JPH0378699B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

［発明の分野］ 本発明はヒートモードの画像記録特性を有する
情報記録媒体に関する。 ［発明の技術的背景］ 本発明は感度が高く、ヒートモードによる画像
記録特性（例えばネガ画像記録特性）を有する情
報記録媒体の特に画像の耐久性および写真特性の
反転性における改良発明である。 従来のヒートモードによる画像記録特性を有す
る情報記録媒体で記録層が有機色素の場合、情報
の記録は該記録層に高いエネルギー密度ビーム
（レーザー光）の照射により照射部の該有機色素
を融解または蒸発により凹部などを形成すること
により行われていた。このような有機色素からな
る記録層を有する情報記録媒体は、その有機色素
層が表面に露出しているため、記録媒体を高速で
移動させた場合、ローラ、板などと接触して有機
色素層に傷がつくことがあつた。 このような有機色素層を保護するため色素層上
に保護層を設けた場合、記録感度や画像濃度の低
下等の問題があつた。すなわち、塗布により有機
色素層上に保護層を設けた場合、その塗布溶剤な
どにより有機色素層が侵される、あるいは保護フ
イルム等を積層した場合も使用した接着剤等で侵
されたり、熱による融着ではその熱により変形し
たりするとの問題があり、このため上記有機色素
層に記録特性等に関わる欠陥が生ずる。また、二
枚の基板の少なくとも一方に有機色素層を有する
基板を、有機色素層側を内側にして接合されたサ
ンドイツチ構造を有する情報記録媒体は、有機色
素層が外部に露出していないため上記傷付き等の
防止機能を有し且つ記録特性等に対する悪影響は
ないが、製造工程が複雑となり製造上不利との問
題がある。 従つて、ヒートモードによる画像記録特性を有
する情報記録媒体であつて、耐久性に優れそして
反転が起こりにくい写真特性を有する情報記録媒
体は得られていない。 ［発明の要旨］ 上記情報記録媒体の耐久性を向上させるために
種々検討したところ、有機色素層の上にさらにポ
リマーラテツクスからなる保護層を設けることに
より、記録材料が他のものと接触、摩擦などによ
つて、記録材料に傷がつくことがなくなるととも
に、この情報記録媒体に高いエネルギー密度のビ
ームを像状に、照射して生成した画像の耐久性が
著しく増し、露光量を多くしても写真特性が反転
し難いことを見出して本発明に到達した。 従つて、本発明の目的は、ネガ画像記録などの
ヒートモードによる画像記録で耐久性のある記録
画像を実時間で与え、且つ露光量を多くしても写
真特性が反転しにくい特性を有する情報記録媒体
を提供するものである。 本発明は、支持体の上に有機色素からなる記録
層およびその上にポリマーラテツクスからなる保
護層が設けられてなる情報記録媒体にある。 本発明の好ましい実施態様は次のとおりであ
る。 (1) ポリマーラテツクスが、ポリ酢酸ビニルラテ
ツクス、エチレン−酢酸ビニル共重合体ラテツ
クス、スチレン−ブタジエン系重合体ラテツク
ス、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体
ラテツクス、メチルメタクリレート−ブタジエ
ン系共重合体ラテツクス、塩化ビニリデン−ア
クリロニトリル共重合体ラテツクス、塩化ビニ
リデン−塩化ビニル共重合体ラテツクス、ポリ
クロロプレンラテツクス、ポリビニルピリジン
ラテツクス、ポリイソプレンラテツクス、ブチ
ルゴムラテツクス、多硫化ゴムラテツクス、ポ
リウレタンラテツクス、ポリブテンラテツク
ス、ポリアクリレートラテツクス、ポリエチレ
ンラテツクス、メチルビニルエーテル−無水マ
レイン酸共重合体ラテツクス、ポリビニルビチ
ラール、ポリ塩化ビニリデン−アクリロニトリ
ル共重合体、エチレンとカルボン酸エステルの
アルカリ金属塩の共重合体ラテツクス、ポリオ
レフインラテツクス、ニトロセルロースとアク
リレートおよびメタクリレートとのラテツクス
からなる群から選ばれた少なくとも一種である
ことを特徴とする上記情報記録媒体。 (2) 上記記録層の厚さが約10nｍから約1μｍの範
囲であることを特徴とする上記情報記録媒体。 (3) 支持体の記録層に接する支持体の表面がポリ
エチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリ
レート、ポリオレフイン、エポキシ樹脂、ゼラ
チン、メチルセルロース、ポリエチレンオキシ
ド、ニトロセルロース、ポリビニルアルコー
ル、二酢酸セルロース、酸酢酸セルロース、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、エチレン−アクリル酸アルカリ金属塩共重
合体またはビスフエノールＡのポリカーボネー
トであることを特徴とする上記情報記録媒体
法。 (4) 記録層と支持体との間に反射層が設けられて
いることを特徴とする上記情報記録媒体。 (5) 記録層と支持体との間に断熱層が設けられて
いることを特徴とする上記情報記録媒体。 (6) 記録層が粒子分散した有機色素からなるもの
であることを特徴と上記情報記録媒体。 ［発明の効果］ 上記本発明の支持体の上に有機色素からなる記
録層およびその上にポリマーラテツクスからなる
保護層が設けられてなる情報記録媒体は、ネガ画
像記録などのヒートモードによる画像記録で耐久
性のある記録画像を実時間で与えることができ、
さらに露光量を多くしても写真特性が反転しにく
い特性を有するものである。 本発明者等は、有機色素層の他のものと接触、
摩擦などによる傷つき防止等の耐久性を向上させ
るために保護層の材料について検討を重ねてき
た。そして、保護層の材料としてポリマーラテツ
クスを用いた場合、耐久性の向上に加えて上記特
性の向上が顕著であることが明らかとなつた。す
なわち、本発明の記録層を形成する有機色素は、
有機溶剤あるいは熱の付与などの外からの物理的
または化学的変化に対して敏感で、形成した記録
層は変形を受け易い。一方、有機色素は水に対し
ては比較的安定であり、水溶性樹脂で保護層を形
成することは可能である。しかしながら、水溶性
樹脂の保護層の場合、上記記録層の変形は受け難
いが、水溶性樹脂では充分な耐久性が得ることは
できない。そこで本発明者の検討を重ねたとこ
ろ、上記ポリマーラテツクスを用いることによ
り、耐久性のある記録画像を実時間で与えること
ができ、さらに露光量を多くしても写真特性が反
転しにくい特性を有する情報記録媒体を得ること
ができることが分かつた。 すなわち、ポリマーラテツクスは、水溶性樹脂
と同様に色素層を侵さないという利点を有するに
もかかわらず、水溶性樹脂から形成される保護層
に比較して色素や支持体に対する密着性もよく、
また耐水性も優れているため、耐久性のある記録
画像を実時間で与えることができる。さらに、特
にネガ画像記録の場合、ポリマーラツテクスの保
護層が強い密着力で色素を保護しているため、色
素の分解が阻害されことから、上記写真特性が反
転しにくい特性を得ることができると考えられ
る。 ［発明の詳細な記述］ 次に図面に基づいて本発明を説明する。 第１図は本発明の情報記録媒体の一つの構成例
を示す断面模式図である。第１図においては支持
体である、ポリエステル（例、ポリエチレンテレ
フタレート）、ポリメチルメタクリレート、ポリ
オレフイン、エポキシ樹脂、酢酸セルロース
（例、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース）、ポ
リカーボネート（例、ビスフエノールＡのポリカ
ルボネート）、ポリアクリレート、ポリアミド
（例、ナイロン−６）などのプラスチツクフイル
ムあるいはプラスチツク板、紙、コート紙、ガラ
ス、アルミニウム板あるいはスズ、アルミニウ
ム、テルル、イソジウムなどを蒸着したプラスチ
ツクフイルムなどである。３は微粒子が密集して
なる（本明細書においては「粒子分散」という）。
有機色素からなる記録層であつて、光の透過率が
高く、有機色素の融点は、一般に80℃以上、好ま
しくは100℃以上である有機色素を主として成る。
４は保護層である。 本発明の情報記録媒体は、上記のように支持体
の上に有機色素からなる記録層およびその上にポ
リマーラテツクスからなる保護層が設けられてい
ることを特徴としている。 本発明に用いることができる有機色素は、特に
限定されるものではなく、高エネルギー密度のビ
ームを照射により、物理的あるいは化学的変化を
起こしてその照射部分で光学特性の変化が起こる
ものであれば何でもよい。例えばネガ画像形成に
より情報を記録する場合は、形成された有機色素
層の光の透過率が高く、有機色素層に高エネルギ
ー密度のビームを照射すると光学濃度が大きくな
る特性を有する有機色素を用いればよい。有機色
素層は上記のように微粒子が密集してなる色素層
（以下、粒子分散した有機色素層という。）であつ
てもよい。 例えば、上記のような粒子分散した有機色素層
は有機色素を支持体に真空蒸着する、有機色素を
支持体にイオンプレーテイングする、あるいは有
機色素が溶けない溶媒に有機色素を分散して、少
量の結合剤を加えあるいは加えずに支持体に塗布
するなどの方法で作ることができる。粒子分散し
た有機色素層の厚さは約10nｍから約1μmmの範囲
である。また粒子分散状態にない、又はほとんど
ない有機色素からなる記録層は有機色素を溶解で
きる有機溶剤に溶解し、この塗布液を支持体上に
塗布することにより得ることができる。 粒子分散した有機色素の吸収スペクトルは溶媒
に溶解した吸収スペクトルと全く異なつていて、
吸光度が可視域では少ない。粒子分散した有機色
素層に有機色素が蒸発するエネルギー量以下の高
エネルギー密度のビーム（例えばレーザービー
ム）を画像状に照射すると吸収光度増加して、画
像が形成される。 粒子分散した有機色素層の光学濃度を上げるに
要するエネルギーは昇華又は蒸発のエネルギーよ
り少なくて済む。 粒子散した有機色素層の可視光領域における透
過光学濃度は約0.25以下、好ましくは約0.15以下
である。粒子分散した有機色素層に高密度エネル
ギー密度ビームを照射した後の有機色素層（画像
部分）の可視光領域における透視光学濃度の増大
は約0.4以上、好ましくは約0.5以上である。特に
下記の一般式（）または一般式（）で表わさ
れる有機色素を用いて設けられた前述の厚さ約
10nｍから約1μｍの範囲の粒子分散した有機色素
層は前述の光学濃度を満たすので好ましい。また
粒子分散した有機色素層は可視光をほとんど散乱
しないが、高密度エネルギー密度ビームを照射し
た後の有機色素層（画像部分）は可視光を強く散
乱するので、本発明の情報記録媒体を用い、上記
方法により作成した画像はマイクロリーダー等で
拡大したスクリーン上の画像を読む場合には画像
部分と非画像部分のコントラストが非常に大きく
なり、画像または信号を読みやすい。 一方、粒子分散状態にない、又はほとんどない
有機色素層は、高密度エネルギー密度ビームを照
射により、照射部が融解して結晶状態の変化、あ
るいはビツトを形成などが起こり、照射部の光学
特性が変化する。これにより画像または信号の記
録および読み取りを行うことができる。 本発明に使用される有機色素の例としては以下
のものを挙げることができる。 まず、下記の化学構造式（）で表わされる有
機色素が挙げられる。 一般式（）において、 Ｑは５員または６員の環式炭化水素を形成する
原子団を表わす。 ＸはＨ、NO₂またはOHで、アゾ原子団の結合
している炭素原子に対して２位または４位に結合
している置換基、 ＹはＨ、Cl、Br、CH₃、またはOCH₃を表わ
す。 ただし、ＸとＹがともにＨである組合せを除
く。 ＷはＨ、Cl、Br、OH、CH₃またはOCH₃、 ＺはＨ、OH、

【式】または、−Ｎ＝Ｎ−を 表わす。 ただし、ＷとＺがともにＨである組合せを除
く。R¹およびR²は水素原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ヒドロキシメチル基、２−ヒド
ロキシエチル基、または３−ヒドロキシプロピル
基を表わし、互いに同じでも異なつていてもよ
い。 上記一般式（）で表わされる有機色素のうち
好ましいものは、下記の一般式（）で表わされ
る有機色素である。 ＡはＨまたはNO₂でアゾ原子団に対して、２
−位または４位に結合している置換基を表わし、
ＹはＨまたはCH₃を表わす。ただし、ＡとＢが共
にＨである組合せを除く。ＤはＨまたはOHを表
わし、ＥはＨ、OHまたは

【式】を表わし、 R³とR⁴はともにＨ、CH₃、CH₂、CH₃または
CH₂CH₂OHを表わし、R³とR⁴は互いに同じでも
異なつていてもよい。但しＤとＥがともにＨであ
る組合せを除く。 本発明の情報記録媒体を用い、レーザ光で本発
明の方法を実施してネガ画像を形成する際、記録
感度が高いことから特に好ましい有機色素は、 一般式（）において、 ＡがNO₂、ＢがＨまたはCH₃、ＤがＨまたは
OH、ＥがＨ、OHまたは

【式】（ただし、 ＤとＥが共にＨである組合せを除く。）R³とR⁴が
共にＨ、CH₃、CH₂CH₃またはCH₂CH₂OH（R³と
R⁴は互いに同じでも異なつていてもよい。）で表
わされる有機色素である。 上記一般式で表わされる有機色素の具体例は次
のとおりである。 2′−ニトロ−４−（ジメチルアミノ）アゾベン
ゼン 4′−ニトロ−４−（ジメチルアミノ）アゾベン
ゼン 4′−ニトロ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）アゾベンゼン 4′−ニトロ−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒド
ロキシエチルアミノ）アゾベンゼン 2′−クロロ−4′−ニトロ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）アゾベンゼン ２−メチル−4′−ニトロ−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）アゾベンゼン 4′−ニトロ−４−アミノアゾベンゼン 4′−ニトロ−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）
アミノ］アゾベンゼン 4′−メチル−４−［ジ（２−ヒドロキシエチル）
アミノ］アゾベンゼン 4′−ニトロ−２，４−ジヒドロキシアゾベンゼ
ン 4′−ニトロ−２−クロロ−４−［ジ−（２−ヒド
ロキシエチル）アミノ］アゾベンゼン 上記色素以外であつても、有機色素層に高エネ
ルギー密度のビームを照射すると光学濃度が大き
くなる特性を有する有機色素、結晶状態の変化、
あるいはピツトを形成などによつて照射部の光学
特性が変化が生ずる有機色素であれば本発明の有
機色素として使用できる。 そのような有機色素は既に公知であり、その例
としては以下のものを挙げることができる。 例えば、シアニン系色素、フタロシアニン系色
素、ピリリウム系・チオピリリウム系色素、アズ
レニウム系色素、スクワリリウム系色素、Ni、
Crなどの金属錯塩系色素、ナフトキノン系・ア
ントラキノン系色素、インドフエノール系色素、
インドアニリン系色素、トリフエニルメタン系色
素、トリアリルメタン系色素、アルミニウム系・
ジインモニウム系色素およびニトロソ化合物を挙
げることができる。 真空蒸着法によつて支持体に蒸着された粒子分
散した有機色素層３（第１図）に色素が蒸発する
エネルギーより少ない量の高エネルギー密度のビ
ーム（例えばレーザービーム）を画像状に照射す
ると、吸光度が増加して画像がつくられるが、こ
の画像は室内に放置して３〜４ケ月経過すると吸
光度が減少し、画像が消え始めた。しかし、全く
予測せざることに、第１図で示される支持体１に
粒子分散した有機色素層３を設けた上に保護層４
を塗布した情報記録媒体は、レーザービームを画
像状に照射してつくられた画像の吸光度３〜４カ
月では減少しないのみならず、10カ月経過後にお
いてその吸光度は初めと殆ど変らなかつた。 即ち、本発明の情報記録媒体において、ポリマ
ーラテツクスからなる保護層は機械的外力により
記録層３が傷つくのを防ぎ、あるいは表面を滑り
やすくする従来の効果の他に、高いエネルギー密
度のビームで記録した画像の耐久性を著しく強く
する効果をも有する。さらにポリマーラテツクス
からなる保護層は情報記録媒体に露光エネルギー
を広い範囲にわたつて変化させてもネガ像は得ら
れ、高エネルギーの露光を与えても反転すること
がない効果を有する。 本発明は、保護層として次に記するようなポリ
マーラテツクスを用いることが必要である。これ
により、ネガ画像形成により耐久性のある記録画
像を実時間で与え、且つ露光量を多くしても写真
特性が反転しにくい画像を得ることができる。ま
た、ネガ画像形成による記録でなく、光学的特性
の変化によつて記録された画像または信号であつ
ても、本発明のポリマーラテツクスの保護層によ
り耐久性のあり記録画像あるいは信号を与えるこ
とができる。 さらに支持体に設けた粒子分散した有機色素層
の光学濃度（カブリ濃度、Dmin）と保護層の光
学濃度との和が0.25以下であるポリマーラテツク
スが保護層に用いられることが好ましい。 ポリマーラテツクスの具体例としては、ポリ酢
酸ビニル系ラテツクス（例、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ラテツクス、マレイン酸−酢酸ビニル
共重合体ラテツクス）、スチレン−ブタジエン系
重合体ラテツクス（例、EBRラテツクス、SBR
ラテツクス、SBラテツクス、HSラテツクス、
PSラテツクス）、アクリロニトリル−ブタジエン
系共重合体ラテツクス、メチルメタクリレート−
ブタジエン系共重合体ラテツクス、ポリ塩化ビニ
リデン系共重合体ラテツクス、（例、塩化ビニリ
デン−アクリロニトリル共重合体ラテツクス、塩
化ビニリデン−塩化ビニル共重合体ラテツクス）、
ポリクロロプレンラテツクス、ポリビニルピリジ
ンラテツクス、ポリイソプレンラテツクス、ブチ
ルゴムラテツクス、多硫化ゴムラテツクス、ポリ
ウレタンラテツクス、ポリブテンラテツクス、ポ
リアクリレートラテツクス、ポリエチレンラテツ
クス、天然ゴムラテツクス、メチルビニルエーテ
ル−無水マレイン酸−共重合体ラテツクス、エチ
レンとカルボン酸エステルのアルカリ金属塩の共
重合体ラテツクス、ポリビニルブチラール、ポリ
オレフインラテツクス、ニトロセルロースとアク
リレートあるいはメタクリレートとのラテツクス
を挙げることができる。 保護層を有機色素層上に設ける方法としては、
上記ラテツクスをそのまま、あるいはさらに水を
加えて、これを粒子分散した有機色素層に塗布す
る。溶媒としては、水以外に少量の有機溶媒を含
んでいてもよい。 保護層の厚さは0.4μｍ以上〜10μｍ以下好まし
くは0.6μｍ以上〜4μｍ以下である。保護層が薄す
ぎると画像の耐久性を高められず、厚すぎると記
録感度が低下するので、画像の耐久性を高め、記
録感度を低下させにくいのは0.6μｍ以上〜4μｍ以
下である。 上記保護層上には、耐久性を一層高めるため
に、紫外線硬化型樹脂よりなる樹脂層を設けても
よい。 第２図は本発明の情報記録媒体の他の構成例を
示す断面模式図である。１は支持体、２は支持体
とは異る有機ポリマー層、あるいは多孔性断熱
層、あるいは反射層である。３は微粒子が密集し
てなる粒子分散した有機色素層である。４は保護
層であり、本発明の特長をなすものである。 多孔性断熱層はいかなる方法によつて作られた
ものでもよいが、多孔性層を形成する方法として
は例えば次のようなものがある。有機ポリマーを
バインダーとして、バインダーと反応しない微細
粒子（平均粒子径約0.2μｍから約10μｍ）を分散
させて支持体に塗布し、その後この微細粒子のみ
を溶解除去して多孔性層を得る方法である。 多孔性層を形成する他の方法としては米国特許
第3129159号等に記載されているメンブランフイ
ルター層を形成する方法がある。メンブランフイ
ルター層を形成する方法は、ポリマーをこのポリ
マーに対して良好な溶剤である液体とこれより沸
点が高くこのポリマーに対し、非溶剤であるがま
たは少なくとも貧溶剤である他の液体とよりなる
混合液体に溶解し、このポリマー溶液を支持体に
被覆し、次いでこの被覆物を乾燥する。 上記の良好な溶剤はその沸点が低いので容易に
蒸発し、この蒸発が進行するのに伴つて、被覆物
中には貧弱な溶剤または非溶剤である液体が濃厚
となり、この結果、ポリマーが微粒子の形状で沈
殿し始め、支持体上に密着多孔質層が形成され
る。 メンブランフイルター層を製造するには多種多
様なポリマーを使用することができ、代表例とし
て、ポリカーボネート、ポリアミド、およびセル
ロースエステルがある。 有機物層はいかなる方法によつて作るられても
よいが例えば、次のような方法がある。支持体に
有機物の有機溶媒溶液を塗布するあるいは有機物
層を真空蒸発、イオンプレーテイングする方法で
ある。有機物層の厚さは数十ｎｍから3μｍであ
る。例えば有機物としては特開昭54−66849明細
書の低融点物質を使用しうる。透明な有機ポリマ
ー層はポリマーの溶液を塗布することにより作ら
れる。 有機ポリマーとしては、例えばポリビニルブチ
ラール、ポリビニルホルマール、ポリメタアクリ
ル酸メチル、ポリビニルアルコール、ゼラチン、
エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸のアルカリ金属塩共重合体、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、ポリエチレ
ンオキシド、メチルセルロース、三酢酸セルロー
ス、二酢酸セルロース、エチルセルロース、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリロニト
リル−塩化ビニリデン共重合体、ポリブタジエ
ン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、エ
ポキシ樹脂、ビスフエノールＡのポリカーボネー
トがある。 支持体に塗布された有機ポリマーに有機色素層
を設ける場合に、記録感度が高い点で好ましい有
機ポリマーは次のものである。ゼラチン、アクリ
ロニトリル−塩化ビニリデン共重合体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルアルコール、エチレン
−アクリル酸エステルアルカリ金属塩共重合体、
メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、ポリエチレンオキシド、メチルセルロース、
三酢酸セルロース、ビスフエノールＡのポリカー
ボネートである。有機ポリマー層の厚さは約0.5μ
ｍから約5μｍの範囲である。 第３図は本発明の情報記録媒体（第１図に例示
したもの）に高いエネルギー密度のビームを照射
した場合の断面模式図である。第３図において、
１，３，４は第１図に記したのと同じものであ
る。５は画像状の高エネルギー密度のビーム、６
は３が相転移あるいは融解したものであつて、６
の光学濃度は３の光学濃度よりも高い。高エネル
ビー密度のビームを照射した部分は一般に凸凹と
なる。この凸凹が投影型のリーダー（例えば富士
写真フイルム(株)製マイクロフイルリーダー）のス
クリーンに投影した場合の画像部の濃度を高くし
てコントラストをよくするのに役立つ副次的な効
果もある。 本発明のポリマーラテツクスからなる保護層が
設けられた情報記録媒体は、上記のように画像状
の高エネルギー密度のビームの照射で、記録層が
相転移あるいは融解して、照射部の光学濃度が高
くなることによつて画像記録が行われるのではな
く、ピツトなどにより記録層が除去されるもので
あつてもよい。 本発明の方法に用いることができる高いエネル
ギー密度ビームとしては、レーザ光、キヤノンラ
ンプからの照射光、水銀ランプからの照射光、電
子ビーム等がある。特に、レーザ光（例えばHe
−Cdレーザ、Krレーザ、Arレーザ、He−Neレ
ーザ、半導体レーザ）、電子ビームは情報記録媒
体に走査記録しうるので、コンピユーターのアウ
トプツトあるいは原稿を光電的に読み取つた電気
信号でエネルギービームを変調しうるので有用で
ある。 本発明の情報記録媒体は種々の情報記録媒体に
好適に用いられる。例えばCOM、超マイクロ画
像、マイクロ−フアクシミリ、ビデオ信号記録等
に用いられる。また本発明で用いられる上記光学
濃度の増大による情報記録方法は、少ないエネル
ギーの照射によつて記録しうること、高いエネル
ギー密度ビームにより照射された部位が光学濃度
が高くなるネガ画像形成の写真特性を示すこと、
照射されると即時記録されるDRAW（Direct
Read After Write）特性があること、明室で取
扱いうること、画像の耐久性があること、ネガ像
が得られる露光エネルギーの範囲が広いことなど
の利点を有している。 次に本発明の実施例を記載する。 実施例 １〜４ 厚さ100μｍのPETフイルムに4′−ニトロ−４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミ
ノ）アゾベンゼンを500nｍの厚さに抵抗加熱法
で真空蒸着して粒子分散した有機色素層を作つ
た。この色素層の上に第３表に示すラテツクスを
水と混合しあるいは混合せずにスピンナーで
2000rpm、20秒で塗布し、乾燥後、保護層を設け
て記録媒体を作つた。これにアルゴンレーザ光
（波長514.5nｍ、ビーム径10μｍ）を走査度3.6
ｍ／秒で照射するとネガ像が得られた。これらの
ネガ像は10カ月経過後に褐色せず、また記録媒体
に記録値エネルギーの６倍のエネルギーの露光を
与えてもネガ像の濃度が減少する反転現象はなか
つた。 照射部の光学濃度（Dmax）および未露光部の
光学濃度（Dmin）はミクロデンシトメーターに
て測定した。

【表】 ラテツクスの物性を次に示す (1) ポリオレフインラテツクス 商品名：ケミパールＳ−100、三井石油化学
工業(株)製、個型分濃度27％、粘度1000cps、ビ
カツト軟化点59℃ (2) ニトロセルロース−アクリル系ポリマーのラ
テツク 商品名：セルナツクス−1000、ダイセル(株)
製、個型分濃度45％、粘度50cps以下、PH６〜
８、アニオン性 (3) スチレンとブタジエンの共重合体 商品名：ノーカテクス2752、住友ノーガタツ
ク(株)、個型分濃度48％、結合スチレン量49％ (4) アイオノマー（エチレンとカルボン酸エステ
ルのアルカリ金属塩の共重合体のラテツクス） 商品名：コーポレンラテツクスＬ−4000、旭
ダウ(株)製、固型分濃度約40％、ビカツト軟化点
70℃、比重0.94 参考例 １ 実施例１で保護層としてポリオレフインラテツ
クスを塗布しないで、保護層なしの情報記録媒体
を作成し、実施例１と同じ条件でアルコンレーザ
光を照射した。第２表に記載したとおりのネガ像
が得られたが、３カ月たつと褐色し、５カ月では
ネガ像はかに残るだけとなつた。比較例１の情報
記録媒体は実施例１のそれよりもネガ像の耐久性
は劣り、また0.08J／cm²以上のレーザ光を露光す
ると反転して画像濃度はDmaxより低くなること
が判明した。

【表】 実施例 ５ 下記の既に公知のシアニン系色素 １ｇを、イソプロパノールに溶解して色素層形
成用塗布液（濃度：１重量％）を調製した。 円盤状のポリカーボネート基板（外径：130mm、
内径：15mm、厚さ：1.2mm）上に、塗布液をスピ
ンコート法により回転数2000rpmの速度で塗布し
た後、70℃の温度で10分間乾燥して膜厚が600Å
の記録層を形成した。 ポリマーラツテクス塗布液 スチレン・ブタジエン系ラテツクス（固形分：
10wt％、Nipol LX407C、日本ゼオン(株)製）
100重量部 得られた記録層の上に上記ポリマーラツテクス
塗布液をスピンコート法により回転数700rpmの
速度で塗布した後、120℃の温度で５分間乾燥し
て膜厚が20μｍのポリマーラツテクスの保護層を
形成した。 紫外線硬化型樹脂塗布液 トリメチロールプロパントリアクリレート
15重量部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
15重量部 テトラヒドロフルフリルアルコール 10重量部 ベンゾインイソプロピルエーテル ２重量部 さらに、上記保護層上に上記紫外線硬化型樹脂
塗布液を塗布し、2Kwの紫外線ランプを10秒照
射して塗布層を硬化させ、層厚5μｍの機能層と
しての紫外線硬化型樹脂保護層を設けた。このよ
うにして基板、記録層、ラテツクス保護層および
紫外線硬化型樹脂保護層からなる情報記録媒体を
製造した。 比較例 １ 水溶性樹脂塗布液 ポリビニルアルコール 10重量部 水 100重量部 実施例５において、ポリマーラツテクス保護層
の代わりに上記水溶性樹脂塗布液を塗布して保護
層を設けた以外は実施例５と同様に情報記録媒体
を製造した。 実施例５および比較例１で得られた情報記録媒
体について下記のように評価試験を行つた。 (1) 情報の記録 得られた情報記録媒体を回転させながら、基
板側から波長830nｍのレーザー光を照射した
ところ、共にピツトが形成され、情報の記録が
可能であることが確認された。 (2) 接着性 得られた各情報記録媒体について、各層間の
接着性について、セロテープ剥離テストにより
評価したところ、実施例５はどの層間でも剥離
は発生しなかつたが、比較例１では部分的に発
生した。 (3) 色素記録層の状態 色素記録層が、その上に保護層等が塗布され
ることによつて、どのような変化が起こつたか
を観察したところ、実施例５は上塗に侵されず
変化が無かつたが、比較例１では面状劣化が生
じた。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は本発明の情報記録媒体の
構成を示す断面模式図、第３図は本発明の情報記
録媒体に記録する方法を示す説明図である。 １：支持体、２：有機ポリマー層、有機物層ま
たは断熱層、３：粒子分散した有機色素からなる
記録層、４：保護層、５：高エネルギー密度ビー
ム、６：画像部分。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 支持体の上に有機色素からなる記録層および
   その上にポリマーラテツクスからなる保護層が設
   けられてなる情報記録媒体。