JPH0376295B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0376295B2 JPH0376295B2 JP61049248A JP4924886A JPH0376295B2 JP H0376295 B2 JPH0376295 B2 JP H0376295B2 JP 61049248 A JP61049248 A JP 61049248A JP 4924886 A JP4924886 A JP 4924886A JP H0376295 B2 JPH0376295 B2 JP H0376295B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- methyl
- methylazulene
- furan
- carboxylate
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬品あるいは化粧品等にひろく用
いられるアズレン類の基本的なアルキル誘導体で
あり、かつ、アズレン環を含む化合物の合成中間
体として重要な化合物である２−メチルアズレン
類の、容易でしかも多量生産に適した製造方法に
関するものである。
いられるアズレン類の基本的なアルキル誘導体で
あり、かつ、アズレン環を含む化合物の合成中間
体として重要な化合物である２−メチルアズレン
類の、容易でしかも多量生産に適した製造方法に
関するものである。
古くから、薬用植物の精油中に、そのままで青
紫色を帯びているもの、あるいは蒸留や酸または
酸化剤を処理して鮮やかな青または青紫色を呈す
るアズレンと呼ばれる５員環と７員環の縮環した
双環性構造を有する化合物が知られている。精油
から得られるアズレン類のうち、カマアズレン、
グアイアズレン等が著名である。アズレン類は皮
膚に対する消炎剤、外科用とした火傷、しもや
け、化膿部処理に有効とされ、化粧用として石
鹸、ヘヤローシヨン、スキンクリーム、さらに軟
膏、歯磨にも使用されており、また、その他の用
途が期待されている。
紫色を帯びているもの、あるいは蒸留や酸または
酸化剤を処理して鮮やかな青または青紫色を呈す
るアズレンと呼ばれる５員環と７員環の縮環した
双環性構造を有する化合物が知られている。精油
から得られるアズレン類のうち、カマアズレン、
グアイアズレン等が著名である。アズレン類は皮
膚に対する消炎剤、外科用とした火傷、しもや
け、化膿部処理に有効とされ、化粧用として石
鹸、ヘヤローシヨン、スキンクリーム、さらに軟
膏、歯磨にも使用されており、また、その他の用
途が期待されている。
従来、アズレン類は天然の植物精油から製造す
るほか、これを合成するための数多くの方法が報
告されている（小竹無二雄監修、「大有機化学」、
第13巻、（昭35.12.20）朝倉書店、p439；奥田治
著「香料化学総覧〔〕」、（昭47.2.15）広川書
店、p453）。２−メチルアズレンについては、上
記文献のほかいくつかの合成法が知られている
（Pl.A.Platterら、Helv.Chim.Acta.31（1948）
p804、Pl.A.Platterら、Helv.Chim.Acta.37
（1954）p271、N.Abeら、TetrahedronLetters、
（1973）p4739）。本発明者はアズレン類の合成法
について研究を行い、アルデヒドと環状ケトンか
らなるエナミン、すなわちモルホリノエナミンあ
るいはピロリデイニルエナミンと2H−シクロヘ
プタ〔ｂ〕フラン−２−オンを反応させて１及び
２−アルキルアズレンを合成する方法を見出し、
先に発表した（M.Yasunamiら；Tetrahedron
Letters、（1971）p4275、Chemistry Letters、
（1980）p579）。
るほか、これを合成するための数多くの方法が報
告されている（小竹無二雄監修、「大有機化学」、
第13巻、（昭35.12.20）朝倉書店、p439；奥田治
著「香料化学総覧〔〕」、（昭47.2.15）広川書
店、p453）。２−メチルアズレンについては、上
記文献のほかいくつかの合成法が知られている
（Pl.A.Platterら、Helv.Chim.Acta.31（1948）
p804、Pl.A.Platterら、Helv.Chim.Acta.37
（1954）p271、N.Abeら、TetrahedronLetters、
（1973）p4739）。本発明者はアズレン類の合成法
について研究を行い、アルデヒドと環状ケトンか
らなるエナミン、すなわちモルホリノエナミンあ
るいはピロリデイニルエナミンと2H−シクロヘ
プタ〔ｂ〕フラン−２−オンを反応させて１及び
２−アルキルアズレンを合成する方法を見出し、
先に発表した（M.Yasunamiら；Tetrahedron
Letters、（1971）p4275、Chemistry Letters、
（1980）p579）。
アズレン類のうち、重要な基本化合物である２
−メチルアズレン類の、容易で、且つ、工業的に
実施出来る合成法が要望されている。
−メチルアズレン類の、容易で、且つ、工業的に
実施出来る合成法が要望されている。
本発明者は、アズレン類の合成法を研究して来
たが、３−アルコキシカルボニル−2H−シクロ
ヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン類と、第二級アミ
ンとアセトンを加熱還流すると２−メチルアズレ
ン−３−カルボキシレート類が生成すること、お
よびこのものの脱アルコキシカルボニルを行うこ
とにより２−メチルアズレン類を得ることを見出
し、本発明を完成した。
たが、３−アルコキシカルボニル−2H−シクロ
ヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン類と、第二級アミ
ンとアセトンを加熱還流すると２−メチルアズレ
ン−３−カルボキシレート類が生成すること、お
よびこのものの脱アルコキシカルボニルを行うこ
とにより２−メチルアズレン類を得ることを見出
し、本発明を完成した。
本発明に使用する原料である３−アルコキシカ
ルボニル−2H−シクロヘプタン〔ｂ〕フラン−
２−オンは、公知の方法によつて、２−メトキシ
トロポンから合成することが出来る（W.vonE.
Doeringら、J.Am.Chem.Soc.、74（1952）
p5688）。しかしながら本発明者は、２−トシル
オキシトロポンを原料とし、これより３−アルコ
キシカルボニル−2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラ
ン−２−オンを容易に合成する方法を見出した。
すなわち、メタノールのごとき溶楳中で、２−ト
シルオキシトロポンとマロン酸のアルキルエステ
ルの混合物にナトリウムメチラートを加えて反応
させると、３−アルコキシカルボニル−2H−シ
クロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オンが約90％の高
収率で得られる。ここで使用するマロン酸のアル
キルエステルのアルキル基は前記一般式（）の
３−アルコキシカルボニル−2H−シクロヘプタ
〔ｂ〕フラン−２−オンのR2に対応するもので、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルのごと
き低級アルキル基が好ましい。７員環に低級アル
キル基を有する３−アルコキシカルボニル−2H
−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オンは、上記
の方法において、２−トシルオキシトロポンのか
わりに２−トシルオキシアルキルトロポンを用い
ることにより、同様にして容易に製造することが
出来る。
ルボニル−2H−シクロヘプタン〔ｂ〕フラン−
２−オンは、公知の方法によつて、２−メトキシ
トロポンから合成することが出来る（W.vonE.
Doeringら、J.Am.Chem.Soc.、74（1952）
p5688）。しかしながら本発明者は、２−トシル
オキシトロポンを原料とし、これより３−アルコ
キシカルボニル−2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラ
ン−２−オンを容易に合成する方法を見出した。
すなわち、メタノールのごとき溶楳中で、２−ト
シルオキシトロポンとマロン酸のアルキルエステ
ルの混合物にナトリウムメチラートを加えて反応
させると、３−アルコキシカルボニル−2H−シ
クロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オンが約90％の高
収率で得られる。ここで使用するマロン酸のアル
キルエステルのアルキル基は前記一般式（）の
３−アルコキシカルボニル−2H−シクロヘプタ
〔ｂ〕フラン−２−オンのR2に対応するもので、
例えばメチル、エチル、プロピル、ブチルのごと
き低級アルキル基が好ましい。７員環に低級アル
キル基を有する３−アルコキシカルボニル−2H
−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オンは、上記
の方法において、２−トシルオキシトロポンのか
わりに２−トシルオキシアルキルトロポンを用い
ることにより、同様にして容易に製造することが
出来る。
本発明は、まず、原料の３−アルコキシカルボ
ニル−2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オ
ン類（）と第二級アミンとアセトンを加熱する
ことにより行われる。ここに用いるアセトンは、
目的物であるアズレン誘導体の２の位置にメチル
基を導入することに寄与するものであり、また溶
楳としての役目をも果たすものである。用いる第
二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジイソプロピルアミンのごとき直鎖状第
二級アミンおよびモルホリン、ピペリジン、ピロ
リジンのごとき環状の第二級アミンが使用される
が、このうちジエチルアミンが最適である。ジエ
チルアミンおよびアセトンの使用量は、３−アル
コキシカルボニル−2H−シクロヘプタン〔ｂ〕
フラン−２−オン類に対し、ジエチルアミンは約
30〜40モリ倍量、アセトンは約150〜170モル倍量
を用いる。ジエチルアミンとアセトンの割合を変
化させて検討した結果、ジエチルアミンとアセト
ンの使用比率が容量比で１：３の場合に好結果を
得た。反応温度および反応時間は反応系が還流す
る様に加熱し、その状態で約30〜50時間反応させ
る。反応終了後は、常法により減圧蒸留して溶楳
を留去した後、反応生成物をベンゼンのごとき溶
剤で抽出すれば２−メチルアズレン−３−カルボ
キシレート類（）が約45〜65％の収率で得られ
る。
ニル−2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オ
ン類（）と第二級アミンとアセトンを加熱する
ことにより行われる。ここに用いるアセトンは、
目的物であるアズレン誘導体の２の位置にメチル
基を導入することに寄与するものであり、また溶
楳としての役目をも果たすものである。用いる第
二級アミンとしては、ジメチルアミン、ジエチル
アミン、ジイソプロピルアミンのごとき直鎖状第
二級アミンおよびモルホリン、ピペリジン、ピロ
リジンのごとき環状の第二級アミンが使用される
が、このうちジエチルアミンが最適である。ジエ
チルアミンおよびアセトンの使用量は、３−アル
コキシカルボニル−2H−シクロヘプタン〔ｂ〕
フラン−２−オン類に対し、ジエチルアミンは約
30〜40モリ倍量、アセトンは約150〜170モル倍量
を用いる。ジエチルアミンとアセトンの割合を変
化させて検討した結果、ジエチルアミンとアセト
ンの使用比率が容量比で１：３の場合に好結果を
得た。反応温度および反応時間は反応系が還流す
る様に加熱し、その状態で約30〜50時間反応させ
る。反応終了後は、常法により減圧蒸留して溶楳
を留去した後、反応生成物をベンゼンのごとき溶
剤で抽出すれば２−メチルアズレン−３−カルボ
キシレート類（）が約45〜65％の収率で得られ
る。
ついでここに得た２−メチルアズレン−３−カ
ルボキシレート類を酸とともに約90〜95℃の温度
に加熱すれば容易にアルコキシカルボニル基が離
脱して、目的とする２−メチルアズレン類（）
が生成する。このアルコキシカルボニル基の脱離
は、通常のエステルの加水分解におけるごとく、
塩基により加水分解し、相当するカルボン酸誘導
体としたのち、脱炭酸して行うことも出来るが、
塩酸、硫酸、燐酸のごとき鉱酸、特に燐酸と加熱
することにより一挙に脱アルコキシカルボニルを
行うことが出来る。この反応混合物を水で稀釈し
た後、ベンゼン等の溶楳で抽出して取り出すこと
により、約95〜99％の収率で２−メチルアズレン
類を得ることが出来る。
ルボキシレート類を酸とともに約90〜95℃の温度
に加熱すれば容易にアルコキシカルボニル基が離
脱して、目的とする２−メチルアズレン類（）
が生成する。このアルコキシカルボニル基の脱離
は、通常のエステルの加水分解におけるごとく、
塩基により加水分解し、相当するカルボン酸誘導
体としたのち、脱炭酸して行うことも出来るが、
塩酸、硫酸、燐酸のごとき鉱酸、特に燐酸と加熱
することにより一挙に脱アルコキシカルボニルを
行うことが出来る。この反応混合物を水で稀釈し
た後、ベンゼン等の溶楳で抽出して取り出すこと
により、約95〜99％の収率で２−メチルアズレン
類を得ることが出来る。
次に実施例により本発明を説明する。
実施例 １
（メチル２−メチルアズレン−１−カルボキシ
レートの製造） ３−メトキシカルボニル−2H−シクロヘプタ
〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇをアセトン60mlに溶
解し、この溶液にジエチルアミン20mlを加える。
このようにして調整した溶液を油浴中で30時間加
熱還流して反応を行なう。反応後溶楳を留去し、
残留物をベンゼンに溶解し、ベンゼン溶液を３回
水洗、乾燥後ベンゼンを留去し粗生成物を得る。
この粗生成物をシリカゲルカラムにかけベンゼン
で溶離すると第一溶離部としてメチル２−メチル
アズレン−１−カルボキシレート0.608ｇを得た。
収率62％。ｎ−ヘキサンより再結晶を行ない暗紫
色プリズム晶を得た。このものの融点は49〜50℃
を示した。核磁気共鳴スペクトルの値は次の如く
である。
レートの製造） ３−メトキシカルボニル−2H−シクロヘプタ
〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇをアセトン60mlに溶
解し、この溶液にジエチルアミン20mlを加える。
このようにして調整した溶液を油浴中で30時間加
熱還流して反応を行なう。反応後溶楳を留去し、
残留物をベンゼンに溶解し、ベンゼン溶液を３回
水洗、乾燥後ベンゼンを留去し粗生成物を得る。
この粗生成物をシリカゲルカラムにかけベンゼン
で溶離すると第一溶離部としてメチル２−メチル
アズレン−１−カルボキシレート0.608ｇを得た。
収率62％。ｎ−ヘキサンより再結晶を行ない暗紫
色プリズム晶を得た。このものの融点は49〜50℃
を示した。核磁気共鳴スペクトルの値は次の如く
である。
1H−NMR（CDCl3）、（δppm）：
2.77（3H、ｓ、CH3） 3.90（3H、ｓ、
COOCH3） 7.03（1H、ｓ、Ｈ−３） 7.20−7.73（3H、ｍ、
Ｈ−５、６、７） 8.13（1H、dm、Ｊ＝10、Ｈ−４） 9.40（1H、
dm、Ｊ＝10、Ｈ−８） 実施例 ２ （メチル７−イソプロピル−２−メチルアズレ
ン−１−カルボキシレートの製造） ３−メトキシカルボニル−５−イソプロピル−
2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇ
をアセトン45mlに溶解した後、この溶液にジエチ
ルアミン15mlを加え反応溶液を調整する。この反
応溶液を48時間加熱還流後、実施例１と同様に処
理して、紫色油状物のメチル７−イソプロピル−
２−メチルアズレン−１−カルボキシレート
0.570ｇを得た。収率58％。
COOCH3） 7.03（1H、ｓ、Ｈ−３） 7.20−7.73（3H、ｍ、
Ｈ−５、６、７） 8.13（1H、dm、Ｊ＝10、Ｈ−４） 9.40（1H、
dm、Ｊ＝10、Ｈ−８） 実施例 ２ （メチル７−イソプロピル−２−メチルアズレ
ン−１−カルボキシレートの製造） ３−メトキシカルボニル−５−イソプロピル−
2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇ
をアセトン45mlに溶解した後、この溶液にジエチ
ルアミン15mlを加え反応溶液を調整する。この反
応溶液を48時間加熱還流後、実施例１と同様に処
理して、紫色油状物のメチル７−イソプロピル−
２−メチルアズレン−１−カルボキシレート
0.570ｇを得た。収率58％。
実施例 ３
（メチル６−イソプロピル−２−メチルアズレ
ン−１−カルボキシレートの製造） ３−メトキシカルボニル−６−イソプロピル−
2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇ
をアセトン45mlに溶解した後、この溶液にジエチ
ルアミン15mlを加え反応溶液を調整する。この反
応溶液を油浴中48時間加熱還流後、実施例１と同
様に処理し、紫色油状物の６−イソプロピル−２
−メチルアズレン−１−カルボキシレート0.480
ｇを得た。収率49％。
ン−１−カルボキシレートの製造） ３−メトキシカルボニル−６−イソプロピル−
2H−シクロヘプタ〔ｂ〕フラン−２−オン1.0ｇ
をアセトン45mlに溶解した後、この溶液にジエチ
ルアミン15mlを加え反応溶液を調整する。この反
応溶液を油浴中48時間加熱還流後、実施例１と同
様に処理し、紫色油状物の６−イソプロピル−２
−メチルアズレン−１−カルボキシレート0.480
ｇを得た。収率49％。
実施例 ４
（２−メチルアズレンの製造）
実施例１により得たメチル２−メチルアズレン
−１−カルボキシレート500mgに100％燐酸10mlを
加え、混合物を湯浴中で時々振り混ぜながら90〜
95℃に１時間加熱する。反応後、反応混合物を水
50mlに入れ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層を
濃縮した後、シリカゲンのカラムにかけ、ベンゼ
ンで溶離すると第一溶離部として２−メチルアズ
レン348mgを得た。収率99％。エチルアルコール
より再結晶を行い、青色プリズム晶を得た。この
ものの融点は48〜49℃を示した。
−１−カルボキシレート500mgに100％燐酸10mlを
加え、混合物を湯浴中で時々振り混ぜながら90〜
95℃に１時間加熱する。反応後、反応混合物を水
50mlに入れ、ベンゼンで抽出する。ベンゼン層を
濃縮した後、シリカゲンのカラムにかけ、ベンゼ
ンで溶離すると第一溶離部として２−メチルアズ
レン348mgを得た。収率99％。エチルアルコール
より再結晶を行い、青色プリズム晶を得た。この
ものの融点は48〜49℃を示した。
実施例 ５
（２−メチル−５−イソプロピルアズレンの製
造） 実施例２で得たメチル７−イソプロピル−２−
メチルアズレン−１−カルボキシレート500mgに
100％燐酸10mlを加え、実施例４と同様に処理し
て、２−メチル５−イソプロピルアズレン360ｇ
を得た。収率95％。このものの性状は青紫色油状
であつた。
造） 実施例２で得たメチル７−イソプロピル−２−
メチルアズレン−１−カルボキシレート500mgに
100％燐酸10mlを加え、実施例４と同様に処理し
て、２−メチル５−イソプロピルアズレン360ｇ
を得た。収率95％。このものの性状は青紫色油状
であつた。
実施例 ６
（２−メチル−６−イソプロピルアズレンの製
造） 実施例３で得たメチル６−イソプロピル−２−
メチルアズレン−１−カルボキシレート500mgに
100％燐酸10mlを加え、実施例４と同様に処理し
て、２−メチル−６−イソプロピルアズレン361
ｇを得た。収率95％。シクロヘキサンより再結晶
を行い、紫色プリズム晶を得た。このものの融点
は45〜46℃を示した。
造） 実施例３で得たメチル６−イソプロピル−２−
メチルアズレン−１−カルボキシレート500mgに
100％燐酸10mlを加え、実施例４と同様に処理し
て、２−メチル−６−イソプロピルアズレン361
ｇを得た。収率95％。シクロヘキサンより再結晶
を行い、紫色プリズム晶を得た。このものの融点
は45〜46℃を示した。
〔発明の効果〕
本発明方法は、従来の文献に紹介された方法に
くらべて簡略化された工程により２位にメチル基
をもつアズレン類を得ることの出来る工業的に極
めて価値のある方法である。
くらべて簡略化された工程により２位にメチル基
をもつアズレン類を得ることの出来る工業的に極
めて価値のある方法である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（） （式中、R1は水素原子または低級アルキル基、
R2は低級アルキル基を表わす）で示される３−
アルコキシカルボニル−2H−シクロペンタ〔ｂ〕
フラン−２−オン類と、アセトンと第二級アミン
とを加熱反応せしめ、次の一般式（） （式中、R1、R2は前記定義と同じ）で示される
２−メチルアズレン−３−カルボキシレート類と
なし、ついでこれを鉱酸中で加熱することを特徴
とする一般式（） （式中、R1は前記定義と同じ）で示される２−
メチルアズレン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4924886A JPS62207232A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | ２−メチルアズレン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4924886A JPS62207232A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | ２−メチルアズレン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62207232A JPS62207232A (ja) | 1987-09-11 |
| JPH0376295B2 true JPH0376295B2 (ja) | 1991-12-05 |
Family
ID=12825547
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4924886A Granted JPS62207232A (ja) | 1986-03-06 | 1986-03-06 | ２−メチルアズレン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62207232A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100453515C (zh) * | 2005-12-31 | 2009-01-21 | 渤海大学 | 2-甲基奥类衍生物的合成方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126427A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | Takasago Corp | Preparation of 1-substituted-azulene derivative |
-
1986
- 1986-03-06 JP JP4924886A patent/JPS62207232A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62207232A (ja) | 1987-09-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69618812T2 (de) | Zwischerprodukte für die hemisynthese von taxanen und deren verfahren zu herstellung | |
| JPH09235251A (ja) | ９，１０−エンドエタノ−９，１０−ジハイドロアントラセン−１１，１１−ジカルボン酸のモノエステルまたはジエステルの合成方法、この合成方法により得られる新規なモノエステルまたはジエステル、及びこれらの、均整または不整メチリデンマロネートの合成への応用 | |
| DE2240311B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten cyvloaliphatischen Estern | |
| Uneyama et al. | Synthesis of organofluorine building blocks. 3. An electrochemical preparation and reaction of dimethyl 2, 3-bis (2, 2, 2-trifluoroethyl) succinate | |
| JP2540337B2 (ja) | ジヒドロシクロシトラ−ル及びジヒドロシクロシトラ−ルの光学活性立体異性体の製法 | |
| JPH0376295B2 (ja) | ||
| Berens et al. | The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.) | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| JPS6243977B2 (ja) | ||
| JPS6313975B2 (ja) | ||
| US3595878A (en) | Methoxyphenyl- and phenyl-dialkyl-alpha-pyrone nitriles | |
| JPH01186844A (ja) | ３−（４’−ブロモビフェニル）−３−ヒドロキシ−４−フェニル酪酸エチルエステルの製造方法 | |
| Köster et al. | Functionalization of 3, 5, 6‐trialkyl‐4‐hydroxy‐2‐pyrones in the 6‐α position | |
| JP7818013B2 (ja) | ４－オキソテトラヒドロフラン－２－カルボン酸アルキルの調製方法 | |
| CN113861072A (zh) | 一种芳基环丙烷化合物制备方法 | |
| Smith et al. | A Convenient Synthesis of Allyltrimethylsilanes from Allylic Phosphates | |
| EP0735032B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-Hydroxy-4-methyl-2(5H)-furanon | |
| JPS643187B2 (ja) | ||
| KR100524145B1 (ko) | 고순도의 키랄 3-하이드록시-γ-부티로락톤의 제조방법 | |
| KR100275039B1 (ko) | 무스콘 합성에 있어서 유용한 시클로펜타덱-2-에논의 합성방법 | |
| SU691453A1 (ru) | Способ получени иодметилата (2-ацетоксиэтил)морфолина | |
| JP2946423B2 (ja) | アファノルフィンの製造法およびその中間体 | |
| JP4064645B2 (ja) | 多置換シクロアルケン類の新規製造法 | |
| JPS5822450B2 (ja) | イソロンギホラン−３−オ−ル | |
| JPS6248656B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |