（メタ）アクリル酸エステル及びα，β−不
飽和モノ−又はジ−カルボン酸である。 記載できる例は、ビニル芳香族炭化水素につい
てはスチレン、置換スチレン例えばｏ−，ｍ−又
はｐ−メチルスチレン、エチルスチレン及び更に
ビニルナフタリン及びビニルビリジン、（メタ）
アクリル酸エステルについては（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル及び（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、並びに不飽和カルボン酸について
は３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和モ
ノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸
及びクロトン酸、及び４〜５個の炭素原子を有す
るα，β−不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸及びイタコン酸、及
び更にα，β−不飽和ジカルボン酸の半エステ
ル、例えばマレイン酸ｎ−ドデシル半エステル又
はフマル酸ｎ−ブチル半エステルである。 他の可能な共重合性化合物は、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、
アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテル及び１〜18個の炭素原子を有す
るカルボン酸のビニルエステル例えば酢酸ビニル
又はステアリン酸ビニルである。 水素化されるべき共重合体の特定例には、アク
リロニトリル／イソプレン共重合体、アクリロニ
トリル／イソプレン／ブタジエン三元共重合体、
アクリロニトリル／イソプレン／アクリル酸ｎ−
ブチル三元共重合体、、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／アクリル酸メチル三元共重合体、アクリ
ロニトリル／ブタジエン／アクリル酸ｎ−ブチル
三元共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル三元共重合
体及びアクリロニトリル／ブタジエン／メタクリ
ル酸三元共重合体が含まれる。アクリロニトリ
ル／ブタジエン共重合体が特に好ましい。 ニトリル基が保持された水素化ニトリルゴムの
製造は公知である。 重合体の水素化度（重合体中に最初に存在す
るＣ−Ｃ二重結合の総数に基づく水素化Ｃ−Ｃ二
重結合の百分率）はIR又はNMR分光法により決
定され、少なくとも80％、好ましくは少なくとも
90％及び特に少なくとも95％である。 水素化重合体はゲルを含まず、ケトン例えば
アセトンもしくはブタノン、エーテル例えばテト
ラヒドロフランもしくはジオキサン、又は塩素化
炭化水素例えば塩化メチレンもしくはクロロベン
ゼンに可溶である。 本発明の成形材料は個々の成分を通常の混合装
置例えばロールミル、混合押出機又はインターナ
ルニーダーで混合することにより製造できる。使
用分野に必要な又は遊離な添加剤、例えば酸化防
止剤、帯電防止剤、潤滑剤、防炎加工剤、充填剤
及び補強物質及び着色剤、を本成形材料に混合中
又は仕上げ、更なる加工及び最終成形中の他の点
で加えることができる。 本成形材料は熱可塑性樹脂として通常の加工機
械で、例えば射出成形、シート押出成形次いで熱
成形又は押出成形（パイプ及び形材用）により、
成形することができる。特に造形品は射出成形に
より製造することができる。製造することのでき
る造形品の例は、すべての型のハウジング製品
（例えば家庭電化製品例えばコーヒー機械又はミ
キサー用）、建築部門用の被覆板又は自動車部門
用の製品である。 粒径は常にW.スコルタン（Scholtan）、H.ラン
ゲ（Lange）、コロイド（Kolloid−Z.u.z.）ポリ
マー（Polymere）250、第782〜796頁（1972）の
方法に従い超遠心機測定により決めた平均粒径
d50を示す。 実施例 用いる重合体 Ａ 50重量％のスチレン／アクリロニトリル混合
物（重量比72：28）の50重量％の乳化重合によ
り得られた0.4μmの平均粒径（d50）をもつ粒
形のポリブタジエン上へのグラフト重合体。 Ｂ 70：30のスチレン：アクリロニトリル重量比
及び0.72dl／ｇ（ジメチルホルムアミド中20℃
にて測定）の極限粘度数［η］をもつスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、 ．DE−OS（ドイツ公開明細書）第3329974実施
例１に従い得られる水素化ニトリルゴム。34.9重
量％のアクリロニトリル及び29のムーニ−粘度
ML １＋４／100℃をもつランダムアクリロニト
リル／ブタジエン共重合体を水素化用に用いた。
水素化度は99.7％（赤外分光法で決定）であつ
た。 ．比較物質として、34.9重量％のアクリロニト
リル含量及び29のムーニ−粘度 ML １＋４／
100℃をもつランダムアクリロニトリル／ブタジ
エン共重合体。 本発明に従う成形材料及び比較物質を、２重量
部のペンタエリスリト−ルテトラステアレ−ト及
び0.15重量部のシリコーン油（各々重合体100重
量部当り）を加えた後、インターナルニーダー中
で溶融配合することにより製造する。 成形材料を次いで小さな標準試験片及びシート
（表面評価用）に射出成形した。ノツチ付衝撃強
度をDIN53453（単位：KJ／m2）に従い室温（ak
RT）及び−40℃（ak−40℃）にて決定し、鋼球
押込硬度（Hc）をDIN53456（単位：Ｎ／mm2）に
従い決定し、加熱撓み温度（ビカーＢ）を
DIN53460（単位℃）に従い決定し、及び流れ特
性をDIN53735U（単位cm3／10分）に従いメルトボ
リユームインデツクス（MVI）を測定すること
により決定した。光沢測定はDIN67530に従いフ
ラツトシート上で60℃の反射角度（反射計値）に
てByk−Mallinckrodtからの“マルチ光沢”多
角度反射計によつて行なつた。 成形材料の組成及び試験データを第１表に示
す。 【表】
である（DE−AS（ドイツ公告明細書）第1053779
号参照）。グラフトゴム、熱可塑性樹脂及びニト
リルゴムの混合物もまた記載されている（例え
ば、EP−A0129796号及びEP−A0129815号参
照）。 これらの混合物から製造される成形品は良好な
靱性を有する。しかしながら他の性質、例えば表
面光沢及び加工性、は満足すべきものではない。 樹脂−変性ゴムと水素化ニトリルゴムとの混合
物が特に低温において非常に強靱であり、そして
良好な表面光沢及び優れた熱可塑性の加工性を有
することが見出された。 本発明は、 ．80〜99重量％、特に好ましくは85〜98.5重量
％（成形材料に基づく）の、 A.5〜80重量％（（Ａ＋Ｂ）に基づく）の、 A.1 10〜80重量％（Ａ，１＋Ａ，２に基づく）
の、 A.1，１ 50〜95重量％（A.1，１＋A.1，２に基
づく）のスチレン、α−メチルスチレン、核置換
したスチレン、メタクリル酸メチル又はその混合
物及び A.1，２ 50〜５重量％（A.1，１＋A.1，２に基
づく）の（メタ）アクリロニトリル、メタクリル
酸メチル、マレイン酸無水物、Ｎ−置換したマレ
イミド又はその混合物、 の混合物の、 A.2 90〜20重量％（A.1＋A.2に基づく）の０℃
未満のガラス転移温度Tgをもつゴム上への グラフト重合により製造されたグラフト共重合
体、及び B.95〜20重量％（Ａ＋Ｂに基づく）の B.1 95〜50重量％（B.1＋B.2に基づく）のスチ
レン、α−メチルスチレン、核置換したスチレン
もしくはメタクリル酸メチル又はその混合物及び B.2 ５〜50重量％（B.1＋B.2に基づく）の（メ
タ）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、マ
レイン酸無水物、Ｎ−置換したマレイミド又はそ
の混合物 の熱可塑性重合体、 の重合体並びに ．20〜１重量％、特に好ましくは15〜1.5重量
％（成形材料に基づく）の特定の水素化ニトリル
ゴム、 から成る熱可塑性成形材料に関する。 グラフト重合体Ａに適するゴムの例は、ポリブ
タジエン、30重量％までのアクリル酸又はメタク
リル酸の低級アルキルエステル（例えばアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル及びメタクリル酸エチ
ル）をもつブタジエン／スチレン共重合体、ポリ
イソプレン及びポリクロロプレン、並びにC1〜
C8アルキルアクリレ−ト、特にエチル、ブチル
及びエチルヘキシルアクリレ−トに基づくアルキ
ルアクリレ−トゴムである。適当ならば、該アル
キルアクリレ−トゴムは、30重量％までの共重合
した単量体例えば酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル、スチレン、メタクリル酸メチル又はビニルエ
ーテル、及び／又は少量（５重量％まで）の架橋
作用を有するエチレン系ポリ不飽和単量体を含有
することができる。かかる例は例えばアルキレン
ジオールジ（メタ）アクリレ−ト、ポリエステル
ジ（メタ）アクリレ−ト、ジビニルベンゼン、ト
リビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、ア
リル（メタ）］アクリレ−ト、ブタジン及びイソ
プレンである。アルキルアクリレ−トゴムは公知
である。適当なアルキルアクリレ−トゴムはまた
架橋したジエンゴム（例えば１又はそれ以上の共
役ジエン、例えばポリブタジエン又は共役ジエン
とエチレン系不飽和単量体例えばスチレン及び／
又はアクリロニトリルとの共重合体）のコアと上
記アルキルアクリレ−トゴムのうちの１つのシエ
ルとを含有するものである。 グラフト共重合体Ａは90〜20重量％のゴム及び
10〜80重量％のグラフト共重合した単量体を含有
する。ゴムはこれらのグラフト共重合体中に、
0.05〜5μm，特に0.1〜1μmの平均粒径（d50）を
もつ少なくとも部分的に架橋した粒子の形で存在
する。これらのグラフト共重合体は、ゴムの存在
下でスチレン、α−メチルスチレン、核置換した
スチレン、（メタ）アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸無水物又はＮ−置換した
マレイミド等、又はこれらの特定の組み合わせを
ラジカル共重合させることにより製造することが
できる。かかるグラフト共重合体の製造方法は、
乳化、溶液、塊状又は懸濁重合である。 共重合体ＢはＡのためのグラフト用単量体又は
同様の単量体から製造することができる。これら
は好ましくは95〜50重量％のスチレン、α−メチ
ルスチレン、メタクリル酸メチル又はその混合物
と５〜50重量％のアクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン酸無水
物、Ｎ−置換したマレイミドその混合物との共重
合体である。かかる共重合体はグラフト共重合中
に副生成物として生成することもできる。グラフ
ト重合体中に含有される共重合体に加えて別に製
造した共重合体を混合するのが通常である。これ
らは、グラフト重合体中に存在するグラフトして
いない共重合含量と化学的に同じである必要はな
い。 適当な別に製造した共重合体は樹脂状で、熱可
塑性でかつゴムを含有しない。これらは特にスチ
レン及び／又はα−メチルスチレンと、適当なら
ばメタクリル酸メチルと混合した、アクリロニト
リルとの共重合体である。 特に好ましい共重合体は20〜40重量％のアクリ
ロニトリル単位及び80〜60重量％のスチレン又は
α−メチルスチレン単位から成る。かかる共重合
体は公知であり、特にラジカル重合により、特に
乳化、懸濁、溶液又は塊状重合により製造するこ
とができる。共重合体は好ましくは15000〜２×
105の分子量を有する。 本発明に関する好ましい水素化ニトリルゴム
は、90〜45重量％、好ましくは85〜50重量％特に
82〜52重量％、の少なくとも１つの共役ジエン、
10〜55重量％、好ましくは15〜50重量％、特に18
〜48重量％、の少なくとも１つの不飽和ニトリル
及び０〜10重量％、好ましくは０〜８重量％の少
なくとも１つの、共役ジエン及び不飽和ニトリル
と共重合できる他の単量体のランダム共重合体の
水素化により得られた生成物である。 可能な共役ジエンの例は、ブタ−１、３−ジエ
ン、２−メチルブタ−１、３−ジエン、２，３−
ジメチルブタ−１、３−ジエン及びベンタ−１、
３−ジエンであり、適当な不飽和ニトリルはアク
リロニトリル及びメタクリロニトリルである。 他の共重合可能な単量体は、ビニル芳香族炭化
水素、アルコール成分に１〜12個の炭素原子を有
する（メタ）アクリル酸エステル及びα，β−不
飽和モノ−又はジ−カルボン酸である。 記載できる例は、ビニル芳香族炭化水素につい
てはスチレン、置換スチレン例えばｏ−，ｍ−又
はｐ−メチルスチレン、エチルスチレン及び更に
ビニルナフタリン及びビニルビリジン、（メタ）
アクリル酸エステルについては（メタ）アクリル
酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル及び（メタ）アクリル酸２−ヒドロ
キシプロピル、並びに不飽和カルボン酸について
は３〜５個の炭素原子を有するα，β−不飽和モ
ノカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸
及びクロトン酸、及び４〜５個の炭素原子を有す
るα，β−不飽和ジカルボン酸、例えばマレイン
酸、フマル酸、シトラコン酸及びイタコン酸、及
び更にα，β−不飽和ジカルボン酸の半エステ
ル、例えばマレイン酸ｎ−ドデシル半エステル又
はフマル酸ｎ−ブチル半エステルである。 他の可能な共重合性化合物は、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、Ｎ−メチロ−ルアクリルアミド、
アルキル基に１〜４個の炭素原子を有するビニル
アルキルエーテル及び１〜18個の炭素原子を有す
るカルボン酸のビニルエステル例えば酢酸ビニル
又はステアリン酸ビニルである。 水素化されるべき共重合体の特定例には、アク
リロニトリル／イソプレン共重合体、アクリロニ
トリル／イソプレン／ブタジエン三元共重合体、
アクリロニトリル／イソプレン／アクリル酸ｎ−
ブチル三元共重合体、、アクリロニトリル／ブタ
ジエン／アクリル酸メチル三元共重合体、アクリ
ロニトリル／ブタジエン／アクリル酸ｎ−ブチル
三元共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／
メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル三元共重合
体及びアクリロニトリル／ブタジエン／メタクリ
ル酸三元共重合体が含まれる。アクリロニトリ
ル／ブタジエン共重合体が特に好ましい。 ニトリル基が保持された水素化ニトリルゴムの
製造は公知である。 重合体の水素化度（重合体中に最初に存在す
るＣ−Ｃ二重結合の総数に基づく水素化Ｃ−Ｃ二
重結合の百分率）はIR又はNMR分光法により決
定され、少なくとも80％、好ましくは少なくとも
90％及び特に少なくとも95％である。 水素化重合体はゲルを含まず、ケトン例えば
アセトンもしくはブタノン、エーテル例えばテト
ラヒドロフランもしくはジオキサン、又は塩素化
炭化水素例えば塩化メチレンもしくはクロロベン
ゼンに可溶である。 本発明の成形材料は個々の成分を通常の混合装
置例えばロールミル、混合押出機又はインターナ
ルニーダーで混合することにより製造できる。使
用分野に必要な又は遊離な添加剤、例えば酸化防
止剤、帯電防止剤、潤滑剤、防炎加工剤、充填剤
及び補強物質及び着色剤、を本成形材料に混合中
又は仕上げ、更なる加工及び最終成形中の他の点
で加えることができる。 本成形材料は熱可塑性樹脂として通常の加工機
械で、例えば射出成形、シート押出成形次いで熱
成形又は押出成形（パイプ及び形材用）により、
成形することができる。特に造形品は射出成形に
より製造することができる。製造することのでき
る造形品の例は、すべての型のハウジング製品
（例えば家庭電化製品例えばコーヒー機械又はミ
キサー用）、建築部門用の被覆板又は自動車部門
用の製品である。 粒径は常にW.スコルタン（Scholtan）、H.ラン
ゲ（Lange）、コロイド（Kolloid−Z.u.z.）ポリ
マー（Polymere）250、第782〜796頁（1972）の
方法に従い超遠心機測定により決めた平均粒径
d50を示す。 実施例 用いる重合体 Ａ 50重量％のスチレン／アクリロニトリル混合
物（重量比72：28）の50重量％の乳化重合によ
り得られた0.4μmの平均粒径（d50）をもつ粒
形のポリブタジエン上へのグラフト重合体。 Ｂ 70：30のスチレン：アクリロニトリル重量比
及び0.72dl／ｇ（ジメチルホルムアミド中20℃
にて測定）の極限粘度数［η］をもつスチレ
ン／アクリロニトリル共重合体、 ．DE−OS（ドイツ公開明細書）第3329974実施
例１に従い得られる水素化ニトリルゴム。34.9重
量％のアクリロニトリル及び29のムーニ−粘度
ML １＋４／100℃をもつランダムアクリロニト
リル／ブタジエン共重合体を水素化用に用いた。
水素化度は99.7％（赤外分光法で決定）であつ
た。 ．比較物質として、34.9重量％のアクリロニト
リル含量及び29のムーニ−粘度 ML １＋４／
100℃をもつランダムアクリロニトリル／ブタジ
エン共重合体。 本発明に従う成形材料及び比較物質を、２重量
部のペンタエリスリト−ルテトラステアレ−ト及
び0.15重量部のシリコーン油（各々重合体100重
量部当り）を加えた後、インターナルニーダー中
で溶融配合することにより製造する。 成形材料を次いで小さな標準試験片及びシート
（表面評価用）に射出成形した。ノツチ付衝撃強
度をDIN53453（単位：KJ／m2）に従い室温（ak
RT）及び−40℃（ak−40℃）にて決定し、鋼球
押込硬度（Hc）をDIN53456（単位：Ｎ／mm2）に
従い決定し、加熱撓み温度（ビカーＢ）を
DIN53460（単位℃）に従い決定し、及び流れ特
性をDIN53735U（単位cm3／10分）に従いメルトボ
リユームインデツクス（MVI）を測定すること
により決定した。光沢測定はDIN67530に従いフ
ラツトシート上で60℃の反射角度（反射計値）に
てByk−Mallinckrodtからの“マルチ光沢”多
角度反射計によつて行なつた。 成形材料の組成及び試験データを第１表に示
す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ I.80〜99重量％の A.5〜80重量％の A.1 10〜80重量％の A.1，１ 50〜95重量％のスチレン、α−メチル
スチレン、核置換したスチレン、メタクリル酸メ
チル又はその混合物及び A.1，２ 50〜５重量％のアクリロニトリル、メ
タアクリロニトリル、メタクリル酸メチル、マレ
イン酸無水物、Ｎ−置換したマレイミド又はその
混合物、 の混合物の、 A.2 90〜20重量％の０℃以下のガラス転移温度
Tgをもつゴム上への、 グラフト重合により製造されたグラフト共重合
体、 及び B.95〜20重量％の、 B.1 95〜50重量％まスチレン、α−メチルスチ
レン、核置換したスチレンもしくはメタクリル酸
メチル又はその混合物及び B.2 ５〜50重量％のアクリロニトリル、メタア
クリロニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン
酸無水物、Ｎ−置換したマレイミド又はその混合
物、 の熱可塑性重合体、 の重合体、並びに ．20〜１重量％の、少くとも80％の水素化度を
有し、ゲルを含まない水素化ニトリルゴムであつ
て、 90〜45重量％の少なくとも一種の共役ジエン、 10〜55重量％の、アクリロニトリル及びメタク
リロニトリルから選択される少なくとも一種の不
飽和ニトリル、及び ０〜10重量％の少なくとも一種の該共役ジエン
及び該不飽和ニトリルと共重合できる他の単量
体、 のランダム共重合体の水素化により得られたもの
である、 から成る熱可塑性成形材料。 ２ 成分Ｂの重合体が、スチレン及び／又はα−
メチルスチレンと、アクリロニトリル、さらに任
意にメタクリル酸メチルの共重合体である特許請
求の範囲第１項記載の成形材料。 ３ 成分のランダム共重合体は、共役ジエンが
ブタジエン、そして不飽和ニトリルがアクリロニ
トリルからなるものである特許請求の範囲第１項
記載の成形材料。 ４ 成分A.1，１及びB.1がスチレンである特許
請求の範囲第１項記載の成形材料。 ５ 成分A.1，２及び成分B.2がアクリロニトリ
ルである特許請求の範囲第１項記載の成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
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-
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-
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