JPH0380292B2 - - Google Patents

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JPH0380292B2
JPH0380292B2 JP58112491A JP11249183A JPH0380292B2 JP H0380292 B2 JPH0380292 B2 JP H0380292B2 JP 58112491 A JP58112491 A JP 58112491A JP 11249183 A JP11249183 A JP 11249183A JP H0380292 B2 JPH0380292 B2 JP H0380292B2
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JP
Japan
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gelatin
layer
lime
present
photographic
Prior art date
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JP58112491A
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English (en)
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JPS603621A (ja
Inventor
Tokiji Hojo
Katsuaki Iwanaga
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication of JPS603621A publication Critical patent/JPS603621A/ja
Publication of JPH0380292B2 publication Critical patent/JPH0380292B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/04Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
    • G03C1/047Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はハロゲン化銀写真材料に関するもので
あり、特に写真用印画紙の表面光沢を改良する方
法に関するものである。 写真用印画紙は、紙、バライタ紙、ポリマーを
ラミネートした紙、不透明層を設けたポリマーフ
イルム等からなる不透明支持体上に、少なくと
も、1層の感光性乳剤層、表面保護層、及び必要
により、中間層、フイルター層、下塗層、バツキ
ング層を有して成る。 写真用印画紙は支持体上に形成された写真画像
を反射光で観察する故に、画像の反射濃度の高低
により、画質の良否が大きく左右される。 写真用印画紙の反射濃度を上げる為の1つの手
段として、従来から、写真用印画紙の表面光沢を
上昇せしめる努力がされて来ている。 例えば支持体表面に、バライタ層、ポリマーラ
ミネート層等を設け、しかる後、その上に感光性
乳剤層を塗布することにより写真用印画紙表面の
平滑性を向上せしめることにより入射光の散乱を
防ぎ、表面光沢を上昇せしめる方法、又は、現像
処理終了後の写真用印画紙表面を鏡面を持つ、加
熱された金属板(いわゆるフエロタイプ)に接触
させて乾燥させることにより、写真印画紙表面を
鏡面状にする、いわゆるフエロタイプがけによ
り、表面光沢を上昇せしめる方法及び両方法の組
合せによる方法等が従来よく知られていた。 近年、省エネ型材料として写真用印画紙も薄物
化しており、支持体の薄層化に伴い、支持体に塗
布された感光乳剤層、表面保護層、その他の層に
おいて高湿時又は低湿時のカールの増大に伴う関
係上薄層化を必要とされる、かかる時において保
護層の薄層化は表面光沢の減少をもたらす。 更に近年現象処理の迅速化が要求されており、
そのためにも塗層の薄層化が必要となり表面光沢
の維持向上はその観点からも極めて重要な課題と
なつている。 特公昭56−24253ではデリー強度300gを有する
石灰処理ゼラチンを最上層に用いる技術を開示し
ているが最上層を薄くすると、その効果は少くな
り、光沢の減少とそれに伴なう濃度の低下により
写真印画紙の商品価値の低下につながる。一方、
特公昭57−10416では最上層中にコロイド状シリ
カを含有し、乳剤層中にビニル重合体を含有せし
める技術があるがこれとても光沢の効果は期待で
きずさらに最上層の薄層化と伴に効果は少くな
り、しかもコロイド状シリカを最上層に入れると
写真画像の白地部分の光沢が下がり写真印画紙と
しては好ましくない。 従つて本発明の目的はまず写真用印画紙の表面
光沢を上昇せしめる方法を提供することにある。
さらに、表面光沢を上昇し反射濃度の高い写真用
印画紙を提供することにある。 本発明にかかる目的は、ハロゲン化銀写真材料
の最上層にゼリー強度300g以上を有し、しかも
カルシウム含有量を1000PPM以下に脱塩した石
灰処理オセインゼラチンを含有せしめることによ
り達成されることを見出した。 本発明に用いられるゼリー強度300g以上で、
しかもカルシウム含有量1000PPM以下の石灰処
理オセインゼラチンとは、まずゼリー強度300g
以上については、写真用ゼラチン試験法(1970年
写真用ゼラチン試験法合同審議会発光)第5頁記
載のパギー法(PAGIMETHOD)測定によるゼ
リー強度を表わし、共立出版社発行の写真化学
(1968年・菊池真一著)第215頁のゼリー強度と区
別される。 一般にゼラチンは動物の皮や骨の主成分である
コーラゲンを熱水中で可溶化させて製造するので
あるが原料を直ちに熱水中に抽出することは困難
であり、工業的製造方法では、原料を希塩酸によ
る処理を施した後、石灰乳に1〜3ケ月間浸漬す
る前処理、即ち石灰漬けと称する長期間の前処理
を行つてコラーゲンを予め部分的に加水分解し、
その後に抽出する方法が一般的である。もとより
本発明ゼラチンもかかる方法で得ることができ
る。 本発明に係るゼラチンは牛の骨を原料としてい
るが、牛骨の1/2以上を占める無機分のほとんど
がリン酸カルシウムである。これを希塩酸により
可溶性のリン酸二水素カルシムウにして溶出させ
ると後に不溶性コラーゲンを主成分としたオセイ
ンと称する物質が残る。オセインは一部酸によつ
て加水分解して損失となるので、塩酸処理は効率
の良い条件で行なわれ、リン酸カルシウムを完全
に除くために長時間処理すると必要なオセインの
加水分解が進むので最適な所で処理を行なわれて
いる。 最適なところとは、例えば、5%の塩酸で温度
15℃付近で4〜7日間位の処理がされる。 次いで上記の石灰漬け処理された後、一般的に
数回行われる抽出のうち、最初に抽出(一番抽
出)されるものが高物性でゼリー強度も300以上
のものが抽出される。かかる処理手法は、例えば
出願人による特開昭53−9518号等により知られて
いるが、この場合でも石灰処理後抽出されたゼラ
チンにはかなり高い濃度のカルシウム、その他の
無機塩が存在する。例えばカルシウムに注目すれ
ば、通常市販されている写真用ゼラチンには
2000PPM〜6000PPMのカルシウムが含まれてい
る。本発明者等は、これらのカルシウム塩やその
他の無機塩を除いたゼラチンを用いて鋭意研究を
続けてきた結果ゼリー強度300g以上でしかもカ
ルシウム含有量1000PPM以下のゼラチンを写真
材料の最上層に含有せしめることにより表面光沢
が著しく改良されるという新しい事実を発見し、
本発明に至つたものである。 本発明の、ハロゲン化銀写真材料は最上層にゼ
リー強度300g以上でしかもカルシウム含有量
1000PPM以上に(好ましくは500PPM以下に)、
例えば一般的に用いられるイオン交換樹脂による
方法で脱塩された石灰処理オセインゼラチンを含
むことを特徴とするものである。 最上層の膜厚は乾燥して0.2μmから5μmの範囲
がよく、特に0.3μmから3μmであることが望まし
い。 本発明のハロゲン化銀写真材料は最上層にゼリ
ー強度300g以上を有し、しかもカルシウム含有
量が1000PPM以下の石灰処理オセインゼラチン
を含むことを特徴とするものであるが、該石灰処
理オセインゼラチンを単独でもよいし、該石灰処
理オセインゼラチン以外のゼラチンを可能な範囲
で併用してもよい。尚好ましくは該石灰処理オセ
インゼラチンを60%以上含まれることが望まれ
る。更にこの他にゼラチン誘導体、酸素処理ゼラ
チン、親水性合成高分子物質(例えばビニル重合
体、スチレン、無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン、無水マレイン酸とポリビニルアルコールの縮
合物、スチレン・マレイン酸共重合体とアクリル
アミドの共重合体又はブレンド組成物、アクリル
酸共重合体等)、天然高分子物質(例えばコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、セルロース誘導体、
寒天、アルギン酸ナトリウム、デキストラン、ア
ラビアゴム、澱粉誘導体等)などの新水性結合剤
をはじめ、特開昭50−11023のゼラチンとアクリ
ル酸のクラフト重合物、特開57−10416の、コロ
イド状のシリカなどを含んでいてもよい。該石灰
処理オセインゼラチンのカルシウム濃度を低くす
る方法としてはイオン交換樹脂を用いる方法があ
る。 本発明に用いるオセインゼラチンとしては、新
田ゼラチン製P2275タイプに代表されるものが好
ましいが特にこれに限定されるものではない。 本発明に係る石灰処理オセインゼラチンを含む
最上層は適度に硬膜剤、界面活性剤を含んでいる
ことが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、
ホルムアルデヒド、グルタールアルデヒドの如き
アルデヒド系化合物、ジアセチル、シクロペンジ
オンの如きケトン化合物、ビス(2−クロロエチ
ル尿素)−2−ヒドロキシ−4・6−ジクロロ−
1・3・5トリアジン、米国特許第3635718号記
載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビ
ニルスルホン、米国特許3635718号記載の如き反
応性のオレフイン化合物、米国特許第2732316号
記載の如きN−メチロール化合物、米国特許第
3103437号記載の如きイソシアナート類、米国特
許第3017280号、同第2983611号記載の如きアジリ
ジル化合物類、米国特許第3100704号記載の如き
カルボジイシド系化合物類、米国特許第3091537
号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロム酸の如
きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキ
シジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明
ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの如き無機
硬膜剤などがあり、これらを1種又は2種以上組
合せて用いることが出来る。界面活性剤の具体的
な例としては、サポニンなどの天然界面活性剤、
アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシ
ドール系などのノニオン界面活性剤高級アルキル
アミン類、第四級アンモニウム塩類、ビリジン、
その他の複素環類、スルホニウム類などのカチオ
ン界面活性剤、カルボン酸、燐酸、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界
面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、ア
ミノアルコールの硫酸又は燐酸エステル類等の両
性界面活性剤などがあり、これらを1種又は2種
以上組合せて用いることが出来る。 本発明の実施に用いられるハロゲン化銀乳剤
は、公知、慣用の方法により調製することが出来
るハロゲン化銀の生成・分散方法、ハロゲン化銀
組成(例えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭
化銀など)、ハロゲン化銀粒子のサイズや晶癖ハ
ロゲン化銀とゼラチンの比率、ハロゲン化銀乳剤
のPHやPAg、化学増感剤の種類や量、カツプラ
ー、高沸点溶剤、その他の添加剤の種類や量、ゼ
ラチン、その他のバインダーの種類や量などによ
り制限されるものではない。 本発明のハロゲン化銀写真材料に用いられる支
持体としては、バライタまたはポリオレフイン樹
脂をラミネートした紙、または透明フイルムに染
料が酸化チタンの如き、顔料を加えることにより
不透明にしたフイルム及びセールロースアセーテ
ートフイルム、ポリスチレンフイルム、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム、ボリカーボネート
フイルムなどの各種フイルム類が挙げられる。 以下に本発明を実施例をもつて詳細に説明する
が本発明はこれらの態様に限定されるものではな
い。 実施例 1 通常の方法で調整された塩臭化銀(Br:Cl=
60:40)を、コロナ放電加工した両面ポリエチレ
ンラミネート紙(光沢面)支持体上に銀として
1.4g/m2ゼラチン3.5g/m2となる様に、スライ
ドホツパー型押出し塗布機により保護層(ゼラチ
ン1.4g/m2)とともに同時塗布した。 該保護層は牛骨オセインより石灰処理により作
られたゼリー強度310gでカルシウム含有量
260PPMのゼラチン(新田ゼラチン製、P2275)
より成る試料Aと、ゼリー強度310gでカルシウ
ム含有量4080PPMのゼラチンより成る試料Bと、
ゼリー強度230gでカルシウム含有量400PPMの
ゼラチンより成る試料Cとさらにゼリー強度220
gでカルシウム含有量4100PPMの石灰処理ゼラ
チンより成る試料をDとした。以上A、B、C、
D、の各試料の表面光沢度を第一表に示した。こ
れらの値は各々の試料を通常の写真処理後、自然
放置して乾燥された後に測定されたものである。 ここでの表面光沢度の値を、日本電色工業(株)製
のVG−ID型光沢計(グロスメーター)により入
射角60°、受光角60°で測定したものである。同時
にこれらの最大反射濃度を同じ第一表に示した。
ここで、反射濃度の測定値はJISM7611に記載の
方法によるものである。
【表】 DとBと比べることによつてゼリー強度300g
以上のゼラチンにより表面光沢がわずかしか増加
しないことが判る。又、DとCと比べることによ
りカルシウム含有量を少くすること(1000PPM
以下)により表面光沢がわずかの増加しかしない
事が判る。一方、A即ち、本発明の試料ではBと
Cの効果を単に加え合せたより以上の著しい表面
光沢の改良効果が得られることが明瞭である。さ
らにB、C、D、のいずれよりも試料Aにおいて
光沢同様、反射濃度も高い値を得るために最も有
効であることが判かる。 実施例 2 実施例1のA、B.C、D、と同じハロゲン化銀
乳剤層及び同じゼラチンを使用して、ゼラチンの
付着量を0.8g/m2に代えた最上層を有する試料
E、F、G、H、を作つた。これらの表面光沢と
反射最高濃度を表2に示す。但し測定方法は、実
施例1と同じである。
【表】 この場合も実施例1と同様に本発明の方法が予
想できないような著しい表面光沢の改良効果を与
えることが明瞭であり、実施例1と比べ最上層を
薄層化した場合においても表面光沢及び反射濃度
の低下が少いことが明瞭であり、本発明に用いら
れる石灰処理オセインゼラチン保護層により更に
光沢度が改良されていることがわかる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ゼリー強度300g以上(パギー法測定による)
    でしかもカルシウム含有量を1000PPM以下に脱
    塩した石灰処理オセインゼラチン層を最上層に含
    むことを特徴とするハロゲン化銀写真材料。
JP11249183A 1983-06-22 1983-06-22 ハロゲン化銀写真材料 Granted JPS603621A (ja)

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Application Number Priority Date Filing Date Title
JP11249183A JPS603621A (ja) 1983-06-22 1983-06-22 ハロゲン化銀写真材料

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JP11249183A JPS603621A (ja) 1983-06-22 1983-06-22 ハロゲン化銀写真材料

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JPS603621A JPS603621A (ja) 1985-01-10
JPH0380292B2 true JPH0380292B2 (ja) 1991-12-24

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JPS603621A (ja) 1985-01-10

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