JPS6323952A - Absと水素化ニトリルゴムの熱可塑性成形材料 - Google Patents

Absと水素化ニトリルゴムの熱可塑性成形材料

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JPS6323952A
JPS6323952A JP62161438A JP16143887A JPS6323952A JP S6323952 A JPS6323952 A JP S6323952A JP 62161438 A JP62161438 A JP 62161438A JP 16143887 A JP16143887 A JP 16143887A JP S6323952 A JPS6323952 A JP S6323952A
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 熱可塑性樹脂と二) +フルゴムとの混合物は公知であ
る(DE−AS(ドイツ公告明細書)第1,053.7
79号参照)、グラ7トゴム、熱可塑性IfN及びニト
リルゴムの混合物もまた記載されている(例えば、EP
−Ao、129.796号及びEP−Ao、129,8
15号参照)。
これらの混合物から製造される成形品は良好な靭性を有
する。しかしなから他の性質、例えば表面光沢及び加工
性、は満足すべきものではない。
υ!脂−変性ゴムと水素化ニトリルゴムとの混合物が特
に低温において非常に強靭であり、そして良好な表面光
沢及び優れた熱可塑性の加工性を有することが見出され
た。
本発明は、 1.75〜99.5重量%、好ましくは80〜99重量
%、特に好ましくは85〜9B.5重量%(成形材料に
基づく)の、 A、0〜95重量%、好ましくは5〜80重量%((A
+B)に基づく)の、 A、15〜95重量%、好ましくは10〜80重量%(
A、1+A、2に基づ()の、A、1.1 50〜95
重量%(A、1.1+A。
1.2に基づく)のスチレン、a−メチルスチレン、核
置換したスチレン、メタクリル酸メチル又はその混合物
及び A、1.2 50〜5重量%(A、1.1+A。
1.2に基づく)の(メタ)アクリロニトリル、メタク
リル酸メチル、マレイン酸無水物、N−置換したマレイ
ミド又はその混合物、 の混合物の、 A、2 95〜5重量%、好ましくは90〜20重量%
(A、1+A、2に基づく)の0℃未1面のガラス転移
温度Tgをもつゴム上への グラフト重合により製造されたグラフト共重合体、及び B.100〜5重量%、好ましくは95〜20重量%(
A 十Bに基づく)の B.1 95〜50重量%(成分1十B、2に基づく)
のスチレン、a−メチルスチレン、IIK置装11した
スチレンもしくはメタクリル酸メチル又はその混合物及
び B.25〜50重量%成分、1+B.2に基づく)の(
メタ)アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、マレイ
ン酸無水物、N−置換したマレイミド又はその混合物 の熱可塑性重合体、 の重合体並びに II.25〜0.5重量%、好ましくは20〜1重量%
、特に好ましくは15、〜1.5重量%(成形材料に基
づく)の水素化ニトリルゴム、から成る熱可塑性成形材
料に関する。
グラフト重合体Aに適するゴムの例は、ポリブタジェン
、30重量%までのアクリル酸又はメタクリル酸の低級
アルキルエステル(例えばアクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル及び
メタクリル酸エチル)をもつブタノエン/スチレン共重
合体、ポリイソプレン及びポリクロロプレン、並びにC
9〜C8フルキルアクリレート、特にエチル、ブチル及
びエチルへキシルアクリレートに基づくアルキルアク+
71z −) コムである。適当ならば、該アルキルア
クリレートゴムは、30重量%までの共重合した単量体
例えば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メタ
クリル酸メチル又はビニルエーテル、及1/又は少量(
5重量%まで)の架橋作用を有するエチレン系ポリ不飽
和単量体を含有することがで艶る。かがる例は例えばフ
ルキレンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステ
ルシ(メタ)アクリレート、ノビニルベンゼン、トリビ
ニルベンゼン、上りアリルシアヌレート、7リル(メタ
)]アクリレート、ブタノン及びイソプレンであるウア
ルキルアクリレートゴムは公知である。適当なアルキル
アクリレートゴムはまた架橋したツエンゴム(例えば1
又はそれ以上の共役ツエン、例えばポリブタノエン又は
共役ジエンとエチレン系不飽和単量体例えばスチレン及
び/又はアクリロニトリルとの共重合体)のコアと上記
アルキルアクリレートゴムのうちの1つのシェルとを含
有するものである。
グラフト共重合体(A)は5〜95重量%、特に20〜
90重量%のゴム及び95〜5重量%、特に90〜20
重量%のグラフト共重合した単量体を含有する。ゴムは
これらのグラフト共重合体中に、0.05〜5μ階、特
に0.1〜1μmの平均粒径(dSO)をもつ少なくと
も部分的に架橋した粒子の形で存在する。これらのグラ
フト共重合体は、ゴムの存在下でスチレン、a−メチル
スチレン、核置換したスチレン、(メタ)アクリロニト
リル、メタクリル酸メチル、マレイン酸無水物又はN置
換したマレイミドをラジカル共重合させることにより製
造することができる。かがるグラフト共重合体の製造方
法は、乳化、溶液、塊状又は懸濁重合である。
共重合体(B)は(A)のためのグラフト用単量体又は
同様の単量体から製造することができる。これらは好ま
しくは95〜50重量%の成分レン、a−メチルスチレ
ン、メタクリル酸メチル又はその混合物と5〜50重量
%のアクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、マレイン酸無水物又はその混合物との共重
合体である。
かかる共重合体はグラフト共重合中に1.IJ生成物と
して生成することもできる。グラフト重合体中に含有さ
れる共重合体に加えて別に製造した共重合体を混合する
のが通常である。これらは、グラフト重合体中に存在す
るグラフトしていない共重合金量と化学的に同じである
必要はない。
適当な別に製造した共重合体は樹脂状で、熱可塑性でか
つゴムを含有しない。これらは特にスチレン及び/又は
α−メナルスチレンと、適当ならばメタクリル酸メチル
と混合した、アクリロニトリルとの共重合体である。
特に好ましい共重合体は20〜40重量%の7クリロニ
トリル単位及び80〜60重世%のスチレン又はα−メ
チルスチレン単位から成る。かかる共重合体は公知であ
り、特にラジカル重合によひ、特に乳化、憇濁、溶液又
は塊状重合により製造することができる。共重合体は好
ましくは15゜000〜2X10’の分子量を有する。
本発明に関するUましい水素化ニトリルゴム(U)は、
90〜45重量%、好ましくは85〜50重量%、特に
82〜52重量%、成分なくとも1つの共役ツエン、1
0〜55重量%、好ましくは15〜50重量%、特に1
8〜48重量%、の少なくとも1つの不飽和ニトリル及
び0〜10重量%成分ましくは0〜8重里%の少なくと
も1つの、共役ジエン及び不飽和ニトリルと共重合でき
る他の単量体のランダム共重合体の水素化により得られ
た生成物である。
可能な共役ジエンの例は、ブタ−1,3−ツエン、2−
メチルブタ−1,3−ジエン、2,3−ツメチルブタ−
1,3−ツエン及びベンター1.3−ジエンであり、適
当な不飽和ニトリルはアクリロニトリル及びメタクリロ
ニトリルである。
池の可能な単量体1よ、ビニル芳香族炭化水素、アルコ
ール成分に1〜12個の炭素原子を有するCメタ)アク
リル酸エステル及びα、β−不飽和モノー又はノーカル
ボン酸である。
記載できる例は、ビニル芳香族炭化水素についてはスチ
レン、置換スチレン例えばO−、+6−又はp−メチル
スチレン、エチルスチレン及び更にビニルナフタリン及
びビニルピリジン、(メタ)アクリル酸エステルについ
ては(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チル、(メタ)アクリル酸11−ブチル、(メタ)アク
リル酸2−エチルヘキシル及び(メタ)アクリル酸2−
ヒドロキシプロピル、並びに不飽和カルボン酸について
は3〜5個の炭素原子を有するα、β−不飽和モ/カル
ボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸及びクロトン
酸、及び4〜5個の炭素原子を有するa、β−不飽和ジ
カルボン酸、例えばマレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸及びイタコン酸、及び更にα、β−不飽和ジカルボン
酸の半エステル、例えばマレイン酸ロードデシル半エス
テル又は7マル酸1】−ブチル牛エステルである。
他の可能な共重合性化合物は、塩化ビニル、塩化ビニリ
テ゛ン、N−メチロールアクリルアミド、アルキル基に
1〜4個の炭素原子を有するビニルアルキルエーテル及
び1〜18個の炭素原子を有するカルボン酸のビニルエ
ステル例えば酢酸ビニル又はステアリン酸ビニルである
水素化されるべき共重合体の特定例には、アクリロニト
リル/イソプレン共重合体、アクリロニトリル/イソプ
レン/ブタノエン三元共重合体、アクリロニトリル/イ
ソプレン/アクリル酸n −ブチル三元共重合体、アク
リロニトリル/ブタジェン/アクリル酸メチル三元共重
合体、アクリロニトリル/ブタノエン/アクリル酸n−
ブチル三元共重合体、アクリロニトリル/ブタジェン/
メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル三元共重合体及び
アクリロニトリル/ブタジェン/メタクリル酸三元共重
合体が含まれる。アクリロニトリル/ブタノエン共重合
体が特に好ましい。
ニトリル基が保持された水素化ニトリルゴムの製造は公
知である。
重合体(Il)の水素化度(m合体中に最初に存在する
C−C二重結合の総数に基づく水素化C−C二重結合の
百分率)はIR又はNMR分光法により決定され、少な
くとも80%、好ましくは少なくとも90%及び特に少
なくとも95%である。
水素化重合体(II)はゲルを含まず、ケトン例えばア
セトンもしくはブタノン、エーテル例えばテトラヒドロ
フランもしくはクオキサン、又は塩素化炭化水素例えば
塩化メチレンもしくはクロロベンゼンに可溶である。
本発明の成形材料は個々の成分を通常の混合装置例えば
ロールミル、混合押出機又はインターナルニーダ−で混
合することにより製造できる。使用分野に必要な又は遊
離な添加剤、例えば酸化防止剤、帯電防止剤、潤滑剤、
防炎加工剤、充填剤及び補強物質及び着色剤、を本成形
材料に混合中又は仕上げ、更なる加工及び最終成形中の
他の点で加えることができる。
本成形材料は熱可塑性樹脂として通常の加工機械で、例
えば射出成形、シート押畠成形次いで熱成形又は押出成
形(パイプ及び形材用)により、成形することができる
。特に造形品は射出成形により製造することができる。
製造することのできる造形品の例は、すべての型のハウ
ジング製品(例えば家庭電化製品例えばコーヒー機械又
はミキサー用)、建築部門用の被覆板又は自動車部門用
の製品である。
粒径は常にW、スフルタン(Scholtan)、H。
ランデ(Lange)、コロイド(Kolloid −
Z、u、z、)ポリ−p−(P olya+ere) 
250 を第782−796頁(1972)の方法に従
い超遠心機測定により決めた平均粒径d5゜を示す。
実施例 用いる重合体 A、50重成分のスチレン/アクリロニトリル混合物(
重量比?2:28)の50重量%の乳化重合により得ら
れた0、4μ噛の平均粒径(d5゜)をもつ粒形のポリ
ブタジェン上へのグラフト重合体。
B.70:30のスチレン:7クリロ二1J714量比
及び0.72dl /g(ジメチルホルムアミド中20
℃にて測定)の極限粘度数[り]をもつスチレン/アク
リロニトリル共重合体、 I[、DE−○S(ドイツ公開明細書)第3.329゜
974実施例1に従い得られる水素化ニトリルゴム。3
4.9重量%の7クリロニトリル及び29のムーニー粘
度ML  1+4/100℃をもつランダム7クリロニ
トリル/ブタノエン共重合体を水素化用に用いた。水素
化度は99.7%(赤外分光法で決定)であった。
■、比較物質として、34.9重量%の7クリロニトリ
ル含量及び29のムーニー粘度M L + 47100
℃をもつランダムアクリロニトリル/ブタジェン共重合
体。
本発明に従う成形材料及び比較物質を、2重−ffit
部のペンタエリスリトールテトラステアレート及び0.
15重量部のシリコーン油(各々重合体100重量部当
り)を加えた後、インターナルニーグー中で溶融配合す
ることにより製造する。
成形材料を次いで小さな標準試験片及びシート(表面評
価用)に射出成形した。/ツチ付衝撃強度をDIN53
453(単位:KJ/階2)に従い室温(akRT )
及び−40℃(ak40 ’C)にて決定し、鋼球押込
硬度(He)をDIN53456(単位:N/+III
+2)に従い決定し、加熱撓み温度(ビカーB)をDI
N53460(単位℃)に従い決定し、及び流れ特性を
DIN’53735U(単位cm’/ 10分)に従い
メルトボリュームインデックス(MVI)を測定するこ
とにより決定した。光沢測定はDTN67530に従い
フラットシート上で60℃の反射角度(反射計値)にて
Byk  Mallinckrodtからの“マルチ光
沢”多角度反射計によって行なった。
成形材料の組成及び試験データを第1表に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、1.75〜99.5重量%の A 0〜95重量%の A.1 5〜95重量%の A.1.1 50〜95重量%のスチレン、α−メチル
    スチレン、核置換したスチレン、メタクリル酸メチル又
    はその混合物及び A.1.2 50〜5重量%のアクリロニトリル、メタ
    アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン酸無
    水物、N−置換したマレイミド又はその混合物、 の混合物の、 A.2 95〜5重量%の0℃未満のガラス転移温度T
    gをもつゴム上への、 グラフト重合により製造されたグラフト共重合体 及び B.100〜5重量%の、 B.1 95〜50重量%のスチレン、α−メチルスチ
    レン、核置換したスチレンもしくはメタクリル酸メチル
    又はその混合物及び B.2 5〜50重量%のアクリロニトリル、メタアク
    リロニトリル、メタクリル酸メチル、マレイン酸無水物
    、N−置換したマレイミド又はその混合物、 の熱可塑性重合体、 の重合体、並びに II.25〜0.5重量%の水素化ニトリルゴムから成る
    熱可塑性成形材料。 2.80〜99重量%の成分 I の重合体及び20〜1
    重量%の成分IIのゴムから成る特許請求の範囲第1項記
    載の成形材料。 3、成分 I の共重合体が、成分A及びBの総重量に関
    して、5〜80重量%の成分Aのグラフト共重合体及び
    95〜20重量%の成分Bの熱可塑性重合体から成る特
    許請求の範囲第1項記載の成形材料。 4、成分Bの重合体が、スチレン及び/又はα−メチル
    スチレンと、アクリロニトリル、さらに任意にメタクリ
    ル酸メチルの共重合体である特許請求の範囲第1項記載
    の成形材料。
JP62161438A 1986-07-02 1987-06-30 Absと水素化ニトリルゴムの熱可塑性成形材料 Granted JPS6323952A (ja)

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DE3622208A1 (de) 1988-01-07
EP0251044B1 (de) 1992-10-14
EP0251044A3 (en) 1989-10-25
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