JPS6187155A - 写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロダン化銀乳剤層の現像の関数として拡散
性シアン色素を放出するある特定の置換された非拡散性
４−二トロフェニルアゾ−１−す７ト一ルシアン色素放
出化合物を使用するカラー拡散転写写真に関する。

〔従来の技術〕

米国特許第４，０１３，６３５号、第３欄および米国特
許第４．２６８，６２５号、第５および６欄には、５−
ベンゼンスルホンアミド置換基のベンゼン環がメトキシ
基を含む種々の基で置換されていてもよい４−ニド−フ
ェニルアゾ−１−ナフトールシアン色素放出化合物が一
般的に開示されている。

しかしながら、メトキシ基を使用した化合物の特定例は
なく、またそのような基がオルト位に位置している場合
、有利な効果が得られるという教示もない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

前述した化合物のほとんどの場合、良好な光安定性を有
しないという問題がある。これが、本発明が解決しよう
とする問題点である。換言すると、本発明の目的は、改
良された光安定性を有する色素像を４えるシアン色素放
出化合物を含む写真要素を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の目的は、オルトアルコキシまたはアリールオキ
シ基を含有する５−ベンゼンスルホンアミドまたは５−
ベンゼンカル？ンアミド置換基を有する４−ニトロフェ
ニルアゾ−１−ナフトール化合物を含む、安定化色素像
形成物質を有する写真要素によって達成することができ
る。

本発明の好ましい実施態様において、色素像形成物質は
、少なくとも１つの拡散性シアン色素部分を放出し得る
非拡散性化合物を含み、また、この化合物は次式によシ
表わされる： 上式において、 （ａ）　　Ｊは、ＳＯ□またはＣＯを表わし、（ｂ）　
　Ｒは、置換または非置換の炭素数１〜１０のアルキル
基または置換または非置換の炭素数６〜１２のアリール
基を表わし、 （ｃ）　　Ｇは、ヒドロキシ基、その塩またはその加水
分解性前駆体を表わし、 （ｄ）　　ＣＡＲは、ハロダン化銀乳剤層のアルカリ条
件下での現像の関数として拡散性色素部分を放出し得る
安定化キャリヤ一部分を表わし、そして（ｅ）Ｄ’、Ｄ
２、およびＤ３は、各々独立的ＫＨまたは−５０２Ｙ１
、−ＣＯＮＹ’Ｙ２、−ｃｔ、　　−ｃｏｙ’、−ＣＡ
Ｒおよび−５０２ＮＹ１Ｙ２（ＹｌおよびＹ２は各々独
立的に水素、置換または非置換の炭素数１〜１゜のアル
キル基または置換または非置換の炭素数６〜１２のアリ
ール基を表わす）から選ばれる１個またはそれ以上の電
子抜取り（吸引）基を表わす。

本発明の他の好ましい実施態様では、上式中のＪはＳ０
２を表わし、Ｒは炭素数１〜１ｏのアルキル基を表わし
、セしてＧはヒドロキシを表わす。

他の好ましい実施態様では、式中のＤｌはＨ１以下ｊ゛
、白 ＣＲ３ ＣＨ３ −Ｃ０Ｎ（Ｃ２Ｈ４０Ｈ）（Ｃ６Ｈ５）　、　　または
Ｄ２は２位の５ｏ２ｃＨ，であり、そしてＩ Ｄ　は５位のＨまたは５ｏ２ＮＨ２である。

他の好ましい実施態様では、式中のＲはメチルであり、 Ｄ　は２位の−ＳＯ□Ｎ（ＣＨ３）２１−ＣＯＮ（Ｃ２
Ｈ４０Ｈ）　（０６Ｈ５）または　　　　以下余白Ｄ２
は２位のＳＯ□ＣＨ，であり、そしてＤ　は５位のＳＯ
２ＮＨ２である。

式中のＲが表わし得る基の例として、メチル、エチル、
イソプロピル、ペンチル、ヘキシル、デシル、フェニル
、ベンジル、またはフェネチルカ挙げられ、これらのう
ちいずれも種々の差比とえばシアノ、水素、ブロモ、ク
ロロ等で置換されていてもよい。

ＹおよびＹか表わし得る基の例として、水素またはＲに
ついて前述した任意の基が挙げられる。

本発明の他の実施態様において、ＣＡＲは前記式で示さ
れるようにそこに結合した２つのアゾ色素部分を有する
ことが出来、この、場合１つのＣＡＲ部分から２つの色
素部分が放出されるであろう。

前述したように、Ｇはヒドロキシ基、その塩たとえばナ
トリウム塩、テトラメチルアンモニウム塩等またはその
加水分解可能な前駆体（プレカーサ）であることが出来
る。本発明で使用出来るヒドロキシ基の加水分解可能な
前駆体として、酢酸塩、安息香酸塩、ピパリン酸塩、カ
ルバミン酸塩、式：　−０ＣＯＲ、−０ＣＯＯＲまたは
−〇〇〇Ｎ（Ｒ）２〔各Ｒは炭素数１〜８のアルキル基
たとえばメチル、エチル、イソノロピル、ブチル等、ま
たは炭素数６〜１２のアリール基たとえばフェニル等で
ある）を有するアシロキシ基または米国特許第４．３１
０，６１２号に開示されているように分子内求核置換反
応によって開裂され得る任意のブロッキング基が挙げら
れる。ＣＡＲは前記式によって示される化合物にＧを介
して結合させることも出来る。

前述した項には他の置換基たとえば炭素数１〜６のアル
キル、アシル、炭素数６〜１０のアリール、アラルキル
、アルキルスルホニル、アミン、アルコキシ、ハロゲノ
たとえばクロロまたはブロモ、モルホリノ、フェニルス
ルファモイル、可溶化基たとえばスルホンアミド、スル
ファモイル、カルボキシ、スルホまたはそれらの加水分
解性前駆体も存在してもよい。

本発明の４−ニトロフェニルアゾ−１−ナフト。

−ルシアン色素放出化合物は、オルトアルコキシまたは
フェノキシ基を含有する５−ベンゼンスルホンアミドま
たは５−カル？ンアミド置換基を有する。このオルトア
ルコキシまたはフェノキシ基は、後で証明されるように
、本発明の化合物の改良された光安定性の原因になる。

非常に好ましい実施態様におけるＣＡＲの例は、米国特
許第４．０７６，５２９号、同第３，９９３，６３８号
および同第３，９２８，３１２号に開示されており、下
記のものが挙げられる： Ｈ３Ｏ２− Ｈ ＮＨ８Ｏ□− Ｈ３Ｏ２一 本発明の他の非常に好ましい実施態様では、前記式中の
安定化キャリヤ一部分またはＣＡＲは、拡散性アゾ色素
がハロダン化銀乳剤層のアルカリ条件下での現像の逆関
数として放出されるようなものである。これは普通ポジ
型色素放出化学゛と呼ばれる。これらのＣＡＲ部分の例
は、米国特許第４，１３９，３７９号、同第４．１９９
，３５４号および同第３，９８０，４７９号に記載され
ている。

本発明の範囲に含まれる代表的化合物として、下記のも
のが挙げられる： 以下ぶ白 ｄ　　　　馴　　　　≧　　　　馴　　　　−り　　　
　　　　唖　　　　　　　の　　　　　　　１　　　　
　　　。

：ｒ、　　　　　　　　工　　　　　　　ヱ　　　　　
　　工　　　　　　　工゛叫 ω 閃　　　　　　　国　　　　　　　ヱ　　　　　　　寸
　　　　　　　工哨　　　　　　　　　哨　　　　　　
　　　哨　　　　　　　　　哨　　　　　　　　　１閃
　　　　　　工　　　　　　：Ｉ：　　　　　　　エ　
　　　　　工ＣＪ　　　　　　　ＣＪ　　　　　　　　
ＣＪ　　　　　　　ＣＪ　　　　　　　ＣＪ呻　　　　
　　　り　　　　　　　ロ　　　　　　　ト　　　　　
　　ωヱ ：Ｉ：　　　　　　　　閃　　　　　　　閃　　　　　
　　　　　　　　　　　ヱ冒　　　　　　　　　　　　
閃　　　。

閤　　　　　　　　　　　− Ｕ） ＝ り１　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃｑ馴　　
　　　　曙　　　　　　馴 ｎ　　　　　　　　　　　”寸　　　　　　　　　　　
寸’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
ＩＩ匡 ■　　　　　　　　　ロ　　　　　　　　　−　　　　
　　　Ｑへ　　　　　　　　　　　　　−の 本発明の写真要素は、アルカリ処理組成物で任意の方法
で処理して現像を実施するかまたは現像を開始すること
が出来る。処理組成物の好ましい適用方法は、組成物を
含有する破壊可能な容器またはボッドを用いることであ
る。

本発明が有用な一体型ネが一受像体写真要素の構成は、
カナダ国特許第９２８．５５９号に開示されている。こ
の実施態様では、写真要素の支持体は透明であり、受像
層、実質的に不透明な光反射層および前述し念感光層が
塗布されている。アルカリ処理組成物および不透明剤を
含有する破壊性容器は、最上層および中和層とタイミン
グ層を有する透明な表面シートに隣接して配置される。

フィルムユニットは、カメラに入れられ、透明な表面シ
ートを介して露光され、次いでカメラから取り出される
際にカメラ内の一対の加圧部材の間を通される。加圧部
材は容器を破壊し、処理組成物および不透明剤をフィル
ムユニットのネガ部分に広げ、ネ、ガ部分を不感光性に
する。処理組成物は各ハロダン化銀層を現像し、現像の
結果として色素像が形成され、色素像は受像層に拡散し
、不透明な反射層バックグラウンド上の透明支持体を通
して見える正しく続めるポジ像を与える。この特定の一
体型フイルムユニットの構成に関する詳細については、
前述のカナダ国特許第９２８．５５９号が参考になる。

本発明で使用される色素放出化合物の濃度は、使用する
特定の化合物および所望の結果に応じて広範囲に変える
ことが出来る。たとえば、本発明の色素放出剤は、約０
．５〜約８重量％の色素放出剤を、水性アルカリ処理組
成物の透過に適した親水性フィルム形成性天然物質また
は合成重合体たとえばゼラチン、ポリビニルアルコール
等ニ分布させた塗布溶液を用いていく層にも塗布するこ
とが出来る。

現像の関数として拡散性色素像を生じる本発明による色
素放出化合物の使用に際しては、常用のネガ型または直
接ポジ型ハロｒン化銀乳剤が使用６１６°　　　　　　
　　　　　　　　　　以下ｊ〒白ｅ’Ｊ　　　　　　　
　　、、ｌ ｌＡ、３−クロロスルホニル−４−メ）＃シペンゼンス
ルホニルフルオライド中間体の合成メトキシメタニリル
フルオロライド（１０，２，９，５０ｍｍｏｌ）を希塩
酸（４００ｄ）Ｋ溶解し、濾過して少量の不溶性物質を
除去した。この溶液を５℃に冷却し、亜硝酸ナトリウム
（３，４５，９，５０ｍｍｏｌ）の水（２０ｍ／）溶液
を添加した。ジアグニウム溶液を１０分間攪拌し、次い
で塩化第二銅（４，２，Ｓｌ）を水（２０ゴ）に溶解し
て含む二酸化硫黄飽和酢酸（２００ｄ）の効果的に攪拌
された溶液に滴下したつ沈殿した固体を集め水で十分に
洗浄し、風乾して６．１　ｇ（４２％）の生成物を得た
。

１Ｂ、２−ツメチルスルファモイル−５−（５−フルオ
ロスルホニル−２−メトキシ）フェニルスルホンアミド
−１−ナフトール中間体の合成 前記のようにして調製した３−クロロスルホニル−４−
メトキシベンゼンスルホニルフルオライド（４，６１？
、１５．９　ｍｍｏｌ　）をテトラヒドロフラン（２０
ｄ）溶解し、５−アミノ−２−ジメチルスルファモイル
−１−ナフトールヒドロクロライ゛ド（４，８４＃、１
５．９　ｍｍｏｌ　）の無水ピリジン（ｓｏｙ）の攪拌
された溶液に０℃で窒素下で滴下した。反応の進行を薄
層クロマトグラフィーで追跡し、反応混合物にアミノナ
フトールが残らなくなるまで追加のスルホニルク・ロラ
イドヲ少ｔ、づつ添加した。反応混合物を氷−塩酸に注
ぎ、生成した油状固体を集めた。油をテトラヒドロフラ
ンに溶解し、少量の暗色固体を濾過して廃棄した。

テトラヒドロ７ランを減圧下で除去し、残渣をシタノー
ルに溶解し、氷−水に注ぎ入れた。濾過によって採集さ
れた生成固体は６．４．９（７８１であった。

ＩＣ・　アゾ色素形成 ２−メタンスルホニル−４〜ニトロアニリン（２，６７
ｇ、１２．４　ｍｍｏｌ　）を、濃硫酸（１５ｒｎ！、
）中のニトロシル硫ｔＲ（３，９４，９，８７％硫酸中
４０重量％）に添加し、完全に溶解するまで攪拌した。

［混合酸Ｊ（１：５７″ロピオン酸：酢酸）（２０ｄ）
に冷却しながら添加されたこの溶液を次いで、ピリジン
（８０ｍ）および−５℃に冷却された「混合酸」８〇−
中の２−ジメチルスルファモイル−５−（５−フルオロ
スルホニル−２−メトキシ）−１−ナフトール（６，４
１！、１２．４ｍｍｏｌ　）の攪拌された溶液に添加し
た。添加速度は温度をく５℃に維持するように調節した
。添加完了後、混合物を０℃で１時間攪拌し、次いで希
塩酸に注ぎ入れた。固体を集め、良く水洗し、まだ湿っ
ている間にアセトニトリル中で沸騰させ、次いで２５℃
に冷却した。得られた固体色素（スルホニルフルオライ
ドとして）を集め、風乾して７、２　、！ｉ＋　（７８
％　）を得た。シリカゲル上の薄層クロマトグラフィー
で四塩化炭素：酢酸（９５：５）を用いた場合１つのス
ポットのみが示された。

１　Ｄ、　　レドックス色素放出剤の合成無水炭酸ナト
リウム（１２，９）の無水ジメチルスルホキシド（１２
０ｍ）懸濁液を窒素下で９５℃に加熱した。４−アミノ
−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−２−ナツタミ
ド（６，５２Ｊ、９．４ｍｍｏｌ）および２−ジメチル
スルファモイル−５−（５−フルオロスルホニル−２−
メトキシベンゼンスルホンアミド）−４−（２−メタン
スルホニル−４−二トロフェニルアゾ）−１−ナフトー
ル（７，ＯＩ！、９．４ｍｍｏｌ）を互いに粉砕し、熱
ジメチルスルホキシド懸濁液に添加した。反応の進行を
シリカダル薄層クロマトグラフィー（溶剤四塩化炭素：
酢酸、９５：５）により追跡し、反応のアリコートを希
塩酸に添加し、次いで酢酸エチルで抽出した。スルホニ
ルフルオライドはほとんど直ちに消失し、２つの新しい
色素スポットが生成した。この混合物を１つの最終生成
物に変換するのに１時間を越える時間が必要であった。

反応混合物を熱いうちに濾過し、酢酸（３００ｄ）に添
加し、２５℃で窒素下で一晩放置した。得られた固体を
濾過により集め、アセトニトリルから再結晶させて８．
６Ｉを得た。酢酸、次いでアセトニ）　ＩＪルから再結
晶させると７．４Ｉの色素が得られた（５８％）。　　
　　　　　　　　、、す、下金白２Ａ、５−（５−フル
オロスルホニル−２−メトキシベンゼンスルホンアミド
）−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸中間体の合成 ５−アミノ−１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸（１０，
２，Ｆ、５０ｍｍｏｌ）および前記ＩＡで調製した３−
クロロスルホニル−４−メトキシベンゼンスルホニルフ
ルオライド（１４，４ｇ、５０　ｍｍｏ　１）を、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド（１００ｍ）に懸濁させた。

Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン（１５，１ｙ、１２５ｍｍｏ
ｌ）を添加し、混合物を室温（２２℃）で１６時間攪拌
し、次いで濃塩酸（２５ｍ）で酸性化された氷水（７５
０ｍ）に注ぎ入れた。混合物を酢酸エチルで３回抽出し
た（各５００ｓｄ）。合した抽出液を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、塩を濾過により除去し、Ｆ液を酸性ア
ルミナで脱色した。アルミナを分離し、′溶剤を減圧下
で除去して８．３．９（３６，４１の生成物を得た・　
　　　　　　　　　　　　以下余白２Ｂ、５−（５−フ
ルオロスルホニル−２−メトキシベンゼンスルホンアミ
ド）−１−ヒドロキシ−２−ナフトイルクロライド中間
体への変換 前記２人で調製したカル？ン酸（１６３，９，３５７ｍ
ｍｏｌ）を酢酸エチル（３０００ｄ）に懸濁した。塩化
チオニル（２６０ｍ、３．６ｍｏｌ）およびＮ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド（３ｄ）を添加し、反応混合物を室
温（２２℃）で１６時間攪拌した。リグロイン（２００
０ｄ）を添加し、生成沈殿を濾過により集め、リグロイ
ンで洗浄し、風乾して１３７Ｎ（８０，９％）の塩化ア
シル生成物を得た。

２Ｃ，４’−エチルアミノ−メタンスルホンアニリド中
間体の合成 Ｐ−二）０アニリン（１００ｇ、７２０　ｍｍｏｌ）、
メタンスルホニルクロライド（９１，２１７９６ｍｍｏ
ｌ）、およびピリジン（１０００ｄ）を室温で１８時間
攪拌した。次いで、溶液を希塩酸（１：５．６Ｊ）に注
ぎ入れ、生成沈殿を集め、水で良く洗浄した。粗製生成
物をアセトニトリルから再結晶させて１４４．９（９２
，５チ）の４−二トロメタンスルホンアニリドを得た。

前述のようにして調製したニトロ化合物（２１，６１１
，１００ｍｍｏｌ　）をテトラヒドロフラン（２００−
）および酢酸（２０ｍ）に溶解し、炭素性１０ａｉ、ノ
＋ラジウム触媒を用いて４０　ｐｓｉで２時間水素化し
た。次いで、触媒を戸別し、無水酢酸（２０ｄ、３５０
ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温（２２℃）で３０分
間攪拌して生成物を沈殿させた。沈殿を戸別し、エチル
エーテルで洗浄し、１４．４＃（６３，２％）の４′−
アセトアミドメタンスルホンアニリドを得た。

前述のようにして調製したアセトアミド化合物（１４，
４１！、６３ｍｍｏｌ）を？ランヒドライドテトラヒド
ロフラン（１５０ｄ、１５０ｍｍｏｌ）に少しづつ添加
した。この際、ゲランノ１イドライドテトラヒドロフラ
ンを最初は１０℃以下に冷却し、添加中は終始２０℃以
下に維持した。次いで、反応混合物を室温に加温し、次
いで９０分間還流させた。室温に冷却後、メタノール（
５０ｍ）を注意深く添加し、混合物を再び１時間還流し
た。溶剤を減圧下で除去し、生成固体をイングロビルア
ルコールから再結晶させて９．８．９（７２，６％）の
生成物を得た。

２Ｄ、５−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシベ
ンゼンスルホンアミド）−１−ヒドロキシ−２−〔Ｎ−
エチル−Ｎ−（４−メタンスルホンアミドフェニル）〕
ナフトアミド中間体の合成 前記２Ｂで調製した塩化アシル（２１，７＃、４６ｍｍ
ｏｌ）、および前記２Ｃで調製したアミン（９，８１ｉ
、４６ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（２００ｍｇ）
に溶解した。Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン（１３，９Ｆ、
１１５ｍｍｏｌ）を添加し、混合物を室温（２２℃）で
１６時間攪拌し、次いで濃塩酸（１５ｍ）で酸性にした
氷水（５００ｍ）に注ぎ入れた。混合物を酢酸エチルで
３回抽出した（各３００ｄ）。合した抽出液を無水硫酸
マグネシウム上で乾燥し、塩を濾過によって除去し、溶
剤を減圧下で除去した。得られたガラス質固体をメタノ
ール（１５０ｍ）と共に粉砕し、生成結晶固体を集めて
１６．３．９（５４，３％）の生成物を得１°　　　　
　　　　　　　　　　　　　以下余白凶　　　　　　　
　　　　　　　　　　　四前記中間体２Ｄ（１６，３Ｊ
ｉ’、２５ｍｍｏｌ　）をテトラヒドロフラン（１６０
ｄ）および酢酸（３２０ｄ）Ｋ溶解した。酢酸ナトリウ
ム（６，２，９，７５ｍｍｏｌ　）を水（６５ｄ）に溶
解し、テトラヒドロフラン混合物に添加した。次いで、
２−メタンスルホニル−４−二トロベンゼンノアゾニウ
ムテトラフルオロ？レート１Ｂ、７１．２７．５ｍｍｏ
ｌ　）をこの混合物に少しづつ添加し、温度を２０℃以
下に維持した。反応混合物を室温（２２℃）で１６時間
撹拌し、色素を沈殿させた。色素沈殿を濾過し、水で良
く洗浄し、真空オープンて６０℃で乾燥して１２．５．
Ｓ＋（５６，８チ）の生成物を得た（注二色素はアンモ
ニアで処理することによりスルホンアミド形に変換する
ことが出来る）。

２Ｆ、　　レドックス色素放出剤の合成重炭酸ナトリウ
ム（５，９、Ｖ、７０ｍｍｏｌ）を無水ジメチルスルホ
キシド（１００ｄ）に悲濁し。

１３０Ｃに加熱した。前記２Ｅで調製した固体色素スル
ホニルフルオライド（１２，５，９’、１４ｍｍｏｌ　
）と固体４−アミノ−１−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジオク
タデシル−２−ナフトアミド（１１，１１，１６ｍｍｏ
ｌ　）の合した混合物を１回で熱ジメチルスルホキシド
懸濁液に添加し、４５分間攪拌した。次いで、この混合
物を希酢酸（１０００＋ｄ酸＋５００−水）に注ぎ入れ
た。生成沈殿を濾過し、２％塩酸で洗浄した。

生成物をウオールムシリカダル上でクロマトグラフィー
により溶離剤としてアセトニトリル：酢酸：トルエン（
１０：２：８８）の混合物を用いて精製した。適当な画
分を集めて一緒にし、溶剤を減圧下で除去してｓ、　３
　ｇ　（２４，２％　）の生成物ｔ″１°　　　　　　
　　２，１．わ。

３Ａ、２−アニリノエチルアセテートヒドロクロライド
中間体の合成 ２−アニリノエタノール（１３７ｙ１１．Ｏｍｏｌ）を
アセトニトリル（３００ｍ）および濃塩酸（１００ｄ）
と混合し、反応混合物を蒸発乾固した。残渣をアセトニ
トリル（１０００ｍｇ）に溶解し、塩化アセチル（８９
−１１，２５ｍｏｌ）を添加し、反応混合物を室温（２
２℃）で１６時間攪拌した。混合物を減圧下で蒸発乾固
し、得られた固体ヲエチルエーテル（１０００ｍｇ）と
共に粉砕した。固体を濾過により除去し、乾燥して１９
７ｇ（９１，３チ）の生成物を得た。

３Ｂ、５−（５−フルオロスルホニル−２−メトキシベ
ンゼンスルホンアミド）−１−ヒドロキシ−２−（Ｎ−
フェニル−Ｎ−アセトキシエチル）ナフトアミド中間体
の合成前記２Ｂで調製した塩化アシル（３０，１１，６
４ｍｍｏｌ）および前記３Ａで調製したアニリン埴酸塩
（１３，７１！、６４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン
（３００ｄ）に懸濁した。Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン（
２７，１、Ｓ＋、２２４ｍｍｏｌ）を添加し、反応混合
物を室温（２２℃）で１′６時間攪拌し、次いで濃塩酸
（８−）で酸性にした氷水（１５００ゴ）に注ぎ入れた
。この混合物を酢酸エチルで３回抽出した（各々７５０
ｄ）。合した抽出液を無水硫酸マグネシウム上で乾燥し
、塩を濾過により除去し、溶剤を減圧下で除去した。

粗製生成物を、ウオールム（Ｗｏｏｌｍ）　　シリカデ
ル上でクロマトグラフィーにより溶離剤としてアセトニ
トリル：トルエン（１０：９０）混合物を用いて精製し
た。適当な画分を集めて一緒にし、溶剤を減圧下で除去
して１４．７．９　（３７，２％　）の生成物を得た・
　　　　　　　　　　　以下余白ω Ｑ　　　　　　　　　　　へ （Ｑ　　　　　　　　　　　。

ジ置換ナフトアミド、３Ｂ（１４，７１！、２４ｍｍｏ
ｌ　）をテトラヒドロフラン（１５０ｍｇ）および酢酸
（３００ｄ）に溶解した。酢酸ナトリウム（５，９，９
，７２ｍｍｏｌ）を水（１５０ｍＡ）に溶解し、テトラ
ヒドロフラン混合物に添加した。次いで、２−メタンス
ルホニル−４−ニトロベンゼンジアゾニウムテトラフル
オロゲレー）（８，２＃、２６ｍｍｏｌ）を温度を２０
℃以下に維持しながらこの混合物に少しづつ添加した。

反応混合物を室温（２２℃）で１６時間攪拌した。次い
で、水（５０ｄ）を添加し、混合物を冷却して色素を沈
殿させた。色素の沈殿を濾過し、水で良く洗浄し、真空
オープンで６０℃で風乾して１５．９　、Ｐ　（７８，
３チ）の生成物を得た。

３Ｄ、　　レドックス色素放出剤の合成（およびＮ−ヒ
ドロキシエチル形への変換） 重炭酸ナトリウム（８，ＯＦ、９５ｍｍｏｌ）を無水ジ
メチルスルホキシド（１５０ｍｇ）に懸濁し、１３０℃
に加熱した。前記３Ｃで調製した固体色素スルホニルフ
ルオライド（１５，９１、１９ｍｍｏｌ）固体４−アミ
ノ−１−ヒドロキシ−Ｎ、Ｎ−ジオクタデシル−２−ナ
フトアミド（１４，７ｇ、２１ｍｍｏｌ　）の合した混
合物を、熱ジメチルスルホキシド懸濁液に１回で添加し
、４５分間攪拌した。

次いで、反応混合物を希酢酸（１５００−の酸プラス７
５０ｄの水）に注ぎ入れた。生成した沈殿を濾過し、水
洗し、風乾した。

生成物を前記２Ｆと同様のりａマドグラフィーにより精
製し、６．ｓ、ｐ（２″２．３チ）の生成物を得た。精
製した［グロックされたＪＲＤＲ（５，０＆。

３ｍｍｏｌ）を無水メタノール（５０，ｄ）およびテト
ラヒドロフラン（５ｓｄ）に溶解した。次いで、濃硫酸
（０，５ｄ）を添加し、反応混合物を室温（２２℃）で
２０時間攪拌した。次いで、反応混合物を水（５００ｄ
）に注ぎ入れ、生成した沈殿を濾過により集めた。

粗製生成物を前記３Ｂと同様のクロマトグラフィー（た
だしアセトニトリル：トルエン溶離剤比は２５ニア５で
あった）により精製して２．５ｇ（５６チ）の生成物を
得た。

例１・・・光退行試験 本発明の種々のシアンアゲ色素（ＣＡＲ部なし）および
種々の対照および比較色素の比較光退行について１色素
と一重項酸素の反応に関して２分子速度定数を推定する
溶液研究によって便宜的に測定した。この評価の概要は
、Ｊ、Ｇｒｉｆｆｉｔｈｓ（ブリフィラス）、ポリマー
光化学の発展 （Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　ｉｎ　ｐｏｌｙｍｅｒ　
Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍｌｓｔｒｙ）、Ｖｏ１、１、Ｃｈａ
ｐｔｅｒ　６、Ａｐｐｌｉｅｄ　５ｃｉｅｎｃｅＰｕｂ
目ａｈｅｒｓ　＊　Ｌｔｄ　、　ｏンドン、１９８０年
、およびＰ、Ｂ、Ｍｅｒｋｅｌ　（？−ケル）及びＷ、
Ｆ、＆ｎ１ｔｈＪｒ、（スミス・ジュニア）、ジエー・
フィシ・ケム（Ｊ、Ｐｈｙｓ　、Ｃｈｅｍ、）　、　８
３、Ｐ２８３４（１９７９）に要約されている。１０ｍ
Ｍンアンシアン素および増感剤として４Ｘ１０　　ｍＭ
ローズベンガルのメタノール溶液を調製した。増感剤は
、既知強度の５４５　ｎｍ単色光で間欠的に照射した場
合、基底状態酸素へのエネルギー遷移により既知効率で
一重項酸素を発生した。−重項酸素との反応によるアゾ
染料の漂白に対する退行速度数は、確立された式（ｋｏ
ｘＸＩＯ（Ｍ　　ｓｅｅ　　）として示されている〕か
ら計算した。次のような結果が得られた。　　　　　　
　　　　　　　　以下余白対照　　　　ＨＨ１，９ 比較　　　Ｓｏ□ＮＨ２Ｃｌ　　　　　１．２比Ｍ　　
　　　ＨｃＨ，１，６ 比較　　　　ＨＯ）１　　　　１．６ 比較　　　　ＨＮＨ４Ｉ、６ 比較　　　　ＨＮ（ＣＨ３）２４．５ 比較　　　　ＨＮＨ（ＣＨＯ）　　　　１．８比較ｆｉ
　　　　　　Ｎ０２２．５ 上記チーター〈より、５−ベンゼンスルホン７ミド基上
に２′−アルコキシ置換基を有する本発明による色素の
退行速度定数は、２′位に置換基を有しない対照色素ま
たは２′位に種々の他の置換基を有する比較色素よりは
るかに小さいことが判る。

上記データからも、５−ベンゼンスルホンアミド基上に
２′−メトキシ置換基を有する本発明による色素の退行
速度定数は、２′位に置換基を有しない対照色素よりは
るかに小さいことが判る。

対　　照　　　　　ＨＨ３，０ 比　　較　　　　０Ｃｆ（、Ｈ２，６ 以下全白 （この部分でデーターを得るために用いた溶剤はメタノ
ールではなくジメチルホルムアミドであった）。

上記データーからも、５−ベンゼンスルホンアミド基上
に２１−メトキシ置換基を有する本発明による色素の退
行速度定数は、２′位に置換基を有しない対照色素また
は５′位にメトキシ基を有する比較色素よしはるかに小
さいことが判る。

対　　照　　　　　　　Ｈ２，３ 上記データーからも、５−ベンゼンスルホンアミド基上
に２′−メトキシ置換基を有する本発明による色素の退
行速度定数は、２位に置換基を有しない対照色素よりは
るかに小さいことが判る。

上記データーからも、５−べ／インスルホンアミド基上
に２′−メトキシ置換基を有する本発明による色素の退
行速度定数は、２′位に置換基を有しない対照色素より
はるかに小さいことが判る。

例２・・・媒染剤に関する光退行 本発明の種々のシアンアゾ色素（ＣＡＲ部分なりおよび
種々の対照色素の光退行を、転写受像層に用いるような
媒染剤について評価した。

０．０３７５　ｍｍｏｌの色素を５−の０．１２５Ｍ水
酸化カリウムに溶解した。この溶液に、１５．８Ｉ！の
カル？キシメチルセルロース、１３．５Ｆの水酸化カリ
ウムおよび３５０ゴの水からなる混合物１０ｄを添加し
た。この混合物中の最終色素濃度は０．００２５Ｍであ
った。

透明、ｓｖ＜エチレンテレフタレート）フィルム支持体
上に各下記のものを塗布することにより、２つの異なる
媒染剤−受像シートを調製した二Ｍ−１：、ｔ？す（ス
チレン−三−１−ビニルイミダゾール−三−３−ベンジ
ル−１−ビニルイミダゾリウムクロライド）　（５０：
４０：１０モル比）（２，３ルｑ）、ゼラチン（２，３
ｙ汐） Ｍ−２：／す（スチレン−三−Ｎ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−
ジメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロライド
−三−ジビニルベンゼン）（４９：４９：２モル比） （２，３Ｆ／す、ゼラチｙ（２，３，Ｆ汐）透明ポリ（
エチレンテレフタレート）カッ（−シートと媒染剤−受
像シートとの間に、１００μｍの流体間隙を与える一対
の並置ローラーを用いて粘稠な色素混合物を拡げた。色
素を媒染剤シートに５分間転写させた。次いで、カッく
一シートを剥離し、廃棄した。次いで、媒染剤−受像層
を５分間水洗した。最初の透過濃度を記録した。次に、
媒染剤シートを白色反射シートに対して置き、ラフテン
２Ｃフイルターを介して、５．４　ｋＬｕｘ模擬昼光（
フィルターにかけたキセノン）２４℃、４５％ＲＨに２
週間露光し、その後透過濃度を再び読み取った。最初の
濃度と退行試験後の濃度間の差から１日当りの色素損失
量をチとして計算し１°″′”′″″１”″″′″１“
　ワ、Ｔよ。

上記データより、どの媒染剤を使用しようとも、５−ベ
ンゼンスルホンアミド基上に２′−メトキシ置換基を有
する本発明による色素は、２′位に置換基を有しない対
応する対照色素よりはるかに退行が少ないことが判る。

例３・・・写真試験 本発明の種々の色素放出化合物についてピールーアパー
ト（剥離）像転写フォーマットで色素安定性を評価した
。

米国特許第４，４６３，０８０号（１９８４年７月３１
日付）の例３と同様にして感光性ドナー要素を調製した
が、ただし層４および層１３を省き、かつ下記の表に示
すシアン色素放出剤を用いた。

米国特許第４，２９８．６８２号の例１と同様にして受
像要素および活性剤溶液を調製した。

各ドナー要素のサンプルを感度計で階段状タブレットを
介して露光し、ステータスＡ＃度０．８のほぼ中性とし
て、浅いバット処理器で前記活性剤溶液に２８℃（８２
，５Ｆ）で１５秒間浸漬し、次いでニップローラー間で
前述した受像要素のサンゾルに積層した。室温２２℃（
７２Ｆ）で１０分後、ドナーおよび受像層を剥離した。

受像層上の個々の階段濃度のコンピューター積分によっ
てステータスＡ赤、緑および背濃度曲線を得た。次いで
、受像層を（１）ｒＨＩＤ　（高強度昼光）退行」条件
（２週間、５０　ｋＬｕｘ　、　５４００’Ｋ、３２℃
、約２５％Ｒ）Ｉ）および（２）ｒＨＨ（高湿度）退行
」条件（６週間、５４　ｋＬｕｘ　、冷−白色螢光、２
９℃、８４１ＲＨ）下に置いた。次いで、再び曲線を得
た。最初の濃度１，６からの濃度損失ΔＤを計 上記データーから、５−ベンゼンスルホンアミド基上に
２′−メトキシ置換基を有する本発明による色素は、２
′位に置換基を有しない対応する対照色素より改良され
た光安定性を示すことが判ろう〔発明の効果〕 本発明によれば、その写真要素の有するシアン色素放出
化合物により、改良された光安定性が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オルトアルコキシまたはアリールオキシ基を含有す
   る５−ベンゼンスルホンアミドまたは５−ベンゼンカル
   ボンアミド置換基を有する４−エトロフェニルアゾ−１
   −ナフトール化合物を含む、安定化色素像形成物質を有
   する写真要素。