JPS5931946A - ゼラチン含有写真用塗布液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

水元り」はフィルムなどの可撓性支持体上に糸面するに
適したゼラチン含癩写ｐ用Ｑ　１５１（ｋに関し。 ’ｔＹ　Ｋコンスタントなの蒲液物＋ｌ＝ｃ有し経済的
であり、かつ良Ｑ７１　！Ｖｔ４　’物性と表面光沢特
性ケもたらす高速薄層塗布に適した写直−用Ｏ布液に関
するものである。 ｊ！ｊＸ−感光材料の製造において、ハロゲン化ｃ４や
その仙の給加剤の保衾コ日イＭ　ＩＪｘ分として、ゼラ
チンか常用Δれる。ゼラチンはその水溶液が湯度変化に
よって鋭敏なゾルキゲル変換を行い得る特徴的な天然高
分子物質であって、その特徴故に写真工業ｊ′ζに１．
、′＝ｘて未たにゼラチンが他の合成品分子化合物に取
って変わることができないでいる。ゼラチンのイイ用性
は上述の他（・・！もＯ）硬１ｊζ１剤による架橋化が
容易であること、（２）水謬伯が商＜　ｆ、Ｍ縮化が容
易であること、■配向性がｐく写Ｅ膜にした１皆の表面
ブｒ７沢性が良好なこと、■グラ′真的に不活性である
とと或いはイｆ効活恰、であること、Ｃ）取扱いが容易
で無公害てをノること、および■透明性に優れ加色がな
いこと等があり、今日の写！１材石に於て欠くことの出
来ない措成力素となっている。 ゼラヲ−ンｒ含む１６．’：　４’Ｓ用塗布液は通常テ
ィッピング法、エアナイフによるかき落し塗布法、エク
ストルーンヨンによる押出し’４’Ｊ＝　Ａｉｉ法、ス
ライドポツパーによるビード律布法、目由落下方式ケ用
いたカーテン塗布法ｆｚどの手段により、フィルムやペ
ーパー等のｎＪ打１″−件文持体十に偉布手れる。塗布
は出来るだり一１′？白であることか心太て筋やムラが
発生しる−いとと、史にはハンキーと称する欠損部（ス
ポット状の不塗部）が出来ないことが必要である。 そして更に塗膜の表面の光沢性に倚れ、表面が曇化した
りマット化したりしないことが必要である。 これらの要求は工場′を注−ヒの１°、１°１位ケ決定
する正大ｌ吸累であり、その為にφ血液の物理化学的性
ｍがこの要求′ｆｒ、満ず」、うに考慮が払われる。そ
して品位と共に重要なことは生産（−′Ｆであり、商業
ペースに乗せらｉ−＋　ｉｒする為の■布部条件の確立
であＺう。 このＶｌ的の為の１つの対応策は塗布の高速化と薄ｊ５
１塗布化にある。Ｏ布液の水分′ｆ：減じ、薄層塗布全
行えば、乾燥膜４＋１１が濶じ、高速イｒ、が可能とな
り経済性が増す。別の対応策は原材料等の変動費をさｋ
することである。写４゛）伯能を保持する為に必須のみ
加物以外に、塗膜ｒｉ’？ｒ）有利ｌらしめる為に必要
な累月全６≦力１１することは、しげしげ行われ、例え
ば塗布助剤としての界面活性剤や必要な粘度を与えるた
めの粘稠化剤等が適宜有効に用いられる。 こうした素材全必要最小限に抑えることけコスト、生産
性を向上妊せ、商業上の利益の向上につながる。 ゼラチン含有写真用０布液を高速最で安定に塗布する為
の一つの条件にｉ’Ｂ　Ｊｉ　治粘鵬がある。グｌ了［
性能を維持する為に最低限心裏）　；ｚ−＋ｑラテン量
を含んでいても、浄イｌ逓円ｆｉ’ｉに賀わしめるため
に必９１限界のＯ布１摸厚」モノ下では辺部故障（Ｍｉ
ｌ述のスジやムラ、）・ジキ碧）を誘発するので、塗布
膜厚の下限は抑えられ、σｊつてゼラチン濃肛が不足し
て必要な粘度が得られないことがしけしげ起り得る。 近年、迅速現像処理適合性全烏え、コスト孕軽減し、写
を月料層の膜厚（乾燥膜１す）盆薄くすることにより画
像の鮮鋭度を向上婆せる目的でゼラチンは益々減量はれ
、それに伴っで写戸用Ｑイ５液の粘度も益々低下しつつ
ある。 砲ノ；１することｌ〈粘舵金上ける一つの方策は、ゼラ
チンの分子お−の人きいＩＪｉ　ｆｆｌ“ｌ　＝＝粘度
ゼラチンを使うことである。しかし、このようなゼラチ
ンは増粘率が低く、増粘目的には不光分なたけてｌく、
該ゼラチンの製〃ｉフストが晶いことや、難溶性ゼラチ
ン塊が出来やすいなどの問題がある。 粘度を上げるだめのはるかに有利な方法は、粘稠化剤を
添加することであり、この少量の添加にまり大＠な増粘
率を得ることが出来る。この目的に特にイ１用ｌ粘稠化
剤は例えば！１．Ｊ開昭５３−３９１１８号公報ハ１：
射ンの如き、硫ｈ？エステル化づれだ高分子化合物であ
り、例メげポリビニルアルコールの部分子ｊＪｊ酸エス
テルや、多糖類の硫酸エステルがある。これらの粘稠化
剤はゼラチンに対し、数傷以下の添加で必要かつ充分な
増粘効果が７（すられ、小力１１　＊ｉに旧じて無限の
効果が期待出来る。 然るに、写ｒ”　ＪＩＪ　＠　ａ　液ｋ　Ｈ；貨すＺ）
　ＩＩｅ、””　常ｈ、製ｉ５＋ｉロット毎に一定の処
方に基いた一定郊−の粘稠化剤を小力０することによっ
て行われるが、粘稠化剤の是全一定にしても、このとき
に用いられるゼラチンの製造ロットが変ると粘度が変化
してしまうことにしげしげ悩ま芒れる。これを救済する
ために、処方量よシも少ｌ目の粘稠化剤ケ加えて塗布液
を調整した後粘問を測定し、所定の粘度に達する１で粘
稠化剤の小力［１をくシ返す操作を必要とする。この様
な作業はルーチンの作業に於ては極めて非能率的である
ばかυでｌく、以下に述べる如く別の問題が生じる。ｆ
′！ｌｌち、粘稠化剤の添加量が変るとゼラチンの配向
性が変化する。添加量が多くなるに従って、Ｏ鞘液のゾ
ル→ゲル比旋光度が低下し、父、塗膜の比旋−＞ｔ−、
ｆＸＦ−もイ「１・する。このため粘度や凝固点（セッ
トポイント）が同じであっても実際に得られる塗膜の表
面平渭度は劣化し、従って光沢性を悪化はせるｂ；Ｊ因
となる。又・ゼラチン膜の硬膜の為に通常、有様、無機
の硬膜剤が用いられるが、粘；ｉ！ｌ旧＋：剤の＃、Ｐ
が増すに従って硬膜剤による架橋反応性が低下し硬物こ
れ＠！＃＜　＆る。 本発明者らはゼラチンの製造ロットによって粘度が大巾
に変化する原因について１．２査、研究を行った結果、
ゼラチン中に含まれる販椙のカルシウムイオン（Ｃ，）
　　の濃助かその主たる原因であることをつきとめた。 ｆｕｌｌち、ｉｌｌ＋當石灰処理法又は酸処理法によっ
て製造はれたゼラチンには必然的にカルシウムイオンが
残存し、その＋？ｉ１度は常に成るバラツキをもって存
在する。このカルシウムイオンの存在が、ゼラチンと粘
稠化剤化合物との反応による増粘を阻害し、従って、ゼ
ラチン中のカルシウムイオン含有量のバラツキがゼラチ
ンに一足−；７！の粘稠化剤を加えた時に粘度を大きく
バラつかせる要因となる。 このことからゼラチン中のカルシウムイオン儂度全一定
にす７１−ば、上述のような問題は生じない訳であるが
、カルシウムイオン含有量が少い程、用いる粘稠化剤の
禁が少くて済むので、製造コストが低減ジれるのみなら
ず、支持体上に塗布これた後のＯ膜の硬膜性及び表面特
性（光沢）を良好ならしめる。 本発明の目的は、フィルム等の町し；１性支持体上にＯ
布するに適したゼラチン含有写１１用と１布液を提供す
ることにあり、最少訃の粘稠化剤で最大限の増粘等の粘
稠化効果を上げ、がり塗布これた嘆の硬膜性及び表１＋
ｉ元沢性を常に良好に保つことができるゼラチン含有写
１４用塗布液を提供するにある。 カカる目的は、可撓性支持体上に塗布；れて写−ｉ：Ｌ
壱ｆ形成ずべきゼラチン含有写ｐ用［相］血液に於て、
該塗膜５液が粘稠化剤？含有し、かつ保護コロイドとし
て用いられるゼラチンのカルシウムイオン（Ｃａ　　）
の含有量が乾燥ゼラチンに対し２．０（１０ｐｐｍ以下
であること企特徴とするゼンブーン含イ１１ｉ２％用塗
布液によって達成はれる。 本発明の好ましい実施態様に従えば、回位性支持体上に
の布ζＩして写請層ケ形成すべきゼラナン含有写真感光
拐料用塗布液に於て、イ￥ぬコロイドトシて用いられる
ゼラチン中のカルシウムイオン十ト （Ｃａ　　）の含有量が乾燥ゼラチンに対し２，００　
（１ｐｐｍ以）であり、かつ一般式［１〕　Ｐ（−Ａ）
ｎ（式中、Ｐは天然又は＠Ｉ戊の高分子の主鎖又は側鎖
を含む主鎖を示し、多くの場合、炭ｘ・５−炭素の結合
よりなる鎖であるが、炭素り、外のＤ；；子例えば九ト
累、窒素等を含むこともあり、且つ水ｎシ基を有するこ
ともある。また、Ａ　Ｉ′１−０３０３Ｍ　、　−８０
３Ｍ　。 −ＣＯＯＭ　　７にどの酸基を示し、Ｍは水素、アルカ
リ金＾又は−Ｎｒ（ＩＩを示し、ｎは１以上の整数であ
るー）で示はれる化合物、又は一般式〔１１〕ＪＯＱ （式中、Ｂ　ｉｆ置換されていても良いビニル基を表し
、ｍは整数である。）で示される化合物で粘稠化ζわて
いることを％徴とするゼラチン含有写真用塗布液を用い
ることである、 一般に′１：ｊ、４°ｊ用に用いられるゼラチンは、動
物の皮や骨の主成分であるコラーゲンを熱水中で可溶化
きセて製造するのであるが、原料を直ちに熱水中で抽出
ブることは困誰であり、工な的製造方法では原料を石灰
乳に１〜３力月間浸ａする前処理、Ｒ１１ち石灰漬けと
称する長期間の前処理ケ行って、コラーゲンを予め部分
的に刀ＩＩ水分解している。通常多く用いられる牛骨オ
セインゼラチンも上記方法で製造芒れ、若干のカル７ウ
ムイオンを含有した状態で商品仕草ｊＵる。 本発明に用いられるゼラチンに於て、そのカルシウムイ
オンの含イｉｆｆが乾燥ゼラチンに対し２、００　（ｌ
　ｐｐｒｎ以１−にする方法は任意であるが、例えば陽
イオン交換樹脂のカラムを通すことにより容易に達成出
来る。又、最近、豚の皮を原料にしたゼラチンが注目は
九りつめるが、これは骨オセインのような石灰処理を必
要とせず、硫酸のような酸に数日間浸漬してから抽出す
る所謂酸処理ゼラテ／も本発明の疹ｉ＞Ｊｉ、、：）　
ＦＣあり、低カルシウムセラチンとして有用視謬れる。 本発明に於て用いられる１ｉｉＪ　ｇ＋、’；一般式〔
１〕で示はれる化合物の代表的な例として高分子硫酸エ
ステルイに合物があるが、ｃ、１１．はホリヒニル・ア
ルコール、セルローズ、アルギン酸、澱粉等の如く水酸
基ケ有する合成又は天然の面分子物質を原料とし、これ
に値、酸、クロルスルホン０宿を作１（（をせて硫酸エ
ステル什、すれば容易に得らｔする。その具体例として
は、特公昭３６−２１５７４号公報、米国特許第３．３
８３．３　（＋　７−号、１Ｉ１１第３．５１　（ｉ、
９８３号、同第３，３９］、０６１号、同第３．　（１
ＩＩ　Ｏ１７９（１号、（＋＋ｌ第３．６２４，０６９
号、同第３．６５３．９　（１６〕号各明細ＣＩ等に記
載はれているが、’ｔｌｙにイー（用な例１としし＋１
２ｔ＋！；Ｏ’、Ｊｉハ　　　　　″［イ目　し、　　
ｔ＝　　５〜１，１１　０　　（ｌ　　　］例示化付物
〔Ｂ〕 などを挙げることができる。また、市販品としても、例
えば、米国ニュージャーシイ州のケルコ社によシ供給は
れているＫＥＬＣＯＳＣ８がある。 本発明において用いられる前記一般式〔■〕で示される
化合物において、Ｂとして、スチレン、α−メチルスチ
レン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸メチルエステル、エチルビニルエーテルオヨヒイン
フロビルビニルエーテルが挙げられる。Ｂがビニルメチ
ル基であるものは、ビニルメチルエーテル−無水７１／
イン酸共重合物として、商品名ＧＡＮＴＲＥＺ　ＡＮ、
　ＧｅｎｅｒａｌＡｎｉ　１ｉｎｅ　＆　Ｆｉｌｍ　Ｃ
ｏｒｐ、がある。 本発明に用いられる１１１記一般式［Ｔ］、　Ｂｒｙ氏
〔［〕で示はれる粘稠１ｒ剤ｔま、〃（１何なる水素イ
オンｎ段の水にも溶解し、イー１機俗剤にも溶角ｑシｑ
ｘ＋る。 水溶液、有機溶剤溶液は粘稠てあり、酊、アルフＪりの
いずれを加えても溶液は安定しており、女に剤および保
時膠質として有効であって、素子ｔｌｌ岩（百１に対し
て接荒性Ｘ！ｉ：示す。 Ａｌ１記一般式〔１〕の粘稠化剤は、水、アルコールに
溶解した場合、それぞれ仄のような開Ｊτｖしたマレイ
ン酸エステルの分子構造金とり、増粘される。 以下余白 ゝｒ′ かかる粘ｊ：’、ｊ　（Ｙ、剤と１７３に−ｊＡ＝３／
１のり；１１合で完全に相溶するｄＹ、Ｂ物としては、
プノゼイン、ヒドロオキシエチルセルロース］ｊで１Ｊ
アク１ツルーｊ−ミＭ、アクリルブミド其東付ｆ本、ラ
ー＝やスト１）ン、Ｓ：＋＋ビニルアルコール、ホリビ
ニＡ／　ヒＬ３’Ｊト°ン、ビ二パノヒロリドンー酢酸
ビニルＪいＷ　ｌ、＝　Ｇ本、テンーブン食今力くある
。 本発明に用いられる粘稠イＹ剤はＴｌ

【シ一般式〔１〕
又は［１）で示はれる化ＯＱ２ン’　ｌこＩＸ罠ら１“
、およそ公知の粘稠化剤化合物のいずｔ１’ｘ　Ｊ’ｌ
　Ｉいてもよく、１だ、１種に限らず２種以上ｋ　Ｄ）
　）Ｔｊ　してもよい。 Ｘ発りｊのゼラチンぎ有写４゛用ｒ＠　ａ　’を象Ｖこ
Ｊ■Ｊ　’、ｚ−’られる乳剤としては、ノーロダン４
　ｒ、　：「ｔＪ″Ａ斉１ｊの１４ノ１台、−合のハロ
ゲン゛化銀としてけ封Ｉｉ′、テｒ！Ｉ迷、−）１こ（
６）之、ｊ富にＪ４１．イヒυ逐、塩沃臭化銀、沃臭化
銀のいず１１て°あってもコ、＜、ハロゲンイに銀の結
晶形や晶癖、ζら（亡νよ：１１．斉１１Ｌ１−Ｉの銀
イオン６度、実用的、ｙｐ！Ｉ（５〜７の年り円］）な
どに依存することなく本発明＆：１適１）」できる。そ
のハｏ　ケン（Ｉ″、銀乳剤中には各イー１ｈの金ｉｔ
４イｉ−７（４３・１［乏−ば、ロジウム、イリジウ１
１、鉛、り１ノウムイ月−ン等）の１種又ｌｉ２種以上
ケに目合わせて含むことも出来、ザ・ジャーナル−オブ
・フォトグラフィック１リーイエン７．　（Ｔｈｅ　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｃ　５ｃ
ｉｅｎｅｃｅ　）　Ｖｏｌ。１３（１９６５）に記載Ａ
ｔしているような晶癖調整剤や公知のカブリ仰■」！ｊ
剤、安５１７剤など全含むことも出来る。 父、ぞのハｌコゲン化銀乳剤は公知の化学Ｘ７　Ｆ’４
ζ（例えば’ｉＩ黄増感、Ｖｔ金属増感、還元増感等）
？か１１すことが出来、必要とす２、感光波長域に心じ
て光学増感（例えｔＪ回！ｆ公昭４３４９３ｔ）号、同
４８４２９７４４、、、、＋　％　Ｉｙｄ昭４９−１　
（１６３２２号、１”１４　９　　１　　］　　ｌ　　
ｂ　　２　９　％、　ｍｌ　４８−５　６　４　２６号
、１：ｑ（公ＩＪ　４６−５４９号、１ｒｒｌ　５　（
１−４０６６２号、管Ｈｉ１昭４７−２６１２６乞、臣
＋４８−２８２２４（じ′、ｌｉ＋４８−２４７２６号
、ｒ＊Ｉ４８−３３　ｓ　１７号、回４８−４１７３３
号、ｔ１４８−５９８２８月、米国竹許第２．１７７，
４０２４じ、同第３．７５２゜６７０Ｂ１特公昭４５−
１９ｏ３４号、伝１５０−３７５３８号、特開昭４６−
１６３０号などに記載の増感色素）音節してもよい。 また史に、紫りを線吸収剤（（９ｉ１えげドイツ１１テ
訂第１．１８２．０６６号、特開昭４７−１０２６号、
同５０−８７３２６号、米ＩＩ！１特ｆＩ第３．２５３
．９２１号、同第２７３９．８８８号、１１１１第３，
２５０，６１７号明Ｋｉｌ書に６ＬＪ載の化合物）、カ
ラーカブリ防止剤（例えば米国特許第２．７２８，６５
９−昼、同第２，９９１．１７７号、英国％Ｗ［第８９
１，１５８号、同第８６１．１３８号、特開昭５１−２
７３３３号記載の化合物）、脱銀促進剤（例えば特開昭
４８−５３７２５号記載の化合物）、鮮鋭度向上色水（
例えばＡｍａｒａｎｔｈ−％開昭４７−１７４２１号記
載の化合物）等分合むことが好廿しぐ、主としてハロゲ
ンイヒ銀乳剤中には拙々のカプラー（例えば米国特π「
第２．３７６．６７９号、同第２．９９１，１７７号、
同第＆０２１，２１５号、特開昭４８−３＋）９３３号
、同４８−４３９３８号、回４８−６６８３６号、同４
９−４２３４５号、ｒｌ’ｆｌ　５１−９４４９号、同
５０−１３２９２６号、伝１５０−１５８３２９号、％
公Ｂｄ４９−１３５７６号、ｒｆｆｌ　５１−１０７８
３号などに記載の四８量、二自菅ＤＩＲカプラー等）を
含むことができる。 そＱ他の推力（）剤としては、硬膜剤、界面活性斉１１
が適宜＋＋＋いられる。例えば、アルテヒ）パ系、ケト
ン、カルボ／酸、活性ノ・ロダン１１・、物、３ニ；Ｊ
ζ４・シ系、アジリジン、テ占１′１°オ１ノア１ン〜
インシアイ・−ト・カルンＪ１ンン／ｆミド、ビニルス
ル不ン、クロム明げん、カリ明ばんｌど無機、有機の硬
膜剤を一中独又はＵ＋合わせて含むことが好すしい。−
また、サンドニン、アルギルベン−（インスルホン酸ナ
トリウム、スルホ琥Ｔ１（酸エステル塩、時分１１ｉＪ
Ｊ４７−９３０３＝弓、ｑｌ：　ｋのフッ素系活ｐＩ剤
などの通常写了ｊ業界で知られでいる界面活伯剤奮含む
ことが好ましい。 本発明に係るゼラチン含イ１写２′１用塗布散のゼラチ
ンとしては石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチ
ン銹導体（例えばアシル化ゼラチン等）など各種のゼラ
チンを却独あるいは組合わせて使用でき、更に天然又は
合成ポリマーも含むことが出来る一 本発明のゼラクーン含有′４′狛、用Ｏ布液が塗膜１】
さり。 る３１ｙ体としてＦｉ、セルロースアセテート、ポリス
チレン、ポリエチレンテレフタレート、月ζ１ノカーオ
ネートなどの各種フィルムクシ゛１、／くライタｌｉ兄
、ポリオレフィン拉４脂ラミネート祇なとが＜４１すＩ
Ｉ−ｊ〜ｉｚる。 本発明のゼラチン貧有８で１月１０布液は、市販のハロ
ゲンイに銀写真感光杓料例えばカラーネガティブフィル
ム、カラー印画紙、モノク「１フイルム、モノクロ印画
紙の他、Ｊ忙産用印刷Ｉ・、ヘイ）」やＸレイ用フィル
ム、四には拡（枚鴨写やダイブリーナをＬｒ＞用した特
殊感光材料など、ゼラチンｋ・含むあらゆる写Ｘ相料の
構成Ｉ：’ｔとして適用量〕１６、例えばノ・ロダン１
１・銀乳剤層、カプラー’ｄＴ　？↑むノ・ロダン化（
〔艮乳剤！旧パッキンク’　Ｉｔ’？、）・

【／−ジョ
ン防＋Ｉ＝層１．−ト引層、中間層、紫タシ線吸収フィ
ルタ一層、保、；ｒ′＋層箔に有用である。 本発明の態様に６℃えは、最少柘の粘稠化剤のぢ≦〃１
１によって安定な商い粘肋の塗布＆を’１４する事が出
来るだけでなく篩速での均實尚ルｙ＠布か可能であり、
かつ塗膜の硬脆特性や表面−ｙｃ、沢性を良Ｑ−ｆＫ保
つことが出来るという優れた効果ケ発揮する、以下に本
発明のゼラチン含有写立用伶血液の実施例を示すが、本
発明はこの実’、’：ＩＩ例によって限定σれるもので
はない。 実ＯＩｊ令１１１ ；ｍ常の方法で製造はれた石灰処理ゼラチンをイオン交
換処理によってＣａ　　　含量を変化ζせた４種のゼラ
チンｔｌｌ〜（４）の５％水溶ｆ！、を３５℃における
粘助が等しく　２５　ｃ、ｐになるように、粘稠化剤の
前記例示化合物〔Ａ〕（但し、！　＃４　（ｌのもの）
のＩｊｊを彫、！Ｉ幣して推力りした。この７９１のゾ
ル→ゲル比旋光度を日光分光製り’Ｆ’−４型旋光度計
を用いてＮａ　ＤＩ＃５８９　ｎｍにて１０町石英セル
を用いて６１１１足しだ。父この液に硬膜剤 （） ２ｑｂ／乾燥ゼラチンを加えたものを、両面にポリエチ
レンｔラミネートした写諭用支持体に６０μの厚ぜに塗
布し、一定条件で乾燥したものの皮膜旋光仰を同上旋光
用ニ計な・用いて帥１定し、四に回試料全カラーペーパ
ー用ＩＪ７　ｆ４’ｔ：　＊ζに３３℃、３分間浸Ｘ　
ｌ　（１（１％、堤ひ辿フト′、・！１，１ミド乾燥？
、）この表面−）Ｙ沢性の視覚（′（よる評価（０＝　
、１１θｒ、×−不良　そして△−やや良　の三股１１
ｈ法による。）の結果を；」ζに′）た。 第１表に各−ビラチンのＣＲ合計、男“しだ帖４周化剤
旬゛、２５℃に〉けるゾルー→ゲル比旋−γｒ°度、及
び塗布後のｒヴ膜旋−）Ｙ一度、２５℃によ？ける皮膜
の膨潤率、そして皮Ｖ表ｒＩＩ！の光沢ｆ）、の視１党
評価の結果を示す。 Ｊ’ＶＦ　余ｎ 第１表の結果から明らかな如く、用いられたゼラチンの
Ｃａ　　の含有量が本発明内にある試料ｉｆ）お工び（
２）は、粘則１１・剤の箔加；・１が少くて済む序によ
ってゼラチン分子の配向性に優れ、硬膜性、表面光沢性
などの物性が良好となることがわかる。 第３１ｖ１は、塗布はれた皮膜の／Ｉｔ光、囲−〔α〕
ｄ　と粘稠化剤の含有−計との関係を示すものである。 前記実施例で用いた粘稠化剤の６・１１示汁合物［Ａ］
を（）〜Ｉｇ／１７Ｐ−’化ζせて刀１］えた５循ゼラ
チン液をフィルム支持体」二に４０μの厚芒に？を布し
て皮膜を形成し、２〜３℃の凝固点範囲（セットゾーン
）でゲル什はぜた後、２５℃て゛２分間、更に４０℃の
Ｂ風で２分間屹燥ζぜたものを試料とした。 ゼラチンの種ｒＪ＋によって、ｃａ　　含Ｖ・け異るが
、壬子 Ｃａ　　含柘にかかわりｌ〈粘稠化剤含（ｔが増すと旋
光亀−〔α〕ｄ　は低゛下し、表面光沢性が劣化してゆ
く事か理解できる。従って、粘稠化剤の添カＩＩ量が少
くて済む第３シ１中に示きれるＧｅ１−八　のケースで
はゼラチン分子の配向性が粘稠比蒼１］によって損なわ
れる事がない為、皮膜にした時筒い旋光度を維持し表面
光沢性ケ茜く作つことが６１能となることがわかる。 実施例 ５循の石灰処理ゼラチン水溶液（使用ゼラチンは宝塚ゼ
ラチンＴＭ−３（ｌ旧１）１３：イオンＶ換処理によっ
て第２表に示すように、（７ａ　　含’Ｌ：’　ｋ変化
させた６種のゼラチン分子５）〜（Ｈｌ）を内整し、粘
稠化剤〔イ目　し、　　ｎ　　＃　５　　（＋　　］の
量を変化はせて、加えた口Ｊｔの３５℃における粘［ｋ
＝１６ｉｌｌしたーその結果２第１し１に示ず。 以下余白 第２表 角）２し１は３５℃で２５ｃｐの一定粘舵を与える粘稠
化剤〔Ｃａの）ｉｔとｃａ　　ｇ’ｉｉの関係を示した
ものである。 第１　ｖ、ｌ、９７（、；　２　（ｙ、・から粘稠（ｒ
、剤〔Ｃａの添加によって、変化する粘度はゼラチン中
のＣａ　　１８２　Ｋに依存し、特にＣａ　＋＋ｔＪ　
ＤＬ％端六品「Ｍ轟諭鷺が大きく、２（１１０１ｐｐｍ
　　を越えると増粘は阻害はれることかわかる。 実施例３ ５憾の石灰処理ゼラチン水溶″ｇ′１．（使用ゼラチン
は宝塚ゼラチンＴＭ−３０００）をイオン交換処理によ
ってｎａ　　含Ｊｌ＋’、　ｋ　Ｋ　（ｌ’、　＝；　
、した゛３神ノセラー７’ンＮａ　（］　Ｉ　）　〜（
１３）　金￥４．’＋整し、Ｒ１，４！、１化剤［Ｄ］
を一定霜加えた時の３５℃にお＝＆）る粘度をＪ１測し
た。その結果を８８３表に示す。 以下余白 第３表 第３岩プフ・らり月らかｆｒよう（ｌこ、Ｙ古（周１し
剤［Ｄ］の添加によって％　シ’イｔ”する粘ｍ辷１ゼ
ラチン中の、ａ＋−１−Ｃ！度に依存して訃り、時にＣ
ａ　　両開が２０００ｐｐｍ以下の低い程、増粘効果が
あり、２０００ｐｐｍ（ｒ越ｉｙ、　（ｉ：では増粘〃
Ｉ果ｔ」少々いことがｎ３められる。 実”Ｔｌｌ　’１３’Ｎ　４ ５％の石灰処理ゼラチン水溶液（使用ゼラチンは宝塚ゼ
ラチン゛ｒＮＴ−３ｏｏｏ）をイオン交換処刑によって
Ｃａ　　會ぶを変化でせだ４＠のゼラチンをυ・１整し
、前記粘稠化剤〔Ｂ〕および粘稠化剤〔Ｄ〕の釦を変化
沁ぜて加えて６種の試料〔Ｎαα（イ）〜（Ｌ９ケつく
り、その時の３５℃にお（づる粘１１■１測した。その
結果を第４表に示す。 以下余白 訂１４表か（、粘稠化剤［Ｒ］と枯閃化＾１１［Ｄ］と
（／ｌ）　ｔＪＩ用！／、ｊ５、そ−れぞハのル独使用
より、やや厚・粘が認めらノＩることがわか９、このＭ
２　＠も（’、　ａ　　ｆｆｆ　町は２（ンｔｌ　ｔｌ
　ｐ　１１　ｒｎケ越えると増粘効りｊＶＪ、少〃いこ
とが認Ｗ）らオ］る。 ４、し１面のＦＩｉ’＋　Ｊｌ′Ｉ々四、明Ｗ１図ｊｉ
１７Ｆ、−発明のゼラチン含−４４’Ｌ？　Ｆｊ用塗布
液におけるＣｓ　　濃度と粘度との関係を示すグラフで
ある。ｊｊｔ１２ＭＨｒ＋σ人発明のゼラチン含有写１
用塗布ｆＰｉ　Ｖ（ｌおける一定ｆ＋’ｊｌ！！：　（
３５℃、２５ｃｐ）ｉ５える粘稠イ１１剤［Ａ］の！　
７＋１１９．とＣａ４！！１Ｂｌとの■１係を示すクラ
ツー（ある。−’ｔ、’Ｉ、−（ｉ、第：つ［ツＩυ、
１本発明のゼシテン虐も写貞用塗布亀、にあ−ける［す
申之１庁）ｖ】問と粘稠化剤［Ａ］の含有銅との関係を
示−４−グラフで４′：）ゐ、 勅訂出顧へ　　ｌ」・西六写真工業株式会社代理人　づ
１′埋士　　坂　　日　　イＢ　昭（ほか１名） ＩＰ、１凶 第２図 Ｃ−１躯ｘｌｏ’ｐｐｍ） ＠３ＦＸＪ ０　　　０．５　　　１０ えｂ４ハスし表’ｌ　［Ａ］　＠　イＭｉ（ｇ／Ｅ）−
「−糸売　ネ市　１■ミ　−書（自発）昭和５８年９月
１２日 特許庁長官　若　杉　和　夫　殿 １　小ヂ１の表示 昭和５７年特詐順第１４１０３９！； ２　発明の名称 ゼラチン含有写真用塗布液 ３　補１１：、をする者 ・ｈ件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真Ｉｌ業株式会社４代理
人　〒１０５ ６　補正により増力１ける発明の数 ７　補正の対象 明細書（特許請求の範囲及び発明の詳細な説明のＩＩ）
８　補正の内容 ハ（ｊｌ「の内容（特願昭５７−１４１０３９）明細Ｊ
ｔについて次の通り補１［−する。 １　特許：Ｉｌｊ求の範囲をド記の通り補１［：、する
。 記 ゛グ真層を形成すべきゼラチン含イ１′グ真川塗７ａ液
に於て、該塗布液が粘稠化剤を含有し、かつ保護コロイ
ドとじて用いられるセラチンのカルシ木つドイオン（Ｃ
ａ４＋）の含有ｔ−が乾燥ゼラチンに対し２．０００Ｐ
Ｐｆｆｌ以ドであることを特徴とするゼラチン含有写真
用塗布液。 ２　第１頁第１２〜１３行に「フィル１、なとの・・・
するに適した」とあるを削除する。 ３　第２頁第１８行に「可撓性支持体１−」とあるを「
可撓性支持体やガラス等の非可撓性支持体」、」　と補
１「する。 ４　第７頁第１１行に「可撓性支持体」とあるを「支持
体」と補正する。 ５　第７頁第１８行及び第８頁第５〜６行に「可撓性支
持体」−に塗布されて」とあるを削除する６６　第１７
頁Ｍ丁行に［支持体としては、セルロースアセテ−１・
」とあるを［支持体としては、従来知られている写真用
支持体を用いることができ１例えばセルロースアセテー
ト、」と補ｉ１Ｅする。 ７　第１８頁第３行に「ラミネート紙などが使用され」
とあるを「ラミネート紙等の可撓性支持体やカラス等の
非可撓性支持体が使用され」と補正する。 以１

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 可撓性支持体」二に塗布式れて写ＰＷｉを形成すべさゼ
   ラチン含有写真用＠布液に於て、該冷布数が粘稠化剤を
   含有し、かつ保爬コロイドと１７て用いられるゼラチン
   のカルシウムイオン（ｍａ）の含有−ｂｉが乾燥ゼラチ
   ンにりｊＬ２．［璽１　（ｌ　ｐｐｍＪ’、Ｉ下である
   ことと！１゛ｚ徴と−すＺ）セラチン含イ１写真用塗布
   液。