JPH0379700B2 - - Google Patents

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JPH0379700B2
JPH0379700B2 JP58211668A JP21166883A JPH0379700B2 JP H0379700 B2 JPH0379700 B2 JP H0379700B2 JP 58211668 A JP58211668 A JP 58211668A JP 21166883 A JP21166883 A JP 21166883A JP H0379700 B2 JPH0379700 B2 JP H0379700B2
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JP
Japan
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compound
dye
layer
silver halide
group
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Application number
JP58211668A
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English (en)
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JPS59101649A (ja
Inventor
Sharuru Uan Do Sando Kurisuchan
Uerekan Andore
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Agfa Gevaert NV
Original Assignee
Agfa Gevaert NV
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Publication date
Application filed by Agfa Gevaert NV filed Critical Agfa Gevaert NV
Publication of JPS59101649A publication Critical patent/JPS59101649A/ja
Publication of JPH0379700B2 publication Critical patent/JPH0379700B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/02Photosensitive materials characterised by the image-forming section
    • G03C8/08Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds
    • G03C8/10Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors
    • G03C8/12Photosensitive materials characterised by the image-forming section the substances transferred by diffusion consisting of organic compounds of dyes or their precursors characterised by the releasing mechanism
    • G03C8/22Reduction of the chromogenic substance
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/30Preparation of azo dyes from other azo compounds by esterification of —COOH or —SO3H groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は還元された状態で加氎分解条件䞋に移
動性の写真的に有甚な化合物、特に拡散転写写真
法に適した拡散し埗る色玠を生成する少くずも䞀
぀の非拡散性物質ず組み合わせた少くずも䞀぀の
感光性ハロゲン化銀像蚘録局を含有する写真材料
に関するものである。拡散転写写真法は数幎以前
から知られおおり、䟋えばザ フオヌカル プレ
ス瀟のクルト アむ ゞダコブ゜ンおよびラルフ
むヌゞダコブ゜ン共著「むメヌゞング システ
ム」に芁玄されおいる。 像転写写真法は感光性像蚘録局䞭での像圢成
ず、隣接する受像局䞭で像を圢成するおよびあ
るいは蚘録局䞭に像ずしお分垃した物質を残す少
くずも䞀぀の物質が像ずしお前蚘像蚘録局から拡
散するこずに基づくものである。 拡散転写玠色法においおは、色玠提䟛物質をハ
ロゲン化銀乳剀ず組み合わせる。着色像は、最初
は非拡散性の色玠提䟛物質をハロゲン化銀珟像に
関連する化孊反応により拡散型あるいは拡散性生
成物に転換するこずにより補造される。移動した
色玠あるいはかくしお補造された色玠プレカヌサ
ヌは受容局に拡散しおそこで最終的着色像が保持
される。殆んどの堎合、転写された色玠像は原画
のポゞ像であるので、ハロゲン化銀材料䞭に蚘録
された像がネガの堎合には、色玠拡散転写法は像
反転をなしずげねばならない。この像反転はハロ
ゲン化銀の珟像段階であるいは最初は非拡散性の
色玠提䟛物質から拡散型色玠(a)を像ずしお補造す
る際に達成できる。䜿甚するハロゲン化銀乳剀の
タむプにより、転写されたポゞ色玠像を補造する
には異぀た皮類の色玠提䟛系が芁求される。もし
盎接ポゞハロゲン化銀乳剀を䜿甚するならば、原
画に察しおポゞ像を䜜るには、色玠提䟛系は非露
光郚に、非露光床に正比䟋する皋床に拡散性色玠
(a)を生成しなければならないが、䞀方その拡散性
色玠は露光郚に攟出されおはならないずいうこず
が必芁である。この必芁条件を満す系の䞭には、
䟋えば米囜特蚱第3227550号、3443940号および
3751406号に蚘茉された所謂拡散性色玠攟出
DDR化合物がある。他の適圓な系では、酞化
するず分裂するがその還元された状態では凊理条
件に安定である色玠攟出レドツクスDRR化
合物が䜿甚される。そのようなDRR化合物は盎
接ポゞタむプの珟像ハロゲン化銀乳剀ず組み合わ
せお䜿甚する堎合には、非拡散性DRR化合物ず
酞化されたハロゲン化銀珟像液ずの亀叉酞化は非
露光郚だけにアルカリに䞍安定な酞化生成物、埓
぀お拡散性色玠のポゞ像ずしおの分垃を生成す
る。像ずしお分裂するDRR化合物の䟋は米囜特
蚱第3628952、英囜特蚱第1405662、西ドむツ公開
出願第2645656号およびリサヌチ ゞスクロヌゞ
アヌ第12 8321974、151571976に蚘茉されお
いる。 ネガハロゲン化銀乳剀を甚いお像反転するに
は、色玠提䟛系は非露光郚で同様に拡散性色玠を
生成し、そしお露光床に応じお露光郚での色玠攟
出を順次劚げねばならない。所謂色玠発色剀が、
䟋えば米囜特蚱第2983606号に蚘茉されたものが
この目的に適しおいる。これらの化合物はアルカ
リ性凊理流䜓に可溶、埓぀お拡散性であるが、露
光郚では酞化されたハロゲン化銀珟像液ずの亀叉
酞化により䞍溶性非拡散性酞化生成物に倉化す
る。 いた䞀぀の反転法に埓えば、所謂IHO酞化に
よる抑制された加氎分解化合物が䜿甚できる。
IHO化合物はバラスト基を担持し、それを入れ
た芪氎性コロむド局䞭では最初は䞍動である。こ
の化合物の䞻な特城は、還元された状態では、非
露光郚で拡散性色玠を攟出するようアルカリに䞍
安定であるずいうこずである。露光郚では、
IHO化合物は酞化されたハロゲン化銀珟像液ず
亀叉酞化し、そしおその化合物のアルカリに安定
な、バラスト基を䟝然ずしお保有した、酞化され
た察応物に倉えられる。IHO化合物の䟋は西ド
むツ公開出願第2402900号、2543902号および
2654213号に蚘茉されおいる。 これらIHO化合物の代りずなるものはIHR還
元による増加した加氎分解化合物である。 前蚘IHR化合物はバラスト基を持぀耐拡散型
で䜿甚され、酞化された状態にあるIHO化合物
ずい぀おも差支えなく、あるいは䞀般的に、還元
および加氎分解により拡散性の写真的に有甚な基
PUGがそれから攟出される化合物ずい぀おも
差支えない。IHR化合物は盎接にも間接にも酞
化物質、䟋えば珟像液の酞化生成物ずは反応しな
いので、露光郚でのその化合物の耐拡散性を倉え
るこずはできない。しかし、IHR化合物は還元
性化合物ずは、䟋えばネガに働くハロゲン化銀乳
剀局の非露光郚に残留する非酞化の写真珟像液ず
は盎接あるいは間接反応により反応するこずがで
きる。還元により、加氎分解できる化合物が埗ら
れ、その化合物から写真的に有甚な基であるかあ
るいはそれを含む拡散移動性郚分、䟋えば色玠あ
るいは色玠プレカヌサヌが遊離し、その色玠ある
いは色玠プレカヌサヌは受像局に拡散するこずが
でき、そこで固定される。 奜たしい態様では、IHR化合物は、PUG攟出
反応に必芁な電子を生ずる電子䟛䞎化合物ED
化合物あるいは電子䟛䞎プレカヌサヌ化合物
EDP化合物ず組み合わせお䜿甚される。反応
の奜たしい順序をよりうたくコントロヌルするた
めに、EDあるいはEDP化合物は所謂電子移動剀
ETA化合物ず混合しお䜿甚するのが奜たし
い。䞀般的には、電子移動剀は、適甚する加工条
件の䞋では電子䟛䞎䜓より秀れたハロゲン化銀還
元剀である化合物であ぀お、その電子䟛䞎䜓がハ
ロゲン化銀を珟像できないかあるいは実質的に珟
像効果を持たない堎合には、そのETA化合物が
ハロゲン化銀を珟像する機胜を果し、たた酞化さ
れたETA化合物はED化合物から電子を受け易い
ずいう理由で、酞化された電子䟛䞎䜓の察応する
䜜甚型匏を提䟛する。 ED化合物はIHR化合物を含む各ハロゲン化銀
乳剀局内で非拡散性の状態で䜿甚するのが奜たし
い。これず反察に、ETA化合物は拡散性の状態
にある珟像剀ずしお䜿甚するのが奜たしい。この
ようにしお、先づ第䞀に、露光したハロゲン化銀
によるETA化合物の像ずしおの酞化が始たり、
次いでED化合物から酞化されたETA化合物ぞの
迅速な電子移動が行なわれ、そしおそのED化合
物は倉化しない堎合には最終的にIHR化合物を
還元しおそれを加氎分解可胜ならしめおPUG化
合物を拡散性の状態で攟出するずいう颚に、反応
はその望たしい順序によりうたく分割されるので
ある。 発行されたペヌロツパ特蚱出願第0004399号に
蚘茉された発明に埓えば、キノノむド化合物であ
るIHR化合物をハロゲン化銀ず䜜甚するように
接觊させた状態で含有し、アルカリ透過性コロむ
ド媒䜓䞭では最初は䞍動であるが、ハロゲン化銀
珟像剀ずアルカリ性の還元䜜甚により、写真的に
有甚な物質、䟋えば色玠、色玠プレカヌサヌ、発
色剀、かぶり防止化合物、珟像抑制化合物あるい
は写真像圢成においお掻性な他の皮属が拡散性の
状態でそれから切断分離可胜であり、そしお前蚘
キノノむド化合物が次の䞀般匏(A)および(B)の䞀぀
に盞圓するハロゲン化銀写真材料が提䟛される。 ここで、Nuox1ずNuox2同䞀でも異぀お
いおもよいの各々は基あるいはHN基の
劂き酞化された求栞基を衚わし、はR4ずR5を
持぀炭玠原子に察しお電気陰性的である䟡の原
子因、䟋えばスルフオニル基を衚わし、は基
ず共に攟出可胜な写真的に有甚な基、䟋えば拡散
可胜な色玠基を衚わし、R1、R2およびR3の各々
はモノ原子因䟋えば氎玠、ハロゲン原子であり、
あるいはポリ原子因䟋えばルキル基、アルコキシ
基、アシル基が脂肪属あるいは芳銙族カルボン酞
あるいはスルホン酞から誘導されるアシルアミノ
基であり、あるいはR1ずR2は、それがリング䞊
の隣接した䜍眮に存圚する堎合には、その分子の
残郚ず融合したリング、䟋えばベンれンリングを
䞀緒にな぀お圢成し、あるいはR2ずR3は䞀緒に
な぀おその分子の残郚ず融合したリング、䟋えば
ベンれンリングを圢成し、そしおR4およびR5同
䞀でも異぀おいおもよいの各々は氎玠あるいは
眮換された炭化氎玠基を含む炭化氎玠基、䟋えば
アルキル基を衚わす。 眮換基R1、R2、R3、R4あるいはR5の少なくず
も䞀぀には、バラスト基、䟋えば写真材料のア
ルカリ透過性局䞭で前蚘化合物を䞍動ならしめる
のに充分な倧きさのアルキル基が存圚する。 䞊述のキノノむド化合物から写真的に有甚な物
質を攟出する際に働く反応機構は぀の段階(C)ず
(D)ずからなる。 ここで、“バラスト”はバラスト基を意味し、
PUGは写真的に有甚な基、䟋えば色玠郚分を衚
わす。しかし、バラスト基が
【匏】基に結合し おいる必芁はない。実際、キノン栞䞊のいづれの
堎所も同様に、最初は耐拡散性であるキノノむド
化合物を埗るずいう目的を満足させる。 事実、写真的に有甚な物質が、迅速ではあるが
たた露光したハロゲン化銀の濃床に実質的に逆比
䟋しお切断分離される系に察する芁求がある。換
蚀すれば、ネガタむプの像ずしお露光したハロゲ
ン化銀乳剀を、キノノむド化合物および珟像剀ず
䜜甚するように組み合わせお加工凊理する際、前
蚘拡散性物質は、写真にず぀た原画あるいは光景
の癜郚すなわち透明郚に察応しお受入れできない
皋床たで遊離させおはならないが、しかしそれで
も矢匵り、珟像剀は高濃床に残぀おいる露光の少
ない郚分あるいは非露光郚分では充分迅速に遊離
させなければならない。化合物の還元剀に
よる還元や化合物の加氎分解が露光したハ
ロゲン化銀の還元に打勝぀堎合は、写真的に有甚
な物質が、それが芁望されない領域で䜙りにも倧
量に切断分離される。写真的に有甚な物質が色玠
である堎合には、望たしくない色玠かぶりが受容
゚レメント䞭で埗られる。しかしキノノむド化合
物の還元可胜性があたり䜎い堎合には、䟋えばむ
ンスタントフオトで適甚されるカメラ内加工に芁
求される劥圓な凊理時間内では、受入れ可胜な色
玠密床が埗られない。 所謂かぶりのレベルず、写真的に有甚な物質が
短い凊理時間内に充分像ずしお攟出されるずいう
こずずの間を劥協させるために、キノン栞を(a)
䟡の有機リングあるいは芳銙属性を持぀リング系
眮換基で盎接眮換するこずが、発行されたペヌロ
ツパ特蚱出願第0038092号により提案された。こ
のように眮換された化合物により、比范的短い凊
理時間䟋えば分以䞋以内で、写真的に有甚な物
質が受入れるこずのできないようなかぶりも無く
像ずしお攟出される。 これら芳銙族的に眮換されたキノノむド化合物
は䞋蚘䞀般匏(E)および(F)のうちの䞀぀に盞圓す
る。 ここで、Nuox1ずNuox2同䞀でも異぀お
いおもよいの各々は基あるいはHN基の
劂き酞化された求栞基を衚わし、Z1は䟡の原子
䟋えば−−、あるいはR6ずR7を持぀炭玠原子
に察しお電気陰性的ある䟡の基䟋えばスルフオ
ニル基を衚わし、Q1は、Z1ず䞀緒にな぀お、攟
出可胜な写真的に有甚な基、䟋えば䞊述した劂き
拡散性の写真的に有甚な物質、より矀しくわ払散
性の色玠を生ずる攟出可胜な基を衚わし、Y1ず
Y2は䞀緒にな぀お、(a)盎接結合した䟡の有機
リングあるいは芳銙属性を持぀リング系眮換基で
眮換された−キノノむドリングを閉じるのに必
芁な原子を衚わし、Y3は(a)盎接結合した䟡の
有機リングあるいは芳銙属性を持぀リング系眮換
基で眮換された−キノノむドリングを閉じるの
に必芁な原子を衚はし、R6ずR7同䞀でも異぀お
いおもよいの各々は氎玠、眮換された炭化氎玠
基を含む炭化氎玠基䟋えば眮換されたアルキル基
を含むアルキル基、あるいは眮換されたアリヌル
基を含むアリヌル基を衚わし、奜たしくはそのう
ちの䞀぀は眮換されたプニル基を含むプニル
基であり、そしお少くずもR6、R7あるいはキノ
ノむドリング䞊の眮換基はバラスト基、䟋えば
アルカリ性液が写真材料のアルカリ透過局を透過
する際前蚘化合物を前蚘アルカリ透過局内で䞍動
のたた保持するのに充分な倧きさを持぀アルキル
基であるかあるいはそれを含有する。 䞊蚘のこずから、キノン栞の適切な眮換によ
り、化孊反応性すわちに還元可胜性がコントロヌ
ルできるずいう事は明かである。しかし、還元さ
れたキノノむド郚分すなわち色玠郚分に察しお
“キダリアヌ”郚分ずしお䜜甚するハむドロキノ
ノむド郚分の還元性のみならず加氎分解性も色玠
攟出の速床においお圹割を挔ずるこずが実隓的に
確立されおきた。 加氎分解は、ハむドロキノノむド化合物埓぀お
たたキノノむド化合物の芪氎性を䜎䞋させるこず
により倚少抑制するこずができる。それは色玠郚
分シアン、マゞ゚ンタおよび黄色の構造にあ
たり䟝存しない色玠攟出に有利である。発行され
たペヌロツパ特蚱出願第0049002号の実斜䟋か
ら孊び埗る劂く、キノノむド栞䞊の眮換基は、色
玠郚分の異぀た色玠攟出化合物の色玠攟出速床を
できるだけ良奜に同じレベルに立ち至たらせる。 経枈的な凊理時間でか぀同䞀最倧密床に察しお
䞍釣合いなかぶりを生ずるこずなく受け入れ可胜
な最倧色玠密床を埗るように、同䞀“キダリア
ヌ”を、䞉原色写真材料䞭の䞉原色色玠攟出化合
物に䜿甚できるならば、それは特に有利である。 本発明はそのような材料に甚いるのに適したキ
ノノむドキダリアヌ郚分を持぀、そしお特に
DmaxDminの関係が改良されたIHR色玠攟出
化合物を提䟛する。なおここでDmaxは最倧色玠
密床を意味し、Dminは最小色玠密床すなわち色
玠かぶりを意味する。 本発明のいた䞀぀の目的は、シアン、マゞ゚ン
タおよび黄色色玠像を䜜るための、キダリア䞀郚
分を同じくする異぀たIHR色玠攟出化合物を含
有するハロゲン化銀色玠拡散転写写真材料を提䟛
するこずである。その他の目的および有利性は以
埌の説明から明かになるであろう。 本発明に埓うIHR色玠攟出化合物は次の䞀般
匏(G)に盞圓するキノノむド化合物である。 ここで、R8はキノノむド栞の隣接した飜和環
状郚分䞊の−あるいは−䜍星印にお瀺す
にある氎玠あるいはメチルであり、R9はアルキ
ル基䟋えば−プロピル、あるいは眮換されたア
ルキル基、芳銙族基䟋えばプニル基、あるいは
眮換された芳銙族基䟋えばアルコキシプニル基
であり、このうちアルコキシプニル基が奜たし
い、R10は氎玠、アルキル基䟋えばメチル、ある
いはアリヌル基䟋えばプニル基であり、そしお
眮換基R9ずR10の少くずも䞀぀は、アルカリ性氎
溶液がアルカリ透過性芪氎性コロむド局を透過す
る際前蚘化合物を前蚘コロむド局内で䞍動ならし
めるのに充分な倧きさのバラスト基、䟋えばアル
キル基を衚わすかあるいはそれを含有する。 䞊蚘䞀般匏(G)に埓う化合物は盎接色玠を攟出す
るのではなくお、そのためには還元しお盞圓する
ハむドロキノノむド化合物を生成しなくおはなら
ない。この化合物は次いでアルカリ性条件䞋で加
氎分解による分裂を受け易く、これにより−SO2
−色玠郚分がスルフむン酞アニオンずしお拡散性
の状態で遊離する。 䞀般匏(G)に埓う化合物の補造においお、キダリ
アヌ郚分は䟋えば次の反応匏に埓぀お、色玠郚分
ず結合する。 キノン栞えの飜和した炭玠環匏融合環状郚の導
入は、ブタンゞ゚ンあるいはむ゜プレンずキノン
を䜿甚するゞヌルスヌアルダヌ反応を経由しお進
行する。 共圹ゞ゚ンず−ベンゟキノンずのゞヌルスヌ
アルダヌ反応は化孊文献に詳现に蚘茉されおい
る。特に、アンセル、ナツシナずりむル゜ンの報
告J.Chem.Soc.19633012−3028ず゚ル ゚
フ フむヌザヌの報告J.Amer.Chem.Soc.70
3165−3171948が参考にされる。远加の情報
はブツツずリチナorgauic Reacticns5、136−
1921949、フむンレ−゚ス パタむ著The
Chemistry of the quinonoid compounds第
巻986−1018頁、りむレヌ瀟、ニナヌペヌク、
1974幎発行および゚ツチ りルリツヒずアヌル
リヒタヌフヌベン−り゚むル共著 Methoden
der Orgauischen Chewie第巻3a、ゲヌ
テむ゚メ瀟、スタツトガルト、1977発行、80−85
頁の総説に芋出すこずができる。 䞊で定矩したカルビノヌルの合成ルヌトを䞋蚘
に䟋瀺する。 別法では、アシル化ずアリル化に察するゞヌル
ス−アルダヌ反応の盞察的段階を逆にする。 いづれのルヌトのゞヌルス−アルダヌ反応にお
いおも、ゞ゚ンずしおむ゜プレンを䜿甚するなら
ば、その反応から生ずる生成物は二぀の可胜性の
あるレゞオ異性䜓、このうち䞀方は䜍にメチル
眮換基を持ち、他方は䜍にメチル眮換基を持぀
異性䜓の混合物であるこずに泚意しなければなら
ない。これは分離できるけれども、混合物は写真
的には分離された成分ず同様に挙動するので、そ
のようなこずをする必芁はない。 䞀般匏(G)の範囲内にある化合物の合成を、それ
ぞれシアン、マゞ゚ンタ2a2bおよび黄色
色玠攟出化合物に関する衚、2a、2bおよび
の化合物に぀いお、より詳现にあずに䟋瀺する。
合成は䞊蚘の匏の䞀぀に埓う。
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 化合物15.7ず化合物80重量
のNasO2塩をNaClず混合しお含有する14.4
を酢酞225mlず氎45ml䞭で撹拌した。撹拌は80
℃で時間進行した。そこで反応混合物を50℃に
冷华した。沈柱を吞匕過で分離し、酞が無くな
るたでメタノヌル氎容積での混合物
で掗滌した。生成物を颚を通したオヌブ
ン䞭で也燥した。収量、22。 化合物10.97ず−ベンゟキノン
1.78を煮沞還流されおいるゞクロロ゚タン120
ml䞭で時間撹拌した。20℃に冷华埌、生成した
埮现な沈柱を吞匕により分離し少量のゞクロロ゚
タンで掗滌した。液を濃瞮しおできるだけ倚く
の化合物を回収した。収量、10.6。 化合物15.7ず化合物35重量
のNaSO2塩をNaClず混合しお含有する37.4
を酢酞300mlず氎50ml䞭で撹拌した。撹拌は70
℃で時間進行した。そこで反応混合物を50℃に
冷华した。沈柱を吞匕過で分離し、酞が無くな
るたで、メタノヌル氎容積での混合
物で掗滌した。生成物を颚を通しおオヌ
ブン䞭で也燥した。収量、21。 化合物10.12ず−ベンゟキノン1.3
ずを煮沞還流されおいるゞクロロ゚タン120ml
䞭で時間撹拌した。20℃に冷华埌、生成した埮
现な沈柱を吞匕により分離し少量のゞクロロ゚タ
ンで掗滌した。液を濃瞮しおできるだけ倚くの
化合物を回収した。収量、10。 化合物15.7ず化合物17.7を
酢酞300mlず氎50ml䞭で撹拌した。撹拌は70℃で
時間進行した。そこで反応混合物を50℃に冷华
した。沈柱を吞匕過で分離し、酞が無くなるた
でメタノヌル氎容積での混合物で掗
滌した。生成物を颚を通したオヌブン䞭
で也燥した。収量、28.5。 化合物14.8ず−ベンゟキノン1.6
ずを煮沞還流されおいるゞクロロ゚タン150ml
䞭で時間撹拌した。20℃に冷华埌、生成した埮
现な沈柱を吞匕により分離し少量のゞクロロ゚タ
ンで掗滌した。液を濃瞮しおできるだけ倚くの
化合物を回収した。収量、9.7。 化合物、およびの補造における䞭間
生成物の合成 −ベンゟキノン1296を酢酞6.6䞭で撹拌
した。溶液を10−15℃に冷华した。ブタゞ゚ン
7801250mlを撹拌しながら添加した。反応
混合物を日間宀枩に保持し、次いで時間還流
させながら煮沞した。宀枩たで冷华埌、生成した
沈柱を吞匕過により分離し、粋酢酞容積で
混合物1200mlで掗滌し次いで氎メタノ
ヌル容積で混合物で掗滌した。生成物
である−ゞヒドロキシ−−ゞヒドロ
ナフタレンを颚を通したオヌブン䞭で也燥した。
収量、1285。 −ゞヒドロキシ−−ゞヒドロナフ
タレン36.88をラネヌニツケルmlず混合し、
無氎゚タノヌルを容積250mlになるたで添加した。
還元を、振盪オヌトクレヌブ䞭23℃で、105.3
Kgcm2の氎玠圧から出発しお実斜した。20分以内
で、理論倀の110に盞圓する氎玠消費を認めた。 反応混合物を氎600ml䞭に泚入し、沈柱を吞匕
により陀いた。氎で掗滌埌、埗られた−ゞ
ヒドロキシ−−テトラヒドロナフ
タレンを也燥した。収量、24.6。 −ゞヒドロキシ−−テト
ラヒドロナフタレン410を濃酢酞520ml䞭で撹拌
した。80℃でBR3ガスを時間導入し撹拌を継続
した。反応マスは枩床が100℃たで䞊昇するず急
激に固化した。反応混合物を冷华し、氎2.4に
溶かした酢酞゜ヌダ600の溶液に投入した。マ
ス党䜓を撹拌しお埮现な沈柱を生成させ、これを
吞匕過により分離し、今床はメタノヌル1.2
䞭で再床撹拌し、これに氎を添加した。粟補
した生成物を吞匕過により分離し、颚を通した
オヌブン䞭で50℃で也燥した。収量、−ゞ
ヒドロキシ−−アセチル−−テ
トラヒドロナフタレン495。融点、199℃。 −ゞヒドロキシ−−アセチル−
−テトラヒドロナフタレン51.5ずセ
チルオキシベンれン79.5を塩化メチレン200ml
ず䞉北化酢酞125mlの混合物䞭で撹拌した。反応
混合物を℃たで冷华した。−ブチルニトリル
115mlを℃で時間以内で滎䞋した。反応混合
物にメタノヌル500mlを添加した。沈柱を吞匕
過により分離し、メタノヌル80mlで掗滌し次いで
颚を通したオヌブン䞭で也燥した。収量、粗
−ゞヒドロキシ−−アセチル−−−セチ
ルオキシプニル−−テトラヒド
ロナフタレン105。酢酞゚チルより再結晶しお
粟補物97を埗た。 前蚘粟補物60ず少量のナトリりムメチラヌト
に゚チレングリコヌル モノメチル ゚ヌテルの
充分な量を加えお党容積を500mlずした。氎玠ガ
スによる還元を、振盪オヌトクレヌブを甚い90−
95℃で、105Kgcm2の氎玠圧から出発しお実斜し
た。 時間の振盪埌、理論量の90の氎玠が䜿甚さ
れた。ラネヌニツケルを過により陀き、過に
メタノヌル300mlず氎容積での混合物
を添加しお沈柱がより粗倧になるようにした。沈
柱を吞匕過により分離し、颚を通したオヌブン
䞭で也燥した。収量、−ゞヒドロキシ−
−1′−ヒドロキシ゚チル−−−セチルオキ
シプニル−−テトラヒドロナフ
タレン55。このものは化合物、および
の補造においおそれぞれ䜿甚される生成物
である。 本発明に埓うハロゲン化銀写真材料は、アルカ
リ透過性コロむド媒䜓䞭でアルカリ性液ず接觊す
るず䞍動であり、か぀色玠郚分ずバラスト基を持
぀䞀般匏(G)に埓うキノノむド化合物を含む少くず
も䞀぀のアルカリ透過性芪氎性ハロゲン化銀コロ
むド乳剀局を担持する支持䜓からなり、そしお前
蚘化合物はハロゲン化銀珟像剀により、写真材料
䞭の像ずしお珟像可胜なハロゲン化銀よりも遅い
速床で還元可胜であり、たた還元可胜でアルカリ
性条件䞋前蚘色玠郚分を攟出できる。 倚色像を䜜る態様においおは、本発明は(1)アル
カリ透過性コロむド媒䜓䞭では最初は䞍動であ
り、そしおハロゲン化銀珟像剀ずアルカリ性の還
元䜜甚によりシアン色玠をそれから拡散性の状態
で切断分離する前蚘キノノむド化合物ず䜜甚する
ように組合わせた赀感性ハロゲン化銀乳剀局、(2)
マゞ゚ンタ色玠が拡散性の状態で切断分離される
点が異な぀おいる(1)の前蚘化合物ず䜜甚するよう
に組合わせた緑感性ハロゲン化銀゚マルゞペン
局、および(3)黄色色玠が拡散性の状態で切断分離
される点が異な぀おいる(1)の前蚘化合物ず䜜甚す
るように組み合わせた青感性ハロゲン化銀乳剀局
を担持する支持䜓からなる写真材料に関する。 像色玠提䟛郚分は完成した色玠でも色玠に倉化
するものでもよい。このタむプの色玠材料は圓該
技術で公知であり、アゟ色玠、アゟメチンむミ
ン色玠、アントラキノン色玠、アリザリン色
玠、メロシアニン色玠、キノリン色玠、シアン色
玠などが挙げられる。色玠に倉化するものには、
PHの倉化の劂き異なる環境に合うず、耇塩を生成
する材料ず反応するず、互倉異性を受けるず、化
合物のpKaを倉える反応を受けるず、たた発色因
の原子に結合した基䟋えば加氎分解可胜なアシル
基を陀去するず、その光吞収特性が浅色的にある
いは深色的に倉化する化合物が挙げられる。これ
ら化合物は䟋えば、1966幎月12日に発行された
りオルタヌ ゞ゚ヌ り゚むアヌツずりむルホヌ
゚ム サルミネンの米囜特蚱明现曞第3260597
号に蚘茉されおいる。ある態様においおは、色玠
に倉化するもの、特に発色因の共嗚構造に圱響す
る原子に加氎分解可胜な基を持぀ものが極めお奜
たしい。その理由はその化合物はハロゲン化銀乳
剀局に盎接混入するこずができるし、あるいはそ
の局の露光偎にでも、ハロゲン化銀の露光に効果
的な光を実質的に枛少させるこずなく、混入する
こずができるからである。露光埌、その色玠は䟋
えばアシル基を加氎分解で陀いおそれぞれの像色
玠を生成させるこずにより適圓な色に転換させる
こずができる。 本発明の䞀般匏(G)に埓う1HR化合物は、隣接
局あるいは受容゚レメントに色玠実䜓を転写させ
るこずが望たれる拡散転写法においお特に䜿甚さ
れる。 本発明に埓う甚途に甚いる1HR化合物は、通
垞の方法の䞀぀により、写真材料の局に甚いる塗
垃液䞭に混合する。塗垃液圓りに甚いるその
化合物の量は、䟋えば切断分離するこずにな぀お
いる写真的に有甚な基により、比范的広範囲内に
倉動し、そしお最も適圓な濃床は簡単のテストに
よ぀お芋出すこずができる。䟋えば、0.01ないし
10、奜たしくは0.1ないし0.5の1HR化合物が
m2圓り䜿甚できる。塗垃液䟋えばハロゲン化銀゚
マルゞペン䞭に混ぜこむには、サンドミルにお䜜
぀た分散液あるいは超音波を甚いおもよい。 他の方法に埓えば、1HR化合物を、ハロゲン
化銀ずしお随意には珟像剀物質ずも䞀緒にしお所
謂マむクロカプセルの圢にしお芪氎性コロむド局
䞭にたぜ蟌むこずが芁望される。その堎合、䟋え
ば1955幎月日に発行されたレオポルド ゎツ
ドりむスキヌの米囜特蚱明现曞第2698794に蚘茉
されおいる劂く、二぀以䞊の感じ方の異なるハロ
ゲン化銀乳剀ず適圓な耐拡散性化合物ずを所謂混
合パケツト乳剀の圢で䞀぀の局内で䞀緒にしおも
よい。1HR化合物をアルカリ性氎溶液から芪氎
性バむンダヌ䞭にたぜ蟌む包含方法を、その化合
物の加氎分解の危険が無いずいう理由で甚いおも
よい。 特別の態様では、前蚘キノノむド化合物はハロ
ゲン化銀乳剀局に隣接した芪氎性コロむド局内に
存圚し、この隣接局は露光䞭の入射光の方向から
芋おハロゲン化銀乳剀局の背埌に䜍眮するのが奜
たしい。 本発明に埓う特定の態様においおは、カメラ内
凊理甚に蚭蚈したカメラの堎合に認められる劂
く、䞀察の䞊んだ加圧郚材の間に通しお凊理する
のに適した膜フむルムナニツトである写真材料が
提䟛される。このナニツトは(1)初めはアルカリ透
過性コロむド媒䜓䞭で䞍動であり、そしおハロゲ
ン化銀珟像剀ずアルカリ性の還元䜜甚により色玠
をそれから拡散性の状態で切断分離する前蚘キノ
ノむド化合物を組合わせお持぀ハロゲン化銀乳剀
局を含む感光性゚レメント、(2)像色玠受容局、(3)
アルカリ性凊理組成物を膜ナニツト内郚で排出す
る手段䟋えば砎裂可胜な容噚であ぀お、この容噚
は加圧郚材によ぀おその容噚にかかる圧瞮力で容
噚の内容物が膜内郚に排出されるよう、膜の加工
䞭に存圚するのに適したものである、および(4)前
蚘膜ナニツト内郚に存圚するアルカリ性凊理組成
物に可容性であるハロゲン化銀珟像剀からなる。 本発明の写真材料は、(1)少くずも䞀぀のハロゲ
ン化銀乳剀局ず、アルカリ透過性コロむド局䞭で
最初は䞍動である前蚘キノノむド化合物からなる
少くずも䞀぀のアルカリ透過性局この局はハロ
ゲン化銀を含有する局ず同䞀局であ぀おもよい
ずを担持する支持䜓からなる像ずしお露光された
写真材料にアルカリ性凊理組成物を適甚し、なお
ここにおいお前蚘化合物はハロゲン化銀珟像剀に
より、材料䞭の像ずしお珟像可胜なハロゲン化銀
よりも遅い速床で還元可胜であり、たた還元され
た状態でアルカリ性条件䞋色玠を攟出するこずが
できるものである、(2)写真材料䞭の前蚘ハロゲン
化銀の像ずしおの珟像に反比䟋しお、前蚘色玠を
像ずしお攟出させる条件の䞋で前蚘アルカリ性凊
理組成物を䜿甚する過皋で前蚘写真材料甚珟像剀
を提䟛し、そしお(3)最初に色玠がたぜ蟌たれおあ
぀た局から色玠を前蚘アルカリ性凊理組成物ず共
に拡散させお、色玠をいた䞀぀の局に像ずしお移
行させるこずからなる方法においお有甚である。 色玠像を䜜る態様においおは、本発明は、  本発明に埓う写真゚レメントを、露光した
ハロゲン化銀乳剀局の各々を珟像するハロゲン
化銀珟像剀の存圚䞋で、アルカリ性凊理組成物
を甚いお凊理しお、その珟像剀を像ずしお酞化
し、そしお像ずしおのハロゲン化銀の珟像の逆
の機胜ずしお、還元された状態で(a)色玠を攟出
できる前蚘䞍動性キノノむド化合物を還元し、  還元された䞍動性化合物から拡散性の状態
で前蚘色玠を攟出させるに充分な時間の間、前
蚘写真材料を凊理組成物のアルカリ性媒䜓䞭に
保持し、そしお  前蚘色玠の少くずも䞀郚を受容局ずしお䜜
甚する非感光局に転写するこずからなる拡散転
写着色写真法に関する。 カメラ内凊理に察しおは、感光性材料は、感光
性ハロゲン化銀乳剀局がネガに働き、か぀感光局
ず、アルカリ透過性で光を反射し、受容局ずハロ
ゲン化銀乳剀局の間に䜍眮する奜たしくは䞍透明
局を持぀非感光局受容゚レメントずの䞀䜓的結合
を生成するように、前蚘感光性ハロゲン化銀乳剀
局が受容局ず同じ支持䜓に塗垃されるように構成
されるこずが奜たしい。そのような材料を甚いる
方法では、アルカリ性凊理組成物は写真゚レメン
トの感光倖局ず、透明で露光前に重ねられるカバ
ヌシヌトずの間に挿入しおもよい。 本発明のキノノむド化合物を甚いお拡散転写着
色法を実斜するには、その化合物ず、少くずも䞀
぀が電子䟛䞎䜓ED化合物ず呌ばれる化合物
であり、たた少くずも䞀぀が電子移動剀ETA
化合物ず呌ばれる化合物である還元剀の混合物
ずを組合せお䜿甚しお実斜するのが奜たしい。 ED化合物は、その化合物がその電子をキノノ
むド化合物に移行させなければならない局ナニツ
ト内郚にずどたるように、䟋えばバラスト基を持
぀非拡散性であるこずが奜たしい。 ED化合物は、異な぀た非拡散性色玠あるいは
色玠プレカヌサヌを含有するネガに働くハロゲン
化銀乳剀各局に非拡散性の状態で存圚するこずが
奜たしい。そのようなED化合物の䟋には、アル
コルビル、パルミテヌトず−ビス1′
1′3′3′−テトラメチルブチル−ハむドロキノ
ンがある。その他のED化合物は米囜特蚱第
4139379号および発行されたドむツ特蚱出願第
2947425号に蚘茉されおいる。ED化合物の代り
に、発行されたドむツ特蚱出願第2809716号ず米
囜特蚱第4278750号に蚘茉された劂く、電子䟛䞎
䜓プレカヌサヌ化合物が写真材料に䜿甚できる。
本発明のHR化合物ず組み合わせるための特に
有甚なEDプレカヌサヌ化合物は発行されたドむ
ツ特蚱出願第3006268号に開瀺されたベンゟフラ
ン化合物で、これは次の䞀般匏に盞圓する。 ここでR11は炭玠環匏あるいは異節環匏芳銙族
環を衚わし、R12、R13およびR14同䞀でも異぀
おいおもよいは氎玠、アルキル、アルケニル、
アリヌル、アルコキシ、アルキルチオ、アミノを
衚わし、あるいはR13ずR14は䞀緒にな぀お隣接
環䟋えば炭玠環匏環を衚わし、そしおこの堎合
R11、R12、R13およびR14の少くずも䞀぀は10な
いし22の炭玠原子を持぀バラスト基を衚わす。 ETA化合物は拡散性の状態にある珟像剀ずし
お䜿甚するのが奜たしく、たた䟋えば、䞀぀以䞊
のハロゲン化銀乳剀局に隣接し芪氎性コロむド局
に動き易い圢でたぜ蟌たれるか、あるいは色玠拡
散転写甚凊理液から添加される。 兞型的に有甚なETA化合物には、䟋えば米囜
特蚱明现曞第4139379号に蚘茉された劂く、ハむ
ドロキノン化合物、アミノプノヌル化合物、カ
テコヌル化合物、プニレンゞアミン類および
−ピラゟリゞノン化合物䟋えば−アリヌル−
−ピラゟリゞノンがある。 米囜特蚱明现曞第3039869号に開瀺された劂き
異぀たETA化合物の組合わせも䜿甚できる。そ
のような珟像剀は液状凊理組成物で䜿甚できる
し、あるいは少くなくずも䞀郚が、写真゚レメン
トあるいは膜ナニツトのいかなる局に、䟋えばハ
ロゲン化銀乳剀局、色玠像提䟛材料局、䞭間局、
像受容局などに包含されおいおもよい。遞択され
た特別のETAは勿論その方法で䜿甚する特別の
電子䟛䞎䜓ずキノノむド化合物に、たた特別の写
真゚レメント甚の凊理条件に䟝存する。 写真材料䞭のED化合物あるいはEDプレカヌサ
ヌ化合物の濃床は広範囲に倉曎できるが、䟋えば
キノノむド化合物に察しおないしの
モル範囲にある。ETA化合物は珟像段階で䜿甚
するアルカリ性氎溶液䞭に存圚しおもよいが、少
くなくずも䞀぀のハロゲン化銀乳剀局に隣接する
非感光性芪氎性コロむド局内で拡散性の圢で䜿甚
するのが奜たしい。 䟋えばETA化合物ずしお䜜甚する非酞化の珟
像剀のマむグレヌシペンは非像ずしお進行し、そ
しお䜙぀た珟像剀がネガに働く乳剀局の露光郚に
酞化されずにずどたる堎合には正確な挔色に悪圱
響を及がすものである。埓぀お、本発明の奜たし
い態様に埓えば、倉化しない珟像剀ETA化合
物はもはや盎接にあるいは䜿甚したED化合物
を通じおキノノむド化合物ず反応させるのには圹
立たないであろうず思われる露光域内にあるマむ
グレヌトした珟像剀の䞭和すなわち物理的珟像
による酞化を助けるために、ハロゲン化銀溶媒
䟋えばチオサルプヌトを䜿甚しお耇雑な圢をし
た未露光ハロゲン化銀を取陀く。その目的にハロ
ゲン化銀溶媒を䜿甚するこずは発行されたペヌロ
ツパ特蚱出願第0049002号に蚘茉された。 より正確な挔色を埗るためには、酞化された
ETA化合物を途䞭で捕えお、それがED化合物の
望たしくない酞化を匕起そうずすればできるであ
ろう隣接した像圢成局ぞマむグレヌトするのを防
止するこずも有利である。前蚘捕獲には、非拡散
状態で写真材料䞭に、䟋えば像圢成局の間の䞭間
局にたぜ蟌たれる所謂陀去剀を䜿甚する。その目
的に甚いる適圓な陀去剀は䟋えば米囜特蚱第
4205987号およびペヌロツパ特蚱第29546号に蚘茉
されおいる。 本発明に埓う写真゚レメントで二぀以䞊のハロ
ゲン化銀乳剀局を含むものでは、色玠像提䟛材料
を含むかあるいは色玠像提䟛材料が地続きの局を
なしお存圚する各ハロゲン化銀乳剀局を、膜ナニ
ツト䞭の他のハロゲン化銀乳剀局から䞭間局によ
り分離しおもよい。ここで䞭間局は䟋えばゲラチ
ン、アルギン酞カルシりム、あるいは1968幎月
21日発行のリチダヌド ダブリナヌ ベツカヌの
米囜特蚱明现曞第3384483号に開瀺されたコロむ
ド類、1969幎月14日発行のロむド デヌ テヌラ
ヌの米囜特蚱明现曞第3421892号に蚘茉されたポ
リビニルアミドの劂きポリマヌ材料のいづれか
を、あるいはポラロむド瀟により1970幎月13日
に出願されたフランス特蚱明现曞第2028236号、
あるいは1961幎月11日発行のハワヌド シヌ
ハヌスの米囜特蚱明现曞第2992104号、および
1969幎月11日発行のデビツド ピヌカヌル゜ン
ずゞ゚ロム ゚ル レむドの米囜特蚱明现曞第
3427158号に開瀺されたもののいづれかを含有す
る。 本発明に埓う倚色拡散転写材料の補造における
態様に埓えば、黄色非拡散色玠あるいはカヌレむ
リヌ シルバヌで染めた氎透過性コロむド䞭間
局を黄色色玠攟出化合物を含む青感性ハロゲン化
銀乳剀局の䞋に぀ける。 本発明のある態様で特に䞀䜓型膜ナニツトを持
぀ものでは、䞍透明化剀を凊理組成物から加える
こずができる。䞍透明化剀の䟋ずしおは、カヌボ
ンブラツク、硫酞バリりム、酞化亜鉛、ステアリ
ン酞バリりム、硅酞類、アルミナ、酞化ゞルコニ
りム、アセチル酢酞ゞルコニりム、硫酞ナトリり
ムゞルコニりム、カオリン、マむカ、二酞化チタ
ニりム、指瀺薬色玠、ニグロシンの劂き有機色玠
あるいはこれらの混合物が挙げられ、その量は所
望の䞍透明床に応じお広範囲に倉化する。䞀般
に、䞍透明化剀の濃床は、支持䜓を通しお盎接光
をあおるずかあるいぱレメントの端から差し蟌
む光のために、凊理組成物の局を通る倧気の化孊
線により膜ナニツトのハロゲン化乳剀がさらに露
光するのを防ぐに充分なものでなければならな
い。䟋えば、カヌボンブラツクあるいは二酞化チ
タニりムは䞀般に、それが凊理溶液䞭に玄ない
し40重量の量で存圚する堎合には、充分な䞍透
明を提䟛する。凊理溶液ず䞍透明化剀が膜ナニツ
ト内に分垃した埌は、凊理を化孊線の存圚䞋カメ
ラの倖で行な぀おもよいが、これは、そのラミネ
ヌトのロゲン化乳剀が、䞀぀の䞻芁面では䞍透明
の凊理組成物によりたた残りの䞻芁面ではアルカ
リ性溶液を透過させる䞍透明局により入射光に察
しお適切に保護されおいるずいう事実を考慮しお
のこずである。ある態様では、バラスト基の぀い
た指瀺薬色玠あるいは色玠プレカヌサヌを感光局
の露光偎䞊の局䞭にたぜ蟌むこずができ、そしお
その指瀺薬色玠は露光䞭は透明であり、凊理組成
物ず接觊するず䞍透明になるこずが奜たしい。ハ
ロゲン化銀乳剀に投射する化孊線が゚ツゞ郚で挏
れるのを防止するのに䞍透明な結合テヌプを甚い
るこずもできる。 二酞化チタニりムあるいは他の癜色顔料を凊理
組成物の䞍透明化剀ずしお䜿甚する堎合には、そ
れず協同でフタレむン色玠の劂きPHに感ずる䞍透
明化色玠を䜿甚するこずもたた奜たしい。そのよ
うな色玠は像圢成が行なわれるPHでは吞光性であ
るかあるいは着色しおおり、より䜎いPHでは無色
かあるいは非吞光性である。これら䞍透明化色玠
に関するその他の詳现は、ポラロむド瀟が1969幎
12月22日に出願したフランス特蚱明现曞第
2026927号に蚘茉されおいる。 本発明の䞀䜓的受容膜ナニツト䞭のアルカリ性
溶液を透過させる実質的に䞍透明な光反射局は、
それが所望の性質を持぀限りバむンダヌ䞭に分散
したいかなる䞍透明化剀からでも通垞なり埗る。
特に望たしいのは癜色光反射局であ぀お、それは
この局が審矎的に快いその䞊で転写された色玠像
を眺める背景を瀺すず共にたた入射光線の反射に
望たしい光孊的性質を持぀からである。適圓な䞍
透明化剀には、凊理組成物に関しお既に述べた劂
く、二酞化チタニりム、硫酞バリりム、酞化亜
鉛、ステアリン酞バリりム、薄銀片、硅酞塩類、
アルミナ、酞化ゞルコニりム、アセチル酢酞ゞル
コニりム、硫酞ナトリりムゞルコニりム、カオリ
ン、マむカあるいはこれらの混合物が挙げられ、
その量は所望の透明化床に応じお広範囲に倉えら
れる。䞍透明化剀はいかなるバむンダヌに分散さ
せおもよく、そのバむンダヌには䟋えばゲラチ
ン、プリビニルアルコヌル等の劂きアルカリ性溶
液透過性ポリマヌマトリツクがある。スチルベ
ン、クマリン、トリアゞンダオキサゟヌルの劂き
螢光増癜剀を、所望ならば光反射局に添加しおも
よい。光反射局の䞍透明化胜力を高めるこずを望
む堎合には、䟋えばカヌボンブラツク、ニグロシ
ン色玠などの劂き暗色䞍透明化剀をその局に加え
おもよい。光反射局の䞍透明化胜力を高めるいた
䞀぀の方法は、アルカリ性氎溶液を透過させるポ
リマヌマトリツクス、䟋えばゲラチン、ポリビニ
ルアルコヌル等に䟋えばカヌボンブラツク、ニグ
ロシン色玠等を分散させた別の䞍透明局を、光反
射局の真䞋に配眮するこずである。そのような䞍
透明局は通垞密床が少くずも奜たしくはより
倧きく、か぀化孊線に察しお実質的に䞍透明であ
るのがよい。䞍透明局は、もう䞀぀で存圚するな
らば、珟像薬陀去局ず䞀緒にしおもよい。光反射
局ず䞍透明局は通垞厚みが0.025ないし0.15mmで
あるが、䜿甚する䞍透明化剀、芁望する䞍透明床
等に応じお倉えるこずができる。 本発明に䜿甚する感光性物質はハロゲン化銀乳
剀であるこずが望たしく、たた塩化銀、臭化銀、
臭化沃化銀、塩化臭化沃化銀等、あるいはそれら
の混合物からな぀おもよい。乳剀は粗倧でも埮粒
でもよく、いかなる公知方法で䜜るこずもでき
る。䟋えばゞングルゞ゚ツト乳剀、リツプマン乳
剀の劂きダブルゞ゚ツト乳剀、アンモニア性乳
剀、䞋蚘米囜特蚱明现曞に蚘茉された劂きチオシ
アネヌトあるいはチオ゚ヌテル熟成乳剀がある。
米囜特蚱には1940幎11月日発行のアドルフ ゚
ツチ ニヌツずフレデリツク ゞ゚ヌ ラツセル
の第2222264号、1967幎月16日発行のバヌナヌ
ドデむヌ むリングスアりヌスの第3320069号お
よび1966幎月日発行のクラレンス むヌ マ
ツクブラむドの第3271157号がある。衚面像乳剀
を䜿甚しおもよく、あるいは䞋蚘米囜特蚱明现曞
に蚘茉された劂く内郚像乳剀を䜿甚しおもよい。
米囜特蚱明现曞には、1952幎月日発行の゚ド
ワヌド フむリツプ デヌベヌず゚ドワヌド ボ
゚ス ノツトの第2592250号、1965幎月14日発
行のヘンリヌ デむヌ ポヌタヌ、トヌマス ゚
ツチ ゞ゚ヌムスおよびり゚ズレヌ ゞヌ ロヌ
り゚の第3206313号および1969幎月日発行の
ロバヌト むヌ ベヌコンおよびゞヌン ゚フ
バヌビアヌの第3447927号がある。乳剀は、クレ
むンずモむザヌがゞダヌナル オブ ザ フオト
グラフむツク サむ゚ンス12巻、号月10月
号、242−251頁、1964幎に蚘茉したタむプの劂く
粒子の敎の぀た乳剀でもよい。所望があれば、
1961幎月15日発行のゞペヌゞ ダブリナヌ ラ
ツキヌずゞペヌン シヌ ホツプの米囜特蚱明现
曞第2996382に蚘茉された劂く、衚面像乳剀ず内
郚像乳剀の混合物を䜿甚しおもよい。 普通はネガタむプを䜿甚し、そしお像反転の必
芁がない時は、䞋蚘米囜特蚱明现曞か英现特蚱明
现曞に蚘茉された劂く盎接ポゞ乳剀を同様に䜿甚
しおもよい。米囜特蚱明现曞には、1939幎12月19
日発行のゞペン ゚ヌ リヌルメヌカヌスの第
2184013号、1951幎月13日発行のりむリアムビ
ヌ ケンダルずゞペヌゞ デむヌ ヒルの第
2541472号、1968幎月日発行のロバヌト ダ
ブリナヌ ベリヌマンの第3367778号、1970幎
月17日発行のバヌナヌド デむヌ むリングスり
ワヌスの第3501307号、1951幎月日以行のチ
ダヌルス ゚フ アむブスの第2563785号、1948
幎12月21日発行の゚ドワヌド ボ゚ス ノツトず
ガむりむリアムス りむリスの第2456953号、
1958幎11月25日発行の゚ドりむン ゚ツチ ラン
ドの第2861885号、1973幎月25日発行のフラン
シス ゞペン゚バンスの第3761276号、1973幎
月25日発行のキルバむ ミツチ゚ル ミルトンの
第3761266号、1973幎月29日発行のスヌザン
スタヌ コリアヌずポヌル ブリナスタヌ ギル
マン ゞニアヌの第3736140号および1973幎月
日発行のポヌル ブリナスタヌ ギルマン ゞ
ニアヌ、ロナルド ゞペヌゞ ラレヌおよびサデ
ス ドナルド コスれルクの第3730723号があり、
たた英囜特蚱明现曞にはN.V.ゲバヌト フオト
プロダクシペンが1952幎月日に出願した第
723019号がある。 我々の発明で有甚なハロゲン化銀乳剀は圓該技
術の熟緎者には公知である。その組成、補法およ
び塗装に関するより詳现なこずは、䟋えばプリダ
クト ラむセンシング むンデツクス92巻、1971
幎12月、パブリケヌシペン9232、107−109頁に蚘
茉されおいる。 䞀぀の態様に埓えば、本発明のハロゲン化銀乳
剀局はゲラチンに分散させた感光性ハロゲン化銀
からなり、厚みは玄0.2ないし2ÎŒmであり、色玠
像提䟛材料はアルカリ性溶液を透過させるポリマ
ヌバむンダヌ䟋えばゲラチンに分散させお厚み玄
ないし7ÎŒmの別の局を圢成し、この局は、厚み
玄ないし5ÎŒmのアルカリ性溶液を透過させるポ
リマヌ䞭間局䟋えばれラチンず組み合わせおあ
る。勿論、これらの厚みはおおよそのものに過ぎ
ず、所芁の補品に埓぀お倉曎しおもよい。 本発明の写真゚レメント甚支持䜓は、それが膜
ナニツトの写真的性質に悪圱響を及がさずたた寞
法的に安定である限り、いかなる材料であ぀おも
よい。兞型的な柔軟性のあるシヌト状材料は、䟋
えば片面あるいは䞡面にα−オレフむンポリマヌ
䟋えばポリ゚チレンを塗垃した玙支持䜓である。
この材料には、ニトロセルロヌズ フむルム、酢
酞セルロヌズフむルム、ポリビニルアセタヌ
ルフむルム、ポリスチレン フむルム、ポリ
゚チレン テレフタラヌトフむルム、ポリカ
ヌボネヌト フむルム、ポリ゚チレンおよびポリ
プロピレン フむルムの劂きポリα−オレフむン
および関連フむルムあるいは暹脂材料が挙げられ
る。支持䜓は通垞厚みが玄0.05ないし0.15mmであ
る。 色圩写真での䜿甚には、所望の媒染機胜あるい
はそうでなければ拡散した色玠の固着が埗られる
限り、像受容局ずしおいかなる材料を䜿甚するこ
ずもできる。遞ばれる特別な材料は勿論媒染する
色玠に䟝存する。酞性色玠は媒染するこずにな぀
おいるならば、像受容局は次の化合物から成り埗
るかあるいはそれを含有し埗る。そのような化合
物ずしおは、塩基性ポリマヌ媒染剀䟋えば1959幎
月14日発行のロむス ゚ム ミンスクの米囜特
蚱明现曞第2882156号に蚘茉されたビニル メチ
ル ケトンのアミノグアニゞン誘導䜓のポリマ
ヌ、および塩基性ポリマヌ媒染剀ず誘導䜓䟋えば
ポリ−−ビニルピリゞン、ポリ−−ビニルピ
リゞン メト−−トル゚ン スルフオネヌトお
よび1949幎10月11日発行のロバヌト ゚ツチ ス
プラヌグずレスリヌ ゞヌ ブルツカヌの米囜特
蚱明现曞第2484430号に蚘茉の類䌌化合物、アク
フアヌゲバヌト A.G.が1971幎月11日に出願
したドむツ特蚱出願公告第2200063号に蚘茉の化
合物が挙げられる。適圓な媒染バむンダヌには、
アシルスチレンポリマヌのグアニルヒドラゟン誘
導䜓が挙げられ、この化合物は䟋えばアクフアヌ
ゲバヌトA.G.が1970幎月28目に出願した公告
ドむツ特蚱明现曞第2009498号に蚘茉されおいる。
しかし䞀般には、他のバむンダヌ䟋えばれラチン
を䞊蚘媒染バむンダヌに加えるのがよい。効果的
な媒染組成物はセチルトリメチルアンモニりム
ブロマむドず、長鎖第玚アンモニりムあるい
は、ホスホニりム化合物あるいは第玚スルホニ
りム化合物であ぀お、埌者の二぀の化合物は䟋え
ば共に1966幎月日発行のそれぞれりオルタヌ
゚ム ブツシナずケヌス むヌ りむツトモア
ヌの米囜特蚱明现曞第3271147号ず第3271148号ず
に蚘茉されおいる。ある金属塩、および酞性色玠
ず難溶性化合物を生成するその氎酞化物を䜿甚し
おもよい。色玠媒染剀は像受容局䞭の普通の芪氎
性バむンダヌの䞀぀䟋えばれラチン、ポリビニル
ピロリドンあるいは郚分的あるいは完党に加氎分
解したセルロヌズ゚ステル䞭に分散させる。 䞀般に良奜な結果が埗られるのは、奜たしくは
アルカリ性溶液を透過させる像受容局が透明で玄
ないし玄10ÎŒmの厚みを持぀堎合である。この
厚みは勿論所望の結果に応じお倉曎するこずがで
きる。像受容局は、媒染された色玠像を退色から
保護する玫倖線吞収材、スチルベン、クマリン、
トリアゞン、オキサゟヌルの劂き螢光増癜剀、ク
ロマノヌル、アルキルプノヌルの劂き色玠安定
剀等を含有しおもよい。 本発明に埓う膜ナニツトの色玠像受容゚レメン
ト䞭にPH䜎䞋剀を䜿甚するず、通垞転写された像
の安定性が増加する。䞀般に、PH䜎䞋剀は、抑制
埌短時間内に像局のPHを玄13あるいは14から少く
ずも11ぞ、奜たしくはないしぞ䜎䞋させるも
のである。䟋えば、1968幎月日発行の゚ドり
むン ゚ツチ ランドの米囜特蚱明现曞第
3362819号に開瀺されたポリマヌ酞、固䜓酞、あ
るいは1952幎月29日発行の゚ドりむン ゚ツチ
ランドの米囜特蚱明现曞第2584030号に開瀺さ
れた金属塩䟋えば酢酞亜鉛、硫酞亜鉛、酢酞マグ
ネシりム等が䜿甚でき良奜な結果を䞎える。その
ようなPH䜎䞋剀は珟像埌膜ナニツトのPHを枛少さ
せお珟像を終結させ、それ以䞊の色玠の転写を実
質的に枛少させ、かくしお色玠像を安定にする。 実際には、䞍掻性な時間調節局すなわちスペヌ
サヌ局をPH䜎䞋局の䞊に重ねおもよい。この局は
䞍掻性なスペヌサヌ局を通るアルカリの拡散速床
に応じおPH枛少の時間を調節すなわちコントロヌ
ルするものである。そのような時間調節局の䟋ず
しおは、れラチン、ポリビニルアルコヌルあるい
は1969幎月15日発行のレオナヌド シヌ フア
ヌネヌ、ハワヌド ゞヌ ロゞダヌスおよびリチ
ダヌド ダブリナヌダングの米囜特蚱明现曞第
3455686号に蚘茉されたコロむドのすべおが挙げ
られる。時間調節局は、広い枩床範囲に亘぀お
皮々の反応速床をならすのに効果的である。䟋え
ば抑制を宀枩以䞊の枩床䟋えば35ないし37℃で実
斜する堎合、早すぎるPH䜎䞋を防止する。時間調
節局は通垞厚みが玄2.5ÎŒmないし玄18ÎŒmである。
特に良奜な結果が埗られるのは、時間調節局が凊
理組成物によりゆ぀くり加氎分解する加氎分解性
ポリマヌあるいはそのようなポリマヌの混合物か
らなる堎合である。そのような加氎分解性ポリマ
ヌの䟋ずしおは、ポリビニルアセテヌト、ポリア
ミド、セルロヌズ゚ステル等が挙げられる。 本発明で䜿甚されるアルカリ性凊理組成物はア
ルカリ性材料䟋えば氎酞化ナトリりム、炭酞ナト
リりムあるいはゞ゚チルアミンの劂きアミンの奜
たしくは11以䞊のPHを持぀埓来の氎溶液であり埗
る。 䞀぀の態様に埓えば、アルカリ性凊理液はハロ
ゲン化銀の還元を遂行する拡散性珟像剀䟋えばア
スコルビン酞、あるいは−ピラゟリゞノン系珟
像剀䟋えば−プニル−−メチル−−ピラ
ゟリゞノンを含有する。 本発明で䜿甚するアルカリ性凊理組成物は、感
光性゚レメントを加工のためカメラから取出した
埌はその゚レメントがそれ以䞊は確実に露光しな
いようにするため、枛感剀䟋えばメチレンブル
ヌ、ニトロ眮換した異節環匏化合物、4′−ビ
ピリゞニりム塩等を含んでもよい。 その溶液も高分子量ポリマヌの劂き増粘性化合
物、䟋えばヒドロキシ゚チルセルロヌズの劂きア
ルカリ性溶液に䞍掻性な氎溶性゚ヌテルあるいは
カルボキシメチルセルロヌズナトリりムの劂きカ
ルボキシメチルセルロヌズのアルカリ金属塩を含
有するのが奜たしい。増粘性化合物の濃床は、凊
理組成物の玄ないし玄重量であるこずが奜
たしい。その濃床なら凊理組成物に玄100ないし
箄200000mPa.sの粘床を付䞎する。 凊理は存圚する皿珟像ナニツト䞭で、䟋えば通
垞の銀耇塩拡散転写DTR装眮内で進行し、
その装眮内では写真材料が凊理液を充分吞収した
埌、別々の色玠像受容材料ずの接觊が行なわれ
る。その目的に適した装眮はDTR珟像装眮であ
るCOPYPROOF CP38商品名である。
COPYPROOFはアントベルペンレバヌクヌセ
ン アグフアヌゲバヌトの商品名である。 受容局が感光局ず䞀䜓であるその他の態様に埓
えば、凊理液は砎裂可胜な容噚から加えられる、
あるいはスプレヌで加えられる。 本発明で䜿甚できる砎裂可胜な容噚は䞋蚘米囜
特蚱明现曞に開瀺されたタむプのものでよい。米
囜特蚱明现曞ずしおは、1951幎月27発行の゚ド
りむン ゚ツチ ランドの第2543181号、1953幎
月30日発行のりルリツヒ ゚ル ゞ ギリニの
第2643886号、1953幎月29日発行の゚ドりむン
゚ツチ ランド第2653732号 1955幎11月日
発行のりむリアム ゞ゚ヌ マツクキナヌン ゞ
ニアヌの第2723051号、1962幎10月日発行の共
にゞペン むヌ キダンプベルの特蚱である第
3056492号ず第3056491号、および1964幎10月13日
発行の゚ドりむン ゚ツチ ランドの第3152515
号が挙げられる。䞀般に、そのような容噚は、液
䜓や空気を通さない材料の長方圢シヌトを瞊方向
に折り重ねお二぀の壁を䜜り、その壁をその瞊ず
末端のふちに沿぀お盞互にシヌルしお凊理液を入
れる空どうを圢成させたものである。 本発明で䜿甚するアルカリ性凊理組成物は既述
した劂く砎裂可胜な容噚䞭で䜿甚しお凊理組成物
を膜ナニツト䞭に入れるのを䟿宜的に容易をする
こずができるが、凊理組成物を膜ナニツト内郚で
排出する他の手段を甚いるこずもできる。この手
段ずしおは䟋えば、1967幎11月14日発行のドナル
ド ゚ム ハヌベヌの米囜特蚱明现曞第3352674
号に蚘茉されおいる劂く、皮䞋泚射針に䌌たいづ
れもカメラのカヌトリツゞに取付けた連通郚材を
甚いお凊理溶液を泚入する手段がある。 次の比范䟋を甚いお本発明をさらに説明する。
すべおのパヌセンテツゞず比は別に蚀及しない限
り重量によるものである。 実斜䟋  詊隓片−15の甚意 䞡面を15m2のポリ゚チレン局を塗垃した
110m2の玙シヌトからなる䞋塗りした耐氎性
玙支持䜓をコロナ攟電で凊理し、その䞊に䞋蚘順
序で次の局を塗垃した。  也燥硬化埌平方圓り䞋蚘化合物を含むア
ルカリ透過性コロむド局 れラチン 1.5 シアン色玠提䟛キノノむド化合物衚参照
埌述の劂くしお甚意した分散液から加える
0.26ミリモル 塩化銀赀感性れラチン塩化銀乳剀から加え
る 0.498 −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.102  平方圓り次の化合物を含む䞭間局 れラチン 1.155 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ン埌述の劂くしお甚意した分散液から加え
る 0.084 −アセチル−−オクダデシル(2)−ハむドロ
キノン 0.096 マゞ゚ンタをフむルタヌする色玠ずしおピグメ
ントレツド146C.I.11000 0.910  平方圓り次の化合物を含むアルカリ透過
性コロむド局 れラチン 1.285 マゞ゚ンタ色玠提䟛キノノむド化合物衚参
照埌述の劂くしお甚意した分散液から加え
る 0.31ミリモル −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.104 塩化銀緑感性れラチン塩化銀乳剀から加え
る 0.553  平方圓り次の化合物を含む䞭間局 れラチン 1.155 −アセチル−−オクタデシル(2)−ハむドロ
キノン 0.096 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ン 0.084 ゚ロヌをフむルタヌする色玠ずしおピグメント
゚ロヌ83C.I.20000 1.085  平方圓り次の化合物を含むアルカリ透過
性コロむド局 れラチン 2.046 黄色色玠提䟛キノノむド化合物Y1埌述の劂く
しお甚意した分散液から加える 0.56ミリモル −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.187 塩化銀青感性れラチン塩化銀乳剀から加え
る 0.500  平方圓り次の化合物を含む保護局 れラチン 0.112 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ンの分散液の䜜補 䜜補は次の成分をサンドミルにかけるこずに
より行なわれた。 れラチン 40 −プニル−−メチル−−ピラゟリゞノ
ンLOMAR 商品名の40氎溶液 10ml 蒞溜氎 850ml LOMAR は瞮合反応にホルムアルデヒ
ドを䜿甚したナフタレンスルホネヌト瞮合物に
察する米囜N.J.ネワヌク ノプコ化孊䌚瀟の商
品名である。 −ビス1′1′3′3′−テトラメチ
ルブチルハむドロキノンの分散液の䜜補 −ビス1′1′3′3′−テラルメチ
ルブチルハむドロキノン500を酢酞゚チル
ずトリクレシルホスプヌト500に溶解
し、そしお70℃でNEKAL BX38.5を加える
NEKAL BXは−ゞ−む゜ブチルナフ
タレン−−スルホン酞ナトリりムに察する西
ドむツBASF瀟の商品名である。溶液を55℃
たで攟冷し、次いで充分撹拌しながら、 れラチン 250 脱塩氎 2.2 酢酞゚チル 500ml を含む溶液55℃に保枩に加える。 かくしお埗られた予備分散液を次いでさらに
高圧ホモゞナむザヌ䞭で凊理し、そこで酢酞゚
チルを枛圧䞋蒞発により陀く。 黄色色玠提䟛化合物Y1の分散液の䜜補 ペヌロツパ特蚱出願第0038092号に蚘茉され
た劂く合成された次の構造匏 を持぀化合物Y1の分散液を次の成分を甚いお
䜜補した。 化合物Y1 50 れラチン 75 MARLON −396商品名の10氎溶液
50ml 蒞溜氎 625 化合物Y1をたず酢酞゚チルに溶解し、次い
でMARLON −396商品名の氎溶液を予
め添加した指瀺量の氎に溶解したれラチンに激
しく撹拌しながら添加した。そこで酢酞゚チル
を枛圧䞋蒞発により陀いた。 MARLON −396は次の匏 ここではC10−C13n−アルキルである、を
持぀湿最剀に察する西ドむツ AGマヌルり
゚ストフアヌレン 化孊䌚瀟ヒルズの商品名で
ある。 マゞ゚ンタあるいはシアン色玠提䟛化合物の分
散液の䜜補 䜜補は次の成分を䜿甚する以倖は化合物Y1
の分散液の䜜補ず同様に行なわれた。 色玠提䟛化合物 17 れラチン 25 MARLON −396商品名の10氎溶液
10ml 蒞溜氎を加えお 300 たでにする。 マゞ゚ンタあるいはシアン提䟛化合物の酢酞
゚チルに察する溶解床が䞍充分な堎合には、䞊
蚘成分をサンドミルにかけるこずにより分散液
を䜜補した。 䞊述の操䜜に埓぀お、マゞ゚ンタあるいはシア
ン色玠提䟛化合物衚の遞択が盞互に異なる
いろいろの詊隓片−15を䜜補した。数組の
比范詊隓で甚いた化合物の構造を衚−に瀺
す。 露光ず凊理 詊隓片−の各々をシアンすなわち赀色光
線を吞収するフむルタヌを通しお露光しお黄感
および緑感局を充分露光した。次いで同䞀詊隓片
を定数0.15の光孊楔を通しお癜色光に露光した。
詊隓隓片−15の各々をマゞ゚ンタすななわち
緑色光線を吞収するフむルタヌを通しお露光し
お黄感および赀感局を充分露光した。次いで同䞀
詊隓片を定数0.15の光孊楔を通しお癜色光に露光
した。 露光した詊隓片を、拡散転写凊理装でその皿の
䞭に圓り次の化合物からなる氎溶液を含む
COPYPROOF CP 38商品名䞭で分間受容
材料埌述する劂き組成物ず接觊させお凊理し
た。 チオ硫酞ナトリりム  氎酞化ナトリりム 15 −ビス−ヒドロキシメチル−シクロヘキ
サン 12.5 −メチル−−プロピル−−プロパン
ゞオヌル 12.5 臭化カリりム  蒞溜氎を加えお 1000ml たでにする。 受容材料の組成 䞊蚘感光性材料に察しお蚘茉したず同じ支持䜓
に平行圓り次の組成を持぀塗垃液を塗垃した。 れラチン  トリプニル−−ヘキサデシルホスホニりム
ブロマむド 
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 衚では、詊隓片ずを詊隓ず、たた詊隓
片ずを詊隓片ず比范するこずにする。その
比范の結果から、本発明に埓うシアン色玠提䟛化
合物はより有利なDmaxDminの関係を生ずる
こず、たた同䞀Dmaxに修正埌で考慮するず生ず
る色玠かぶりが䜎いこずがわかる。 衚では、詊隓片および10を詊隓片12お
よび13ず、䞀方詊隓片および11を詊隓片14およ
び15ず比范しなければならない。デヌタヌから、
キダリアヌ郚分詊隓片ずを参照の
−ゞメチル眮換は䜎いDmax倀を生ずるのに、キ
ダリアヌ郚分詊隓片10ず11参照の融合ビサむ
クリツク構造は同䞀Dmaxに察しおより高いかぶ
り倀を生ずる結果になるこずがわかる。本発明に
埓うマゞ゚ンタ色玠提䟛化合物は、公告ペヌロツ
パ特蚱出願第0004399および0038092号の比范でき
る埓来技術化合物ず比范しお、色玠かぶりのよい
䜎いこずが特城であり、たたより高いDmax色玠
密床に同等である。 実斜䟋  詊隓片の䜜補 䞡面を15m2のポリ゚チレン局を塗垃し
E110m2の玙シヌトからなる䞋塗りした耐氎
性玙支持䜓をコロナ攟電で凊理し、その䞊に䞋蚘
順序で次の局を塗垃した。  也燥硬化埌平方圓り䞋蚘化合物を含むア
ルカリ透過性コロむド局 れラチン 1.285 マゞ゚ンタあるいぱロヌ色玠提䟛キノノむド
化合物衚参照実斜䟋で蚘茉した劂く
䜜補した分散液から加える 0.31ミリモル −ビス1′1′3′3′−テトラメチル
ブチルハむドロキノン 0.104 塩化銀緑感性れラチン塩化銀乳剀から加え
る 0.553  平方圓り次の化合物を含む保護局也燥
硬化埌 れラチチン  䞊述の操䜜に埓぀お、マゞ゚ンタあるいぱロ
ヌ色玠提䟛化合物衚参照の遞択が盞互に異
なるいろいろの詊隓片を䜜補した。
【衚】 露光ず凊理 詊隓片16−24の各々を、定数0.15の光孊楔でカ
バヌされた緑色光透過フむルタヌを通しお露光し
た。詊隓片25−26の各々を、定数0.15の光孊楔で
カバヌされた黄色光透過フむルタヌを通しお露光
した。露光した詊隓片の凊理を実斜䟋に蚘茉し
た劂く正確に実斜した。マゞ゚ンタ色玠提䟛化合
物に぀いお埗られた結果に関する衚10では、詊隓
片1617および19は詊隓片21および22ず、たた詊
鹓片18ず20は詊隓片23および24ず比范するこずず
する。埗られたデヌタヌから、本発明のマゞ゚ン
タ色玠攟出化合物は同䞀Dmaxに察しお色玠かぶ
りDminが実質的により䜎いこずが特城であ
るこず、および色玠かぶりは接觊時間ず共に著し
く増加しないこずがわかる。
【衚】 ゚ロヌ色玠提䟛化合物に぀いお埗られた結果に
関する衚11では、詊隓片25は詊隓片26ず比范する
こずずする。埗られたデヌタヌから、本発明に埓
う゚ロヌ色玠提䟛化合物では、より䜎いDmin
かぶりず同じ倀に察しおより高いDmax倀が
埗られるこずがわかる。
【衚】

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  アルカリ性氎溶液でアルカリ透過性コロむド
    媒䜓を透過する時、アルカリ透過性媒䜓䞭で䞍動
    性であり、か぀色玠郚分ずパラスト基を含有する
    キノノむド化合物を含む少くずも぀のアルカリ
    透過性ハロゲン化銀芪氎性コロむド乳剀局を担持
    する支持䜓を含み、前蚘化合物がハロゲン化銀珟
    像剀により、写真材料䞭の像に埓぀お珟像可胜な
    ハロゲン化銀の速床よりも遅い速床で還元可胜で
    あり、還元状態でアルカリ性条件䞋で前蚘色玠郚
    分を攟出可胜であるハロゲン化銀写真材料におい
    お、前蚘キノノむド化合物が䞋蚘䞀般匏 〔ここでR3はキノノむド栞の飜和隣接環状郚
    分䞊の−あるいは−䜍星印にお瀺すにあ
    る氎玠たたはメチル基であり、R9はアルキル基、
    眮換アルキル基、芳銙族基たたは眮換芳銙族基で
    あり、R10は氎玠、アルキル基たたはアリヌル基
    であり、眮換基R9ずR10の少くずも぀は、アル
    カリ透過性芪氎性コロむド局をアルカリ性氎溶液
    で透過する時前蚘化合物を前蚘局䞭で䞍動性ずす
    るに充分な倧きさのバラスト基を衚わすかあるい
    はそれを包含する〕に盞圓するこず、を特城ずす
    るハロゲン化銀写真材料。  R9がアルコキシ眮換プニル基である特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の写真材料。  赀、緑および青の光に感光するハロゲン化銀
    乳剀局を担持する支持䜓を含み、前蚘乳剀局の
    各々はそれぞれシアン、マれンタおよび黄色色玠
    を攟出できる前蚘キノノむド化合物を含む特蚱請
    求の範囲第項たたは第項蚘茉の写真材料。  ぀以䞊のネガ䜜甚性感光性ハロゲン化銀乳
    剀局、支持された受容局および前蚘乳剀局ず前蚘
    支持された受容局の間のアルカリ透過性光反射性
    䞍透明局を含む特蚱請求の範囲第項ないし第
    項のいずれかに蚘茉の写真材料。  写真材料が、䞀察の䞊んだ加圧郚材の間にフ
    むルムナニツトを通しお凊理するのに適したフむ
    ルムナニツトであり、前蚘ナニツトが(1)初めはア
    ルカリ透過性コロむド媒䜓䞭で䞍動性であり、そ
    しおアルカリ床およびハロゲン化銀珟像剀の還元
    䜜甚により色玠を拡散性状態で分離する前蚘キノ
    ノむド化合物を組合わせお有するハロゲン化銀乳
    剀局を含む感光性゚レメント、(2)像色玠受容局、
    (3)アルカリ性凊理組成物をフむルムナニツト内郚
    で攟出する手段この手段は砎裂可胜な容噚であ
    ぀お、この容噚は加圧郚材によ぀お容噚にかかる
    圧瞮力でフむルム内で容噚の内容物の攟出を行う
    ようにフむルムの凊理䞭に存圚するようになされ
    おいる、および(4)前蚘フむルムナニツト内に存
    圚するアルカリ性凊理組成物に可溶性であるハロ
    ゲン化銀珟像剀を含有する特蚱請求の範囲第項
    蚘茉の写真材料。  還元された状態でおよびアルカリ性条件䞋で
    色玠郚分を攟出可胜であり、アルカリ性氎溶液で
    アルカリ透過性コロむド媒䜓を透過する時前蚘媒
    䜓䞭で化合物を䞍動性ならしめるためのバラスト
    基を含むキノノむド化合物においお、前蚘キノノ
    むド化合物が䞋蚘䞀般匏 〔ここでR8はキノノむド栞の飜和隣接環状郚
    分䞊の−あるいは−䜍星印にお瀺すにあ
    る氎玠たたはメチル基であり、R9はアルキル基、
    眮換アルキル基、芳銙族基たたは眮換芳銙族基で
    あり、R10は氎玠、アルキル基たたはアリヌル基
    であり、眮換基R9ずR10の少くずも぀は、アル
    カリ透過性芪氎性コロむド局をアルカリ性氎溶液
    で透過する時前蚘化合物を前蚘局䞭で䞍動性ずす
    るに充分な倧きさのバラスト基を衚わすかあるい
    はそれを包含する〕に盞圓するこずを特城ずする
    キノノむド化合物。  R9がアルコキシプニル基である特蚱請求
    の範囲第項蚘茉のキノノむド化合物。
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