JPH0377816B2 - - Google Patents

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JPH0377816B2
JPH0377816B2 JP59112164A JP11216484A JPH0377816B2 JP H0377816 B2 JPH0377816 B2 JP H0377816B2 JP 59112164 A JP59112164 A JP 59112164A JP 11216484 A JP11216484 A JP 11216484A JP H0377816 B2 JPH0377816 B2 JP H0377816B2
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SHIIKUWA CORP
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
    • C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
    • C08J3/11—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids from solid polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F6/00—Post-polymerisation treatments
    • C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
    • C08F6/22—Coagulation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
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    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Description

【発明の詳細な説明】 〔本発明の技術分野〕 この発明は非水ビヒクル中での重合体分散物の
製造法に関する。更に詳しくはこの発明は平版イ
ンキビヒクル中での熱可塑性重合体微細分散物の
製造法であつて、重合体粒子を重合体乳化物の水
相から水に非混和性の疎水性有機ビヒクル中に移
転させて製造する方法に関する。
〔本発明の技術的背景〕 一般にビヒクル中に高分子量の樹脂や重合体を
導入すると印刷インキの乾燥フイルムの物性を向
上せしめることができる。このようにすると、印
刷インキの印刷性、粘着力その他の所望物性が向
上する。しかし高分子量材料を用いると、タツク
が高まり、また粘度も高くなるということが、印
刷インキ業界では広く知られている。この印刷イ
ンキの粘度は、印刷方法や他の要因によつて制約
を受けるので、使用できる樹脂や重合体の濃度・
種類にはおのずから限界がある。
溶融インキのような、ある種の印刷インキで
は、高分子量重合体の使用についての制約が一層
拡大される。かかるインキでは高分子量重合体は
分散相もしくは不連続相として用いられる。印刷
に伴う諸問題やその他の好ましくないインキ特性
を排除するために、この相は十分に分散させてお
くことが絶対に必要である。
非水ビヒクル中での重合体分散物の製造方法に
ついては、これまで多数の方法が開示されている
が、それらのすべては３本ロールミルで細砕する
ような普通の手段によつてビヒクル中に乾燥した
粉末重合体を分散させる方法に関する。例えば米
国特許第3024213号公報では、かたまりを除くた
めに乾燥したビニル樹脂をふるいにかける方法が
開示され、重合体とビヒクルとを混合してから、
次いで３本ロールミルに通している。米国特許第
3760724号公報にはミリングによつて重合体分散
体の所望粒度を得る方法が記載され、また米国特
許第4248746号公報には溶液から重合体を注意深
く沈殿させ、及び／又は細砕して最適の粒径を有
する重合体粒子を製造する方法が記載されてい
る。米国特許第4162997号公報は印刷インキ用の
非揮発性・熱硬化性ビヒクルの製造方法を開示し
ており、ここでは粒状・硝子質熱可塑性重合体結
合剤を、例えばフーバーマーラー装置で均一なペ
ーストが得られるまで、軟質樹脂状相と希釈剤相
との混合相中に分散することによつて製造する方
法を開示している。米国特許第4162997号公報で
使用した熱可塑性粒子はスチレン型重合体の水分
散物から水を蒸発させるか、もしくはアクリレー
ト型重合体製造工程の乳化重合系もしくは分散重
合系から希釈剤を蒸発させたり、又は適当な熱可
塑性重合体を細粉したりミリングしても調製でき
るし、また溶液から分別沈殿させたり、非水ビヒ
クル中に溶融重合体を高せん断力下で分散後、冷
却・乾燥させることによつても調製できる。
ほとんどの場合、最適の重合体粒子を取得する
ためには粒径分級方法が必要とされる。
重合体分散物を製造するためのこれらの諸方法
は時間がかかり、比較的経費も高く、工業的な規
模で実施するには非能率的である。一般にこれら
の方法では均一粒径分布を示す製品が得られず、
したがつて分散物の所望の細かさや所望のレオロ
ジー特性を有する印刷インキを生成せしめること
ができない。
〔本発明の目的〕
この発明は非水ビヒクル中の熱可塑性重合体の
分散物の改良製造方法に関する。この発明の方法
では、重合体粒子を水性乳化物から直接、非水性
ビヒクル中に移転させるものであつて、従来の諸
方法に要求されるような重合体の分離、乾燥、細
粉及び分級工程を必要としない。そこでこの発明
の方法は、平版インキビヒクルのような非水性ビ
ヒクル中での微細熱可塑性重合体分散物を工業的
な規模でもつと採算よく製造するための効率のよ
い方法を提供する。これらの分散物は均一な粒径
分布を示すので良好な印刷特性と優れたレオロジ
ー的特性を示す印刷インキを生成せしめうる。
〔本発明の構成〕
この発明の方法では、熱可塑性重合体水性乳化
物を凝固させ、平版インキビヒクル又は他の非水
ビヒクルを添加し、次いで生じた混合物をかくは
んして有機相と固形物のない清澄な水相とに分離
させる。水相を分離後、最初は常圧で、次いで減
圧下にかくはんを続け、分離水を除いて有機層中
の水含有量が２重量％以下に減少されるようにす
る。次いで生じた分散物に低粘度の希釈剤を加え
て所望の軟度及び／又は重合体濃度に希釈する。
（本発明の処理条件） この発明の第１工程では、熱可塑性重合体の水
乳化物中に凝固剤を加え、この混合物を乳化物が
完全に凝固するまでかくはんする。この時点で乳
化物の軟度は液体から糊状に変化する。均一な糊
が得られたら、相溶性の平版インキビヒクルであ
る非水ビヒクル及び消ほう剤を添加する。混合物
のかくはんを継続して凝固乳化物から水相を分離
させる。水相を分離し、かくはんを継続して乳化
物中に最初に含まれていた水分の約60〜70％が除
去されるまで混合物からの水の分離を繰り返え
す。次いで約35゜〜40℃で約60〜100mmHgの減圧
下でかくはんして水含有量が約２重量％になるま
で続ける。生じた平版インキビヒクル中の重合体
分散物は平版インキワニス又は低粘度の希釈剤で
希釈して所望の濃度とすることができる。
（原料乳化物） この発明に用いる乳化物は、約５〜60重量％、
好ましくは40〜60重量％の熱可塑性重合体を含ん
でいる水性分散物であつて、重合体は例えばハロ
ゲン化ビニルホモ重合体もしくは共重合体、スチ
レンホモ重合体もしくは共重合体、アクリル重合
体又はこれらの混合物である。乳化物中の重合体
の平均粒径は約0.05〜約２ミクロンの範囲であ
り、好ましくは0.1〜0.3ミクロンの範囲である。
この範囲を逸脱する粒径のものを多く含んでいる
場合には、この分散物からの印刷インキは必要な
レオロジー的特性及び艷を有さない。
（凝固剤） 乳化物を凝固させるには硫酸アルミニウム（以
下、明ばんと呼称）を炭素原子４〜18の脂肪族ア
ルコール、炭素原子６〜12の脂肪酸、多価金属塩
又は他の適当な凝固剤と併わせて添加することに
よつて行なう。この凝固剤は炭素原子10〜14の脂
肪族アルコールを明ばんの単位重量部当り約１〜
10部含むものが好ましい。最適の結果は明ばんの
単位重量部当り1.5〜５重量部のドデシルアルコ
ールを含有した凝固剤を用いたときに得られる。
炭素原子10〜14の脂肪族アルコールを明ばんと
併用すると、改善された結果が得られる理由はな
お完全には解明されていないが、このアルコール
は凝固、水の分離及び重合体の平版インキビヒク
ル中への移転プロセスを強化する働きをする。
凝固剤の使用量は、乳化物の急速な凝固が完全
に生起するような量である。普通、乳化物の100
重量部当り、約0.5〜２重量部の明ばん及び約0.5
〜５重量部の脂肪族アルコールが使用される。
一層均一な凝固物を生成させるためには、明ば
んを25〜50重量％水溶液として乳化物に添加する
のがよい。
この発明の第１工程において、熱可塑性重合体
から成る乳化物凝固体に添加する非水ビヒクル
は、仕上り平版インキの重量基準で約５〜50重量
％の硬質又は粘着樹脂を約５〜60重量％の可塑剤
中に溶解した溶液である。このものは、インキの
重量基準で10〜25重量％の樹脂と、20〜50重量％
の可塑剤を含むのがよい。
乳化物凝固体に添加する平版インキビヒクルの
量は最終製品であるインキの色及び他の所望され
る物性を包含する数多くの要因に依存する。
（樹脂） 平版インキビヒクルに使用するに適した硬質又
は粘着樹脂は、当業者には広く知られているもの
であつて、優れた平版特性と良好な湿潤性を有し
ている。これらにはアルキツド樹脂、尿素変性ア
ルキツド樹脂、ロジン変性フエノール樹脂、ロジ
ンエステル、ポリケトンその他が包含される。こ
れらの選択は相溶性を基準にして行なう。約100゜
〜150℃の範囲の融点を有する混合物類は溶融タ
イプインキの調製に有用である。
（可塑剤） 有用な可塑剤は２次可塑剤又は立体障害構造を
有する１次可塑剤であつて、これらは実質的に不
揮発性であつて印刷工程で使用するゴムロールを
膨潤させないものである。これらには、芳香族
油、脂肪族油及びナフテン系油、並びにフタル酸
及びアジピン酸のような二塩基酸のエステル、重
合体系可塑剤並びにこれらの混合物が包含され
る。これらの可塑剤は25℃におけるブルツクフイ
ールド粘度が約300〜600センチポイズのものが好
ましい。
硬質樹脂及び可塑剤は熱可塑性重合体の分散物
に対して連続相を提供するために使用する。また
この樹脂はインキに対して必要なタツク、粘度及
びレオロジー的特性を付与し、かつ顔料に対する
分散媒体としての機能を果たす。
消ほう剤は平版インキビヒクル中に入れたり、
又は乳化物凝固体及び平版インキビヒクル中に別
別に添加することができる。この消ほう剤の使用
量は仕上がりインキの重量基準で約0.1〜２重量
％、好ましくは約0.5〜１重量％である。
重合体乳化物の発泡防止に対して工業的に用い
られていて、平版インキと相溶性のある消ほう剤
であれば、どのような消ほう剤でも使用ができ
る。例えば「Drew Chemical Defoamer Ｌ
418」（商標名）のようなシリカ誘導体、炭化水素
及びシリコン類の混合物を用いると優れた結果が
得られる。
（重合体分散物） 一般的に、この発明の方法によつて調製される
重合体分散物は、約40〜60重量％の微細な熱可塑
性重合体、約40〜60重量％の平版インキビヒク
ル、約１〜２重量％の脂肪族アルコール、及び約
0.1〜１重量％の消ほう剤を含有している。
この発明による方法の第１工程の生成物である
平版インキビヒクル中での微細熱可塑性重合体分
散物は、次いで希釈剤を添加して所望の軟度及
び／又は重合体濃度になるようにするが、希釈剤
の例には溶剤、可塑剤又は平版インキワニスなど
が用いられる。
（平版インキ組成） 次いで希釈したこの分散物に対して１種ないし
数種の顔料、ワツクス界面活性剤、体質剤のよう
な添加剤を、通常平版インキ製造の目的で使用す
る量で混合する。これらのインキは優れた着色性
と、優れたレオロジー的特性を有しているのが特
徴である。
この発明の方法で用いる硬質樹脂、可塑剤、希
釈剤、顔料及び添加剤には米国特許第4162997号
公報に開示されている種類のものが包含される。
この発明の方法による重合体分散物の調製及び
これらの分散物から成る平版インキの製造は、高
トルク操業が可能であつて、かくはん機を備え、
常圧と減圧下での双方の温度制御ができ、かつ例
えばデカンテーシヨンによつて水がそこから除去
できるような形式のものであればいかなる反応容
器中でも実施ができる。
〔実施例〕
次に実施例を述べる。特に言及しない限り、す
べての部は重量部、すべての％は重量％である。
実施例 １ 62部の塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体乳化物
であつて、固形分56％、比重1.18、ガラス転移点
85℃及びPH7.0の乳化物を容器中に仕込み、かく
はんしながら１部のｎ−ドデカノールと1.4部の
40％明ばん水溶液を徐々に、これに加えた。20〜
30分間、かくはんを続けて、完全に均一な乳化物
凝固体を生成させた。凝固が起こると、この乳化
物は軟度において液体から糊状に変化した。この
均一な糊中に17部の平版インキビヒクルを加えた
が、該ビヒクル中には芳香族炭化水素樹脂である
10.2部の「Hercules Picco6140」（商標名）、6.64
部の芳香族炭化水素油である「Monsanto
HB40」（商標名）及び0.16部の「Defoamer Ｌ
419」（商標名）を添加した。混合物を20〜30分
間、かくはん後、清澄な固形物の無い水相が分離
するので、デカンテーシヨンによつて容器から除
いた。かくはんを続け、乳化物中に最初に含まれ
ていた水の約70％が除去されるまで、分離してく
る水を容器から除去した。次いでこの混合物を
35゜〜40℃にて、60〜100mmHgの減圧下で３時間、
かくはんして、水分含有量が２％以下に減少する
ようにした。
生成した分散物を平版インキビヒクルで希釈し
て、高粘度、透明、自由流動性の、平版インキビ
ヒクル中での塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の
分散物を生成させた。
この生成物は48.4％の共重合体、50.0％の平版
インキビヒクル、1.4％のｎ−ドデカノール及び
0.2％の消ほう剤を含んでいた。
これを炭化水素溶剤で希釈してから、フタロシ
アニン青及び通常の添加剤を混合して平版印刷イ
ンキを調製した。
実施例 ２ 固形分６％、比重1.18、ガラス転移点69℃、PH
7.0の性状のポリ塩化ビニル乳化物62.8部を容器
中に仕込み、かくはんして1.6部のｎ−ドデカノ
ールと1.6部の40％明ばん水溶液を除々に添加し
た。30分間、かくはんを継続して乳化物凝固体を
完全に生成させた。この凝固体中に平版インキビ
ヒクル18.4部と0.2部の消ほう剤を加えたが、該
ビヒクルは複合フタル酸エステルである
「Monsanto Santicizer278」（商標名）中のロジ
ン変性フエノール樹脂「Union Camp
Unirez9021」（商標名）の溶液であつた。
最初は常圧で、次いで減圧下で混合物をかくは
んし、分離してくる水を水分２％以下になるまで
容器から除去した。
生じた分散物を15.2部の平版インキビヒクルで
希釈して、粘性で、透明で、自由流動性を示す、
平版インキワニス中のポリ塩化ビニル分散物を形
成させた。この分散物を炭化水素溶剤で希釈し、
バリウムリソール赤顔料及び普通の添加剤を混合
して平版印刷インキを調製した。
実施例 ３ 固形分50.5、PH11.5のポリスチレン乳化物65.3
中に1.5部のｎ−ドデカノール及び0.5部の40％明
ばん水溶液を乳化物凝固体が完全に生成するまで
添加した。32.6部の平版インキビヒクルと、0.5
部の消ほう剤をこの乳化物凝固体に加えたが、こ
のビヒクルは炭化水素油である「Sunoco
Sunthene 410」（商標名）中のロジンエステル
「Hercules Neolyn23」（商標名）の溶液であつ
た。次いで混合物から実施例１に記載の方法によ
つて水を除去した。
生成したものは粘性で、透明な、自由流動性を
示す、平版インキビヒクル中のポリスチレン分散
物であつた。これを炭化水素溶剤で希釈し、ジア
リーライド（diarylide）イエロー顔料及び通常
の添加剤と混合して平版印刷インキを調製した。
実施例 ４ 凝固剤が明ばんの50％水溶液であつたこと以外
は、実施例２の操作を繰り返えした。結果は同じ
であつた。
比較例 凝固剤がｎ−ドデカノールであつた以外は、実
施例２の操作を繰り返えした。水の分離が起こら
なかつた。
ここに開示した他の熱可塑性重合体、凝固剤及
び非水ビヒクルのいずれもが同様に重合体分散物
の生成に使用でき、平版印刷インキの製造用に有
用であることが判明した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. １ 非水ビヒクル中での微細重合体粒子の分散物
    の製造方法であつて、５〜60重量％の熱可塑性重
    合体を含有する水性乳化物を凝固させ、乳化物凝
    固体に非水ビヒクルを添加し、乳化物凝固体とビ
    ヒクルとの該混合物を水相が分離するまで撹拌
    し、次いで非水ビヒクル中のこの重合体分散物か
    ら水相を分離する方法において、明ばん及び炭素
    原子10〜14の脂肪族アルコールから成る凝固剤で
    あつて明ばんの重量当たり１〜10重量部の脂肪族
    アルコールを含有する凝固剤を添加して水性乳化
    物を凝固させることによる平版インキビヒクル中
    での微細重合体粒子分散物の改良製造方法。
JP59112164A 1983-06-02 1984-05-31 平版インキ用重合体分散物の製造方法 Granted JPS606730A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
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JPH0377816B2 true JPH0377816B2 (ja) 1991-12-11

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JP59112164A Granted JPS606730A (ja) 1983-06-02 1984-05-31 平版インキ用重合体分散物の製造方法

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DE (1) DE3418057A1 (ja)
FR (1) FR2547825B1 (ja)
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