JPH038378B2 - - Google Patents
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- JPH038378B2 JPH038378B2 JP58027781A JP2778183A JPH038378B2 JP H038378 B2 JPH038378 B2 JP H038378B2 JP 58027781 A JP58027781 A JP 58027781A JP 2778183 A JP2778183 A JP 2778183A JP H038378 B2 JPH038378 B2 JP H038378B2
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Description
本発明は、耐熱特性、機械的特性、絶縁性など
の電気特性に優れ、かつハンダ耐熱性に優れた硬
化型樹脂組成物を含浸固化させたプリプレグ、お
よび該プリプレグを積層し、プレスキユアーして
得られる前記諸特性に優れた積層体に関する。 近年、エレクトロニクス産業の発展に伴ない電
子部品の配線および結線には、印刷回路積層板が
広く利用されている。電子技術の高度化に伴な
い、この印刷回路用積層板には、絶縁性などの電
気特性のみならず、耐熱特性、機械的特性、寸法
安定性、銅箔などの金属箔耐剥離性、ハンダ耐熱
性、貯蔵安定性、難燃性などの諸特性に高い信頼
性が要求されている。 従来、印刷回路用積層板は、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、炭素繊維、合成繊維などのクロス状
またはマツト状の耐熱性基材に硬化型樹脂含有ワ
ニスを含浸させ、必要に応じて風乾させた後加熱
乾燥し、半硬化状態としたプリプレグを複数枚重
ねてプレスキユアーし、その結果得られる多層積
層板の両面または片面に銅箔などの金属箔を積層
した積層板面上にフオトレジストで回路を印刷
し、さらにこれをエツチング処理する方法で通常
作製されている。さらにこれを多層に積層したも
のが多層印刷回路積層板である。 従来の印刷回路用多層積層板およびそのプリプ
レグを構成する硬化型樹脂としては、エポキシ樹
脂、レゾール型フエノール樹脂などが使用されて
いた。これらの硬化型樹脂から構成されたプリプ
レグおよび印刷回路積層板は前述の諸特性、とく
に熱変形温度、ハンダ耐熱性、耐熱曲げ強度など
の耐熱特性および機械的特性が充分ではなく、こ
れらの諸特性が高度に要求される分野の印刷回路
積層板には利用し難かつた。こられの従来の硬化
型樹脂から形成されたプリプレグおよび印刷回路
積層板の前述の欠点を改善するものとして、硬化
型樹脂としてポリビスマレイミド樹脂を使用した
印刷回路積層板が提案されており、性能面では優
れているが、ポリビスマレイミド樹脂は著しく高
価であるので、性能および経済性の両方に優れた
プリプレグおよび印刷回路用積層板の開発が要望
されている。 本発明者らは、このような認識のもとに、耐熱
特性、機械的特性、電気的特性に優れたプリプレ
グおよび印刷回路用積層板の開発を目的として検
討したところ、硬化型樹脂および二官能性フエノ
ール類成分単位を主成分とする実質上線状の高分
子量ノボラツク型置換フエノール樹脂を含有する
硬化型樹脂組成物を、エポキシ樹脂で被覆処理し
た基材に含浸させてプリプレグとし、さらに該プ
リプレグから形成された積層体とすることにより
前記目的を達成することを見出し、本発明に到達
した。本発明によれば、本発明のプリプレグおよ
び該プリプレグから形成された積層体は、熱変形
温度、高温における曲げ強度、機械的強度、耐衝
撃強度、寸法安定性、金属箔耐剥離性とくに高温
における耐剥離性、ハンダ耐熱性、貯蔵安定性、
難燃性に優れるとともに絶縁性などの電気特性に
も優れているという特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、エポキシ樹脂
で被覆処理を施したクロス状またはマツト状基材
に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグを、第一の発明の要旨とし、さらに、
エポキシ樹脂で被覆処理を施したクロス状または
マツト状基材に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグの少なくとも二枚を積層し、プレスキ
ユアーしてなる積層板、を第二の発明の要旨とす
るものである。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物に配合される硬化型樹脂(A)として
は、硬化剤および必要に応じて硬化促進剤によつ
て硬化させる硬化型樹脂、熱によつて硬化させる
硬化型樹脂などがある。さらに具体的には種々の
エポキシ樹脂、ポリビスマレイミド樹脂、通常の
レゾール型フエノール樹脂などを例示することが
できる。これらの硬化型樹脂(A)のうちでは、フエ
ノール性水酸基含有化合物によつて硬化し得る硬
化型樹脂に本発明を適用すると、得られる硬化型
樹脂組成物の耐熱特性ならびに機械的特性がさら
に向上するので好ましい。さらに具体的にはこれ
らの硬化型樹脂(A)のうちでは、エポキシ樹脂、通
常のレゾール型フエノール樹脂を使用すると前記
性能のさらに向上した硬化型樹脂組成物が得られ
るので好ましい。さらにエポキシ樹脂を使用する
と、耐熱特性および機械的特性がさらに向上した
硬化型樹脂組成物が得られるのでとりわけ好まし
い。 前記硬化型樹脂(A)のうちで、エポキシ樹脂に関
してさらに具体的に例示する。本発明の硬化型樹
脂組成物に配合される硬化型樹脂(A)がエポキシ樹
脂である場合に、そのエポキシ樹脂とは１分子中
に２個以上のエポキシ基を含有する化合物であ
る。このようなエポキシ樹脂として具体的には、
たとえば、ビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｆ、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキ
シフエニル）エタンなどのポリフエノール類化合
物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；前記ポ
リフエノール類化合物の核水素化物のグリシジル
エーテル系エポキシ樹脂；カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、フロログルシンなどの多価フ
エノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂；エチレングリコール、ブタンジオール、グリ
セロール、エリスリトール、ポリオキシアルキレ
ングリコールなどの多価アルコール類のグリシジ
ルエーテル系エポキシ樹脂；ノボラツク型エポキ
シ樹脂；ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド
などの脂環族系エポキシ樹脂；フタル酸、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸などのポリカル
ボン酸のエステル縮合物のポリグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂；ポリグリシジルアミン系エポ
キシ樹脂；メチルエピクロ型エポキシ樹脂などが
あげられる。これらのエポキシ樹脂のうちではポ
リフエノール類化合物のグリシジルエーテル系エ
ポキシ樹脂またはノボラツク型エポキシ樹脂を使
用することが好ましい。 これらのエポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂
組成物に必要に応じて配合される硬化剤として
は、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として知られて
いるあらゆる化合物を使用することができる。た
とえば具体的には、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミンなどの鎖状脂肪族系ポリアミン；環状
脂肪族系ポリアミン；脂肪族系ポリアミンアダク
ト；ケトイミン；変性脂肪族系ポリアミン；ポリ
アミドアミン；芳香族系アミン；芳香族系変性ア
ミン；芳香族系変性ポリアミン；第三級アミン系
硬化剤；メルカプタン系硬化剤；酸無水物系硬化
剤；エチレン−無水マレイン酸共重合体などのよ
うに酸無水物基を有する共重合体；ノボラツク型
またはエポキシ型のフエノール樹脂初期縮合物な
どのようにフエノール性水酸基を有する化合物；
ジシアンジアミド；メラミンなどの化合物をあげ
ることができる。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物に配合される高分子量ノボラツク
型置換フエノール樹脂(B)は、構成フエノール類成
分として二官能性フエノール類成分を主体とし、
数平均分子量〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶
媒中で蒸気圧浸透圧法によつて測定した値（
ｎ）〕が1500以上でありかつ実質上線状の高分子
量ノボラツク型置換フエノール樹脂である。 本発明において配合成分の前記高分子量ノボラ
ツク型置換フエノール樹脂(A)（以下、単に高分子
量ノボラツク型樹脂と呼ぶことがある。）は、全
て実質上線状のノボラツク反復単位からなつてい
てもよいし、あるいは数平均分子量が250ないし
1200のノボラツク型反復単位のブロツク毎に２価
の炭化水素基からなる鎖延長基を該ブロツク１モ
ル当り0.5ないし１モル未満、とくに0.6ないし１
モル未満となる割合で交互に含む高分子量ノボラ
ツク型置換フエノール樹脂であつてもよい。重要
なことはこの高分子量ノボラツク型樹脂が実質上
線状でしかも1500以上、好ましくは1700ないし
15000の範囲、とくに好ましくは2000ないし10000
の範囲の数平均分子量〔ｎ〕を有することであ
る。ここで、数平均分子量〔ｎ〕はＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド溶媒中で蒸気圧浸透圧法によ
つて測定した値である。また、ここで実質上線状
とは、重合体鎖が直鎖状ないし分枝鎖状を有する
線状構造であることを意味し、網状構造（すなわ
ち、ゲル化物）を実質上含まないことを意味す
る。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)の数平均分子
量は前述のごとく1500以上の範囲であるが、該樹
脂の数平均分子量が大きくなると、硬化型樹脂に
配合した場合に耐熱特性および機械的特性、とく
に衝撃強度に優れた組成物が得られるようになる
ので好ましい。また、該高分子量ノボラツク型樹
脂の分子量分布は、数平均分子量が2000以上の樹
脂成分の含有率が通常50重量％以上であり、好ま
しくは60重量％以上であり、とくに好ましくは70
重量％以上である。また、数平均分子量（ｎ）
に対する重量平均分子量（ｗ）の比（ｗ／
Ｍｎ）で表わした分子量分布は好ましくは1.8な
いし20、とくに好ましくは２ないし10の範囲であ
る。また、該高分子量ノボラツク型樹脂の融点
は、通常120℃以上、好ましくは150℃以上の範囲
である。また、該高分子量ノボラツク型樹脂は非
晶性ないしは結晶性の樹脂である。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)を構成する該
ノボラツク型反復単位として、さらに具体的に
は、これを構成する (i) フエノール類成分が、一般式〔〕 （式中、３個のR1のうちの２個は水素原子で
ありかつ残りの１個は炭素数１ないし８のアル
キル基、炭素数６ないし10のアリール基、ハロ
ゲン原子あるいは水酸基を示し、好ましくは炭
素数１ないし８のアルキル基を示し、さらに好
ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基およびオ
クチル基からなる群から選ばれた１種の置換基
を示し、とくに好ましくはメチル基を示す。ま
た、Ｒは水素原子、炭素数１ないし８のアルキ
ル基、ハロゲン原子および水酸基からなる群か
ら選ばれた同一もしくは異なる基を示し、好ま
しくは２個のＲのうちの１個が水素原子であり
かつ残りの１個が水素原子または炭素数１ない
し８のアルキル基を示し、とくに好ましくは２
個のＲがいずれも水素原子を示す。）で表わさ
れる少なくとも１種の二官能性フエノール類成
分が70ないし100モル％、好ましくは80ないし
100モル％、とくに好ましくは90ないし100モル
％の範囲および三官能性フエノール類成分が０
ないし30モル％、好ましくは０ないし20モル
％、そとくに好ましくは０ないし10モル％の範
囲（ただし、両フエノール類成分の合計が100
モル％になるように選ぶ。）からなるフエノー
ル類成分であり、またこれを構成する (ii) アルデヒド成分が、一般式〔〕 R2−CHO 〔〕 （式中、R2は水素原子、メチル基およびハロ
ゲン化メチル基からなる群から選ばれた１種の
置換基を示し、好ましくは水素原子またはメチ
ル基を示し、とくに好ましくは水素原子を示
す。）で表わされる少なくとも１種のアルデヒ
ド成分である。 このノボラツク型反復単位において、前記二
官能性フエノール類成分は、該樹脂分子中では
一般式〔〕 （式中、R1およびＲはそれぞれ前記と同一の
基を示す。）で表わされるヒドロキシアリ−レ
ン単位として存在し、その重合体の分子末端で
は一般式〔〕 （式中、R1およびＲはそれぞれ前記と同一の
基を示す。）で表わされるヒドロキシアリール
単位として存在する。また、同様に樹脂構成分
の三官能性フエノール類成分も該樹脂分子中で
は前記一般式〔〕と同様にヒドロキシアリー
レン単位として存在し、該樹脂の分子末端では
前記一般式〔〕と同様にヒドロキシアリール
単位として存在する。また、該高分子量ノボラ
ツク型樹脂を構成する前記アルデヒド成分は、
一般式〔〕 R2−CH＜ 〔〕 （式中、R2は水素原子、メチル基およびハロ
ゲン化メチル基からなる群から選ばれた１種の
置換基を示す。）で表わされるアルキリデン単
位として存在する。また、該ノボラツク型反復
単位の構造は、前記ヒドロキシアリーレン単位
と前記アルキリデン単位とが交互に配列した鎖
状構造である。さらに具体的には、該高分子量
ノボラツク型樹脂の構造は、構成成分のフエノ
ール類成分が前記一般式〔〕で表わされる二
官能性フエノール類成分のみである場合には該
樹脂は直鎖状であり、三官能性フエノール類成
分の含有量が多くなると分枝鎖状となる場合も
ある。該高分子量ノボラツク型樹脂を構成する
全フエノール類成分に対する前記アルヒデド成
分の比は、全フエノール類成分１モルに対して
通常0.90ないし1.0モル、好ましくは0.93ないし
1.0モルの範囲である。該高分子量ノボラツク
型樹脂は通常メチロール基を含有していない
が、全フエノール類成分１モルに対して0.01モ
ル当量以下の微量のメチロール基を含有してい
ても差しつかえない。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)を構成するフ
エノール類成分のうちで、二官能性フエノール類
成分は、前記一般式〔〕で表わされ、ベンゼン
核上に置換反応に対して二個の活性水素原子を有
するフエノール類であり、具体的には前記一般式
〔〕においてヒドロキシル基に対してオルト位
またはパラ位に炭素数１ないし８のアルキル基、
炭素数６ないし10のアリール基、ハロゲンまたは
水酸基を有するフエノール類である。さらに具体
的には、次に示すフエノール類のオルト異性体ま
たはパラ異性体を例示することができる。たとえ
ば、クレゾール、エチルフエノール、ｎ−プロピ
ルフエノール、イソプロピルフエノール、ｎ−ブ
チルフエノール、sec−ブチルフエノール、tert
−ブチルフエノール、ペンチルフエノール、ヘキ
シルフエノール、ヘプチルフエノール、オクチル
フエノールなどのアルキルフエノール；フロロフ
エノール、クロロフエノール、ブロモフエノール
などのハロゲン化フエノール、フエニルフエノー
ル、トリルフエノールなどのアリールフエノール
等のフエノール類のオルト異性体またはパラ異性
体を例示することができる。また、前記般式
〔〕で表わされる他の二官能性フエノール類成
分として、２，３−キシレノール、３，４−キシ
レノール、２，５−キシレノール、２，５−ジエ
チルフエノール、２，５−ジイソプロピルフエノ
ール、３，４−ジクロロフエノール、２，５−ジ
クロロフエノール、２−メチル−５フエニルフエ
ノールなどを例示することができる。該高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂を構成する二官
能性フエノール成分は、前記フエノール類成分の
うちの少なくとも１種であり、２種以上の混合物
であつても差しつかえない。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)のノボラツク
型反復単位を構成する三官能性フエノール類成分
は、ベンゼン核上に置換反応に対して三個の活性
水素原子を有するフエノール類であり、具体的に
はフエノール、フエノールのメタ置換体、フエノ
ールの３，５−置換体である。これらの三官能性
フエノール類がメタ位または３，５−位に有して
いる置換基としては、アルキル基、ハロゲンまた
は水酸基である。これらの三官能性フエノール類
のうちで、好適な三官能性フエノール類は一般式
〔〕 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし８のアル
キル基、ハロゲンおよび水酸基なる群から選ばれ
た同一もしくは異なる置換基を示す。）で表わさ
れるフエノール類である。さらに具体的には、フ
エノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフエノー
ル、ｍ−ｎ−プロピルフエノール、ｍ−イソプロ
ピルフエノール、ｍ−ｎ−ブチルフエノール、ｍ
−sec−ブチルフエノール、ｍ−tert−ブチルフ
エノール、ｍ−ペンチルフエノール、ｍ−ヘキシ
ルフエノール、ｍ−ヘプチルフエノール、ｍ−オ
クチルフエノール、ｍ−フロロフエノール、ｍ−
クロロフエノール、レゾルシンなどのメタ置換フ
エノール類；３，５−キシレノール、３，５−ジ
エチルフエノール、３，５−ジイソプロピルフエ
ノール、３，５−ジブチルフエノール、３，５−
ジペンチルフエノール、３，５−ジヘキシルフエ
ノール、３，５−ジヘプチルフエノール、３，５
−ジオクチルフエノール、３，５−ジフロロフエ
ノール、３，５−ジクロロフエノール、などの
３，５−ジ置換フエノール類などを例示すること
ができる。 前記ノボラツク型反復単位を構成するアルデヒ
ド成分は前記一般式〔〕で表わされるアルデヒ
ド類成分である。これらのアルデヒド成分として
具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、モノクロロアセトアルデヒド、ジクロロアセ
トアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒドを例
示することができる。これらのアルデヒド成分の
うちでは、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドであることが好ましく、とくにホルムアルデ
ヒドであることが好ましい。これらのアルデヒド
成分は該高分子量ノボラツク型置換フエノール樹
脂中では前記一般式〔〕で表わされるアルキリ
デン基として存在している。 硬化型樹脂組成物に配合される前記高分子量ノ
ボラツク型樹脂(B)は、前述のごとく前記フエノー
ル類成分単位とアルデヒド成分単位とからなるノ
ボラツク型反復単位のみから成つていてもよく、
さらには前述のごとく数平均分子量〔ｎ〕が通
常250ないし1200の範囲のノボラツク型反復単位
(a)のブロツク毎に２価の炭化水素基からなる鎖延
長基または橋絡基（以下、鎖延長剤成分単位と呼
ぶことがある。）を交互に含んで形成されていて
もよい。 前記実質上線状の高分子量ノボラツク型樹脂(B)
の構造に関してさらに具体的に説明すると、この
タイプの樹脂は、比較的低分子量でかつ実質上線
状のノボラツク型反復単位ブロツク(a)および鎖延
長剤成分単位(b)から構成されており、該ノボラツ
ク型反復単位ブロツク(a)および該鎖延長剤成分単
位(b)が交互に配列して連結することによつて高分
子量化しており、かつ分子末端に該ノボラツク型
反復単位ブロツク(a)が結合していることに関して
特異である。このタイプの高分子量ノボラツク型
樹脂のうちで分子構造の最も簡単な樹脂は２分子
の該ノボラツク反復単位ブロツク(a)が１分子の該
鎖延長剤成分単位(b)によつて連結した樹脂であ
り、次いで３分子の該ノボラツク型反復単位ブロ
ツク(a)および２分子の該鎖延長剤成分単位(b)が交
互に配列して連結した樹脂、４分子の該ノボラツ
ク型反復単位ブロツク(a)および３分子の該鎖延長
剤成分単位(b)が交互に配列して連結した樹脂、同
様にｎ分子の該ノボラツク型反復単位ブロツク(a)
および（ｎ−１）分子の該鎖延長剤成分単位(b)が
交互に配列して連結した樹脂を例示することがで
きる。 硬化型樹脂組成物に配合される前記高分子量ノ
ボラツク型樹脂は、模式的には実質上一般式
〔〕 Ｚ−（Yp−Ｚ−）oYp−Ｚ 〔〕 （式中、Ｚは前記フエノール類成分と前記アルデ
ヒド成分との縮合により形成された実質上線状の
ノボラツク型反復単位のブロツクを示し、Ｙは２
価の炭化水素基からなる鎖延長剤成分単位を示
し、ｐは０または１の整数を示し、ｎは０または
１以上の数を示す。）で表わされる重合体鎖を有
するものとして表わされる。該高分子量ノボラツ
ク型樹脂において、前記鎖延長剤成分単位によつ
て前記ノボラツク型反復単位ブロツクが交互に結
合されている場合にはｐは１であり、前記ノボラ
ツク型反復単位のみからなり鎖延長剤成分単位を
実質上（見掛け上）含まない場合にはｐは０であ
る。 前記高分子量ノボラツク型樹脂〔Ｂ〕を構成す
る前記鎖延長剤成分単位（鎖延長基または橋絡
基）は前述のごとく二価の炭化水素基であり、さ
らには炭素数１ないし16の二価の炭化水素基であ
り、さらに具体的にはアルキリデン基、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基、シクロアルキリデン
基、アリールアルキリデン基、アリールアルキレ
ン基、アリーレンビスアルキレン基〔−R3−Ar
−R4−〕を例示することができる。アルキリデ
ン基としては、メチレン基、エチリデン基、プロ
ピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基など
をあげることができる。アルキレン基として具体
的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン
基などを例示することができる。シクロアルキレ
ン基として具体的には、シクロペンチレン基、シ
クロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基な
どを例示することができる。シクロアルキリデン
基として具体的には、シクロペンチリデン基、シ
クロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン
基などを例示することができる。アリールアルキ
リデン基として具体的には、ペンジリデン基、ｏ
−キシリデン基、ｍ−キシリデン基、ｐ−キシリ
デン基などを例示することができる。アリールア
ルキレン基として具体的には、スチレン基、α−
メチルスチレン基、ｐ−メチルスチレン基などを
例示することができる。アリーレンビスアルキレ
ン基として具体的には、ｏ−キシリレン基、ｍ−
キシリレン基、ｐ−キシリレン基などを例示する
ことができる。これらの鎖延長剤成分単位(b)のう
ちではアルキリデン基、アルキレン基、シクロア
ルキリデン基、シクロアルキレン基、アリールア
ルキリデン基、アリールアルキレン基またはアリ
ーレンビスアルキレン基であることが好ましく、
とくに炭素数１ないし４のアルキリデン基、炭素
数２ないし５のアルキレン基、炭素数７ないし９
のアリールアルキリデン基、炭素数８ないし10の
アリールアルキレン基または炭素数８ないし10の
アリーレンビスアルキレン基であることが好まし
い。これらの鎖延長剤成分単位(b)の分子量は、通
常14ないし200、好ましくは14ないし170の範囲で
ある。 本発明の硬化型樹脂組成物の配合される高分子
量ノボラツク型樹脂〔Ｂ〕は、たとえば次の方法
によつて製造することができる。すなわち、 (A)(i) 一般式〔〕 （式中、ＲおよびR1はそれぞれ前記と同一
の基を示す。）で表わされる少なくとも１種
の二官能性フエノール類を主体とするフエノ
ール類、または(ii)前記二官能性フエノール類
を主体とするフエノール成分と一般式〔〕 R2−CHO 〔〕 （式中、R2は前記と同一の基を示す。）で表
わされるアルデヒド成分からなりかつ数平均
分子量が250ないし1200の範囲にあるノボラ
ツク型置換フエノール樹脂と (B)(i) 二官能性および三官能性フエノール類のジ
メチロール化物、 (ii) 前記二官能性フエノール類ををを主体とす
るフエノール類成分と前記アルデヒド成分と
からなりかつ数平均分子量が250ないし1200
の範囲にあるレゾール型置換フエノール樹
脂、(iii)アルデヒド、(iv)ケトン、(v)ジオールお
よび(vi)ジハライドからなる群より選ばれた鎖
延長剤〔ここで、反応体(A)がフエノール類(i)
である場合には、鎖延長剤(B)はレゾール型置
換フエノール樹脂(ii)であるものとする。〕と
を、 酸化触媒の存在下に、最終ノボラツク型置換フエ
ノール樹脂中のフエノール類成分の少なくも70モ
ル％を前記二官能性フエノールが占める割合いで
かつＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒中で蒸気
圧浸透圧法によつて測定した最終ノボラツク型置
換フエノール樹脂の数平均分子量が1500以上の範
囲に達するまで縮合させることにより製造され
る。 硬化型樹脂組成物に配合される前記実質上線状
の高分子量ノボラツク型置換フエノール樹脂の配
合割合は、前記硬化型樹脂100重量部に対して通
常10ないし200重量部の範囲であり、30ないし150
重量部の範囲で配合すると硬化樹脂組成物の耐熱
特性および機械的特性がさらに向上するのでとく
に好ましい。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物には、前記硬化型樹脂(A)、前記実
質上線状の高分子量ノボラツク型樹脂(B)の他に、
必要に応じて種々の配合剤が配合される。たとえ
ば、前記硬化型樹脂が硬化剤によつて硬化しうる
樹脂である場合には該硬化型樹脂に適応した硬化
剤、硬化促進剤、難燃剤、耐熱安定剤、抗酸化
剤、滑剤が必要に応じて配合される。これらの配
合剤のうちで、硬化剤に関しては、本発明の硬化
型樹脂組成物の必須の構成成分である前記高分子
量ノボラツク型樹脂(B)が前記硬化型樹脂(A)の硬化
剤となり得る場合にも、該高分子量ノボラツク型
樹脂以外の硬化剤を必要に応じて配合することが
できる。また、前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)
が前記硬化型樹脂(A)の硬化剤となり得ない場合に
は、通常前述の硬化剤が配合される。これらの必
要に応じて配合される種々の配合剤は、前記硬化
型樹脂の種類ならびにその組成物の用途によつて
異なり、従来から公知の配合剤が使用できる。ま
た、これらの必要に応じて配合される前記種々の
配合剤の配合割合も前記硬化型樹脂の種類および
その用途に応じて異なり、適宜量が配合される。 本発明を構成する前記硬化型樹脂組成物は、プ
リプレグを調製する際には通常有機溶媒に溶解さ
せたワニスの状態で使用される。有機溶媒として
は該硬化型樹脂組成物を溶解することのできる溶
媒ならばいかなる溶媒でも使用することができ
る。溶媒として具体的には、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などケトン類などを例示することができる。ワニ
スを調製する際の溶媒の使用割合は前記硬化型樹
脂組成物100重量部に対して通常25ないし125重量
部の範囲である。 本発明のプリプレグまたは積層体を構成する基
材はクロス状またはマツト状の基材である。具体
的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、ボロン繊
維などの無機繊維から形成されたクロス状または
マツト状基材、ポリテレフタロイル・ｐ−フエニ
レンジアミン、ポリテレフタロイル・イソフタロ
イル・ｐ−フエニレンジアミン、ポリイソフタロ
イル・ｍ−フエニレンジアミンなどの全芳香族ポ
リアミド、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
10、ナイロン12などのポリアミド繊維、ポリアミ
ドイミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリー１，４−ブチ
レンテレフタレートなどのポリエステル繊維など
の耐熱性重縮合型合成繊維のクロス状またはマツ
ト状基材を例示することができる。 本発明のプリプレグまたは積層体を構成するク
ロス状またはマツト状の基材は、エポキシ樹脂で
被覆処理されたものである。ここで、エポキシ樹
脂としては、前記硬化型樹脂として例示したエポ
キシ樹脂および硬化剤を同様に例示することがで
きる。被覆処理されたエポキシ樹脂の割合は前記
クロス状またはマツト状基材100重量部に対して
通常0.1ないし20重量部、好ましくは0.5ないし５
重量部の範囲である。該被覆処理を施す方法とし
ては、前記クロス状またはマツト状基材をエポキ
シ樹脂含有ワニスの浸漬し、必要に応じて風乾し
た後加熱乾燥して半硬化状態とする方法が採用さ
れる。加熱乾燥の際の温度は通常120ないし160
℃、好ましくは130ないし150℃である。 本発明のプリプレグは、前記被覆処理を施した
クロス状またはマツト状の基材に前記硬化型樹脂
組成物のワニスを含浸させ、必要に応じて風乾し
た後、加熱乾燥して半硬化状態とする方法によつ
て通常作製される。該プリプレグを作製する際の
加熱乾燥の温度は通常120ないし160℃、好ましく
は130ないし150℃である。該プリプレグ中の前記
硬化型樹脂組成物の含有割合は該クロス状または
マツト状の基材100重量部に対して通常35ないし
60重量部、好ましくは40ないし50重量部の範囲で
ある。 本発明の積層体は、少なくとも２枚の前記プリ
プレグを積層し、プレスキユアーすることにより
得られる積層板であり、樹脂成分は架橋硬化して
いる。プレスキユアーの際の温度は通常150ない
し190℃、好ましくは160ないし180℃の範囲であ
り、その時の圧力は通常５ないし30Kg／cm2−Ｇ、
好ましくは10ないし20Kg／cm2−Ｇの範囲である。
該積層体を構成するプリプレグの枚数は、通常２
ないし16枚、好ましくは９ないし14枚である。該
積層体の厚さは通常0.4ないし3.5mm、好ましくは
0.8ないし3.2mmの範囲である。 本発明の積層体は、両面もしくは片面上に銅、
銀、クロム、ニツケルなどの金属箔を積層するこ
とにより印刷回路用積層板として利用することも
できるし、さらにこれを多層に積層することによ
り多層印刷回路用積層板として利用することもで
きる。 本発明において、クロス状またはマツト状基材
を予じめエポキシ樹脂で被覆処理し、次いでこの
被覆処理基材に硬化型樹脂と高分子量ノボラツク
型置換フエノール樹脂との組合せを合浸せしめる
と、耐熱性、特にハンダ耐熱性の点で顕著な利点
が達成される。即ち、硬化型樹脂と高分子量ノボ
ラツク型置換フエノール樹脂との組合せは、それ
に耐熱性、機械的特性に優れた硬化成形体を与え
るが、この組成物をクロス状またはマツト状基材
に合浸させてプリプレグまたはそのプレスキユア
による積層体を形成させた場合には、ハンダ付け
等の高温条件下で、これら基材中の繊維と樹脂と
の界面で剥離等の欠陥を生じることが認められ
る。本発明においては、クロス状またはマツト状
基材に予じめ少量のエポキシ樹脂の被覆を施こ
し、次いで硬化型樹脂と高分子量ノボラツク型置
換フエノール樹脂を含浸させることにより高温条
件下における繊維と樹脂との界面での剥離現象を
も有効に解消したものである。 次に、本発明のプリプレグおよび積層体を実施
例によつて具体的に説明する。なお、実施例およ
び比較例において、プリプレグおよび積層板の性
能評価は次の方法で行つた。 JIS C6487 JIS C6481 また、実施例および比較例において使用したノ
ボラツク型樹脂のの性状をを表１に示した。
の電気特性に優れ、かつハンダ耐熱性に優れた硬
化型樹脂組成物を含浸固化させたプリプレグ、お
よび該プリプレグを積層し、プレスキユアーして
得られる前記諸特性に優れた積層体に関する。 近年、エレクトロニクス産業の発展に伴ない電
子部品の配線および結線には、印刷回路積層板が
広く利用されている。電子技術の高度化に伴な
い、この印刷回路用積層板には、絶縁性などの電
気特性のみならず、耐熱特性、機械的特性、寸法
安定性、銅箔などの金属箔耐剥離性、ハンダ耐熱
性、貯蔵安定性、難燃性などの諸特性に高い信頼
性が要求されている。 従来、印刷回路用積層板は、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、炭素繊維、合成繊維などのクロス状
またはマツト状の耐熱性基材に硬化型樹脂含有ワ
ニスを含浸させ、必要に応じて風乾させた後加熱
乾燥し、半硬化状態としたプリプレグを複数枚重
ねてプレスキユアーし、その結果得られる多層積
層板の両面または片面に銅箔などの金属箔を積層
した積層板面上にフオトレジストで回路を印刷
し、さらにこれをエツチング処理する方法で通常
作製されている。さらにこれを多層に積層したも
のが多層印刷回路積層板である。 従来の印刷回路用多層積層板およびそのプリプ
レグを構成する硬化型樹脂としては、エポキシ樹
脂、レゾール型フエノール樹脂などが使用されて
いた。これらの硬化型樹脂から構成されたプリプ
レグおよび印刷回路積層板は前述の諸特性、とく
に熱変形温度、ハンダ耐熱性、耐熱曲げ強度など
の耐熱特性および機械的特性が充分ではなく、こ
れらの諸特性が高度に要求される分野の印刷回路
積層板には利用し難かつた。こられの従来の硬化
型樹脂から形成されたプリプレグおよび印刷回路
積層板の前述の欠点を改善するものとして、硬化
型樹脂としてポリビスマレイミド樹脂を使用した
印刷回路積層板が提案されており、性能面では優
れているが、ポリビスマレイミド樹脂は著しく高
価であるので、性能および経済性の両方に優れた
プリプレグおよび印刷回路用積層板の開発が要望
されている。 本発明者らは、このような認識のもとに、耐熱
特性、機械的特性、電気的特性に優れたプリプレ
グおよび印刷回路用積層板の開発を目的として検
討したところ、硬化型樹脂および二官能性フエノ
ール類成分単位を主成分とする実質上線状の高分
子量ノボラツク型置換フエノール樹脂を含有する
硬化型樹脂組成物を、エポキシ樹脂で被覆処理し
た基材に含浸させてプリプレグとし、さらに該プ
リプレグから形成された積層体とすることにより
前記目的を達成することを見出し、本発明に到達
した。本発明によれば、本発明のプリプレグおよ
び該プリプレグから形成された積層体は、熱変形
温度、高温における曲げ強度、機械的強度、耐衝
撃強度、寸法安定性、金属箔耐剥離性とくに高温
における耐剥離性、ハンダ耐熱性、貯蔵安定性、
難燃性に優れるとともに絶縁性などの電気特性に
も優れているという特徴を有している。 本発明を概説すれば、本発明は、エポキシ樹脂
で被覆処理を施したクロス状またはマツト状基材
に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグを、第一の発明の要旨とし、さらに、
エポキシ樹脂で被覆処理を施したクロス状または
マツト状基材に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグの少なくとも二枚を積層し、プレスキ
ユアーしてなる積層板、を第二の発明の要旨とす
るものである。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物に配合される硬化型樹脂(A)として
は、硬化剤および必要に応じて硬化促進剤によつ
て硬化させる硬化型樹脂、熱によつて硬化させる
硬化型樹脂などがある。さらに具体的には種々の
エポキシ樹脂、ポリビスマレイミド樹脂、通常の
レゾール型フエノール樹脂などを例示することが
できる。これらの硬化型樹脂(A)のうちでは、フエ
ノール性水酸基含有化合物によつて硬化し得る硬
化型樹脂に本発明を適用すると、得られる硬化型
樹脂組成物の耐熱特性ならびに機械的特性がさら
に向上するので好ましい。さらに具体的にはこれ
らの硬化型樹脂(A)のうちでは、エポキシ樹脂、通
常のレゾール型フエノール樹脂を使用すると前記
性能のさらに向上した硬化型樹脂組成物が得られ
るので好ましい。さらにエポキシ樹脂を使用する
と、耐熱特性および機械的特性がさらに向上した
硬化型樹脂組成物が得られるのでとりわけ好まし
い。 前記硬化型樹脂(A)のうちで、エポキシ樹脂に関
してさらに具体的に例示する。本発明の硬化型樹
脂組成物に配合される硬化型樹脂(A)がエポキシ樹
脂である場合に、そのエポキシ樹脂とは１分子中
に２個以上のエポキシ基を含有する化合物であ
る。このようなエポキシ樹脂として具体的には、
たとえば、ビスフエノールＡ、ビスフエノール
Ｆ、１，１，２，２−テトラキス（４−ヒドロキ
シフエニル）エタンなどのポリフエノール類化合
物のグリシジルエーテル系エポキシ樹脂；前記ポ
リフエノール類化合物の核水素化物のグリシジル
エーテル系エポキシ樹脂；カテコール、レゾルシ
ン、ヒドロキノン、フロログルシンなどの多価フ
エノール類のグリシジルエーテル系エポキシ樹
脂；エチレングリコール、ブタンジオール、グリ
セロール、エリスリトール、ポリオキシアルキレ
ングリコールなどの多価アルコール類のグリシジ
ルエーテル系エポキシ樹脂；ノボラツク型エポキ
シ樹脂；ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモ
ネンジオキシド、ジシクロペンタジエンオキシド
などの脂環族系エポキシ樹脂；フタル酸、シクロ
ヘキサン−１，２−ジカルボン酸などのポリカル
ボン酸のエステル縮合物のポリグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂；ポリグリシジルアミン系エポ
キシ樹脂；メチルエピクロ型エポキシ樹脂などが
あげられる。これらのエポキシ樹脂のうちではポ
リフエノール類化合物のグリシジルエーテル系エ
ポキシ樹脂またはノボラツク型エポキシ樹脂を使
用することが好ましい。 これらのエポキシ樹脂を含有するエポキシ樹脂
組成物に必要に応じて配合される硬化剤として
は、一般にエポキシ樹脂の硬化剤として知られて
いるあらゆる化合物を使用することができる。た
とえば具体的には、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ
ン、ジプロピレンジアミン、ジエチルアミノプロ
ピルアミンなどの鎖状脂肪族系ポリアミン；環状
脂肪族系ポリアミン；脂肪族系ポリアミンアダク
ト；ケトイミン；変性脂肪族系ポリアミン；ポリ
アミドアミン；芳香族系アミン；芳香族系変性ア
ミン；芳香族系変性ポリアミン；第三級アミン系
硬化剤；メルカプタン系硬化剤；酸無水物系硬化
剤；エチレン−無水マレイン酸共重合体などのよ
うに酸無水物基を有する共重合体；ノボラツク型
またはエポキシ型のフエノール樹脂初期縮合物な
どのようにフエノール性水酸基を有する化合物；
ジシアンジアミド；メラミンなどの化合物をあげ
ることができる。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物に配合される高分子量ノボラツク
型置換フエノール樹脂(B)は、構成フエノール類成
分として二官能性フエノール類成分を主体とし、
数平均分子量〔Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶
媒中で蒸気圧浸透圧法によつて測定した値（
ｎ）〕が1500以上でありかつ実質上線状の高分子
量ノボラツク型置換フエノール樹脂である。 本発明において配合成分の前記高分子量ノボラ
ツク型置換フエノール樹脂(A)（以下、単に高分子
量ノボラツク型樹脂と呼ぶことがある。）は、全
て実質上線状のノボラツク反復単位からなつてい
てもよいし、あるいは数平均分子量が250ないし
1200のノボラツク型反復単位のブロツク毎に２価
の炭化水素基からなる鎖延長基を該ブロツク１モ
ル当り0.5ないし１モル未満、とくに0.6ないし１
モル未満となる割合で交互に含む高分子量ノボラ
ツク型置換フエノール樹脂であつてもよい。重要
なことはこの高分子量ノボラツク型樹脂が実質上
線状でしかも1500以上、好ましくは1700ないし
15000の範囲、とくに好ましくは2000ないし10000
の範囲の数平均分子量〔ｎ〕を有することであ
る。ここで、数平均分子量〔ｎ〕はＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド溶媒中で蒸気圧浸透圧法によ
つて測定した値である。また、ここで実質上線状
とは、重合体鎖が直鎖状ないし分枝鎖状を有する
線状構造であることを意味し、網状構造（すなわ
ち、ゲル化物）を実質上含まないことを意味す
る。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)の数平均分子
量は前述のごとく1500以上の範囲であるが、該樹
脂の数平均分子量が大きくなると、硬化型樹脂に
配合した場合に耐熱特性および機械的特性、とく
に衝撃強度に優れた組成物が得られるようになる
ので好ましい。また、該高分子量ノボラツク型樹
脂の分子量分布は、数平均分子量が2000以上の樹
脂成分の含有率が通常50重量％以上であり、好ま
しくは60重量％以上であり、とくに好ましくは70
重量％以上である。また、数平均分子量（ｎ）
に対する重量平均分子量（ｗ）の比（ｗ／
Ｍｎ）で表わした分子量分布は好ましくは1.8な
いし20、とくに好ましくは２ないし10の範囲であ
る。また、該高分子量ノボラツク型樹脂の融点
は、通常120℃以上、好ましくは150℃以上の範囲
である。また、該高分子量ノボラツク型樹脂は非
晶性ないしは結晶性の樹脂である。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)を構成する該
ノボラツク型反復単位として、さらに具体的に
は、これを構成する (i) フエノール類成分が、一般式〔〕 （式中、３個のR1のうちの２個は水素原子で
ありかつ残りの１個は炭素数１ないし８のアル
キル基、炭素数６ないし10のアリール基、ハロ
ゲン原子あるいは水酸基を示し、好ましくは炭
素数１ないし８のアルキル基を示し、さらに好
ましくはメチル基、エチル基、イソプロピル
基、sec−ブチル基、tert−ブチル基およびオ
クチル基からなる群から選ばれた１種の置換基
を示し、とくに好ましくはメチル基を示す。ま
た、Ｒは水素原子、炭素数１ないし８のアルキ
ル基、ハロゲン原子および水酸基からなる群か
ら選ばれた同一もしくは異なる基を示し、好ま
しくは２個のＲのうちの１個が水素原子であり
かつ残りの１個が水素原子または炭素数１ない
し８のアルキル基を示し、とくに好ましくは２
個のＲがいずれも水素原子を示す。）で表わさ
れる少なくとも１種の二官能性フエノール類成
分が70ないし100モル％、好ましくは80ないし
100モル％、とくに好ましくは90ないし100モル
％の範囲および三官能性フエノール類成分が０
ないし30モル％、好ましくは０ないし20モル
％、そとくに好ましくは０ないし10モル％の範
囲（ただし、両フエノール類成分の合計が100
モル％になるように選ぶ。）からなるフエノー
ル類成分であり、またこれを構成する (ii) アルデヒド成分が、一般式〔〕 R2−CHO 〔〕 （式中、R2は水素原子、メチル基およびハロ
ゲン化メチル基からなる群から選ばれた１種の
置換基を示し、好ましくは水素原子またはメチ
ル基を示し、とくに好ましくは水素原子を示
す。）で表わされる少なくとも１種のアルデヒ
ド成分である。 このノボラツク型反復単位において、前記二
官能性フエノール類成分は、該樹脂分子中では
一般式〔〕 （式中、R1およびＲはそれぞれ前記と同一の
基を示す。）で表わされるヒドロキシアリ−レ
ン単位として存在し、その重合体の分子末端で
は一般式〔〕 （式中、R1およびＲはそれぞれ前記と同一の
基を示す。）で表わされるヒドロキシアリール
単位として存在する。また、同様に樹脂構成分
の三官能性フエノール類成分も該樹脂分子中で
は前記一般式〔〕と同様にヒドロキシアリー
レン単位として存在し、該樹脂の分子末端では
前記一般式〔〕と同様にヒドロキシアリール
単位として存在する。また、該高分子量ノボラ
ツク型樹脂を構成する前記アルデヒド成分は、
一般式〔〕 R2−CH＜ 〔〕 （式中、R2は水素原子、メチル基およびハロ
ゲン化メチル基からなる群から選ばれた１種の
置換基を示す。）で表わされるアルキリデン単
位として存在する。また、該ノボラツク型反復
単位の構造は、前記ヒドロキシアリーレン単位
と前記アルキリデン単位とが交互に配列した鎖
状構造である。さらに具体的には、該高分子量
ノボラツク型樹脂の構造は、構成成分のフエノ
ール類成分が前記一般式〔〕で表わされる二
官能性フエノール類成分のみである場合には該
樹脂は直鎖状であり、三官能性フエノール類成
分の含有量が多くなると分枝鎖状となる場合も
ある。該高分子量ノボラツク型樹脂を構成する
全フエノール類成分に対する前記アルヒデド成
分の比は、全フエノール類成分１モルに対して
通常0.90ないし1.0モル、好ましくは0.93ないし
1.0モルの範囲である。該高分子量ノボラツク
型樹脂は通常メチロール基を含有していない
が、全フエノール類成分１モルに対して0.01モ
ル当量以下の微量のメチロール基を含有してい
ても差しつかえない。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)を構成するフ
エノール類成分のうちで、二官能性フエノール類
成分は、前記一般式〔〕で表わされ、ベンゼン
核上に置換反応に対して二個の活性水素原子を有
するフエノール類であり、具体的には前記一般式
〔〕においてヒドロキシル基に対してオルト位
またはパラ位に炭素数１ないし８のアルキル基、
炭素数６ないし10のアリール基、ハロゲンまたは
水酸基を有するフエノール類である。さらに具体
的には、次に示すフエノール類のオルト異性体ま
たはパラ異性体を例示することができる。たとえ
ば、クレゾール、エチルフエノール、ｎ−プロピ
ルフエノール、イソプロピルフエノール、ｎ−ブ
チルフエノール、sec−ブチルフエノール、tert
−ブチルフエノール、ペンチルフエノール、ヘキ
シルフエノール、ヘプチルフエノール、オクチル
フエノールなどのアルキルフエノール；フロロフ
エノール、クロロフエノール、ブロモフエノール
などのハロゲン化フエノール、フエニルフエノー
ル、トリルフエノールなどのアリールフエノール
等のフエノール類のオルト異性体またはパラ異性
体を例示することができる。また、前記般式
〔〕で表わされる他の二官能性フエノール類成
分として、２，３−キシレノール、３，４−キシ
レノール、２，５−キシレノール、２，５−ジエ
チルフエノール、２，５−ジイソプロピルフエノ
ール、３，４−ジクロロフエノール、２，５−ジ
クロロフエノール、２−メチル−５フエニルフエ
ノールなどを例示することができる。該高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂を構成する二官
能性フエノール成分は、前記フエノール類成分の
うちの少なくとも１種であり、２種以上の混合物
であつても差しつかえない。 前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)のノボラツク
型反復単位を構成する三官能性フエノール類成分
は、ベンゼン核上に置換反応に対して三個の活性
水素原子を有するフエノール類であり、具体的に
はフエノール、フエノールのメタ置換体、フエノ
ールの３，５−置換体である。これらの三官能性
フエノール類がメタ位または３，５−位に有して
いる置換基としては、アルキル基、ハロゲンまた
は水酸基である。これらの三官能性フエノール類
のうちで、好適な三官能性フエノール類は一般式
〔〕 （式中、Ｒは水素原子、炭素数１ないし８のアル
キル基、ハロゲンおよび水酸基なる群から選ばれ
た同一もしくは異なる置換基を示す。）で表わさ
れるフエノール類である。さらに具体的には、フ
エノール、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフエノー
ル、ｍ−ｎ−プロピルフエノール、ｍ−イソプロ
ピルフエノール、ｍ−ｎ−ブチルフエノール、ｍ
−sec−ブチルフエノール、ｍ−tert−ブチルフ
エノール、ｍ−ペンチルフエノール、ｍ−ヘキシ
ルフエノール、ｍ−ヘプチルフエノール、ｍ−オ
クチルフエノール、ｍ−フロロフエノール、ｍ−
クロロフエノール、レゾルシンなどのメタ置換フ
エノール類；３，５−キシレノール、３，５−ジ
エチルフエノール、３，５−ジイソプロピルフエ
ノール、３，５−ジブチルフエノール、３，５−
ジペンチルフエノール、３，５−ジヘキシルフエ
ノール、３，５−ジヘプチルフエノール、３，５
−ジオクチルフエノール、３，５−ジフロロフエ
ノール、３，５−ジクロロフエノール、などの
３，５−ジ置換フエノール類などを例示すること
ができる。 前記ノボラツク型反復単位を構成するアルデヒ
ド成分は前記一般式〔〕で表わされるアルデヒ
ド類成分である。これらのアルデヒド成分として
具体的には、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、モノクロロアセトアルデヒド、ジクロロアセ
トアルデヒド、トリクロロアセトアルデヒドを例
示することができる。これらのアルデヒド成分の
うちでは、ホルムアルデヒドまたはアセトアルデ
ヒドであることが好ましく、とくにホルムアルデ
ヒドであることが好ましい。これらのアルデヒド
成分は該高分子量ノボラツク型置換フエノール樹
脂中では前記一般式〔〕で表わされるアルキリ
デン基として存在している。 硬化型樹脂組成物に配合される前記高分子量ノ
ボラツク型樹脂(B)は、前述のごとく前記フエノー
ル類成分単位とアルデヒド成分単位とからなるノ
ボラツク型反復単位のみから成つていてもよく、
さらには前述のごとく数平均分子量〔ｎ〕が通
常250ないし1200の範囲のノボラツク型反復単位
(a)のブロツク毎に２価の炭化水素基からなる鎖延
長基または橋絡基（以下、鎖延長剤成分単位と呼
ぶことがある。）を交互に含んで形成されていて
もよい。 前記実質上線状の高分子量ノボラツク型樹脂(B)
の構造に関してさらに具体的に説明すると、この
タイプの樹脂は、比較的低分子量でかつ実質上線
状のノボラツク型反復単位ブロツク(a)および鎖延
長剤成分単位(b)から構成されており、該ノボラツ
ク型反復単位ブロツク(a)および該鎖延長剤成分単
位(b)が交互に配列して連結することによつて高分
子量化しており、かつ分子末端に該ノボラツク型
反復単位ブロツク(a)が結合していることに関して
特異である。このタイプの高分子量ノボラツク型
樹脂のうちで分子構造の最も簡単な樹脂は２分子
の該ノボラツク反復単位ブロツク(a)が１分子の該
鎖延長剤成分単位(b)によつて連結した樹脂であ
り、次いで３分子の該ノボラツク型反復単位ブロ
ツク(a)および２分子の該鎖延長剤成分単位(b)が交
互に配列して連結した樹脂、４分子の該ノボラツ
ク型反復単位ブロツク(a)および３分子の該鎖延長
剤成分単位(b)が交互に配列して連結した樹脂、同
様にｎ分子の該ノボラツク型反復単位ブロツク(a)
および（ｎ−１）分子の該鎖延長剤成分単位(b)が
交互に配列して連結した樹脂を例示することがで
きる。 硬化型樹脂組成物に配合される前記高分子量ノ
ボラツク型樹脂は、模式的には実質上一般式
〔〕 Ｚ−（Yp−Ｚ−）oYp−Ｚ 〔〕 （式中、Ｚは前記フエノール類成分と前記アルデ
ヒド成分との縮合により形成された実質上線状の
ノボラツク型反復単位のブロツクを示し、Ｙは２
価の炭化水素基からなる鎖延長剤成分単位を示
し、ｐは０または１の整数を示し、ｎは０または
１以上の数を示す。）で表わされる重合体鎖を有
するものとして表わされる。該高分子量ノボラツ
ク型樹脂において、前記鎖延長剤成分単位によつ
て前記ノボラツク型反復単位ブロツクが交互に結
合されている場合にはｐは１であり、前記ノボラ
ツク型反復単位のみからなり鎖延長剤成分単位を
実質上（見掛け上）含まない場合にはｐは０であ
る。 前記高分子量ノボラツク型樹脂〔Ｂ〕を構成す
る前記鎖延長剤成分単位（鎖延長基または橋絡
基）は前述のごとく二価の炭化水素基であり、さ
らには炭素数１ないし16の二価の炭化水素基であ
り、さらに具体的にはアルキリデン基、アルキレ
ン基、シクロアルキレン基、シクロアルキリデン
基、アリールアルキリデン基、アリールアルキレ
ン基、アリーレンビスアルキレン基〔−R3−Ar
−R4−〕を例示することができる。アルキリデ
ン基としては、メチレン基、エチリデン基、プロ
ピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデン基など
をあげることができる。アルキレン基として具体
的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピ
レン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン
基などを例示することができる。シクロアルキレ
ン基として具体的には、シクロペンチレン基、シ
クロヘキシレン基、メチルシクロヘキシレン基な
どを例示することができる。シクロアルキリデン
基として具体的には、シクロペンチリデン基、シ
クロヘキシリデン基、メチルシクロヘキシリデン
基などを例示することができる。アリールアルキ
リデン基として具体的には、ペンジリデン基、ｏ
−キシリデン基、ｍ−キシリデン基、ｐ−キシリ
デン基などを例示することができる。アリールア
ルキレン基として具体的には、スチレン基、α−
メチルスチレン基、ｐ−メチルスチレン基などを
例示することができる。アリーレンビスアルキレ
ン基として具体的には、ｏ−キシリレン基、ｍ−
キシリレン基、ｐ−キシリレン基などを例示する
ことができる。これらの鎖延長剤成分単位(b)のう
ちではアルキリデン基、アルキレン基、シクロア
ルキリデン基、シクロアルキレン基、アリールア
ルキリデン基、アリールアルキレン基またはアリ
ーレンビスアルキレン基であることが好ましく、
とくに炭素数１ないし４のアルキリデン基、炭素
数２ないし５のアルキレン基、炭素数７ないし９
のアリールアルキリデン基、炭素数８ないし10の
アリールアルキレン基または炭素数８ないし10の
アリーレンビスアルキレン基であることが好まし
い。これらの鎖延長剤成分単位(b)の分子量は、通
常14ないし200、好ましくは14ないし170の範囲で
ある。 本発明の硬化型樹脂組成物の配合される高分子
量ノボラツク型樹脂〔Ｂ〕は、たとえば次の方法
によつて製造することができる。すなわち、 (A)(i) 一般式〔〕 （式中、ＲおよびR1はそれぞれ前記と同一
の基を示す。）で表わされる少なくとも１種
の二官能性フエノール類を主体とするフエノ
ール類、または(ii)前記二官能性フエノール類
を主体とするフエノール成分と一般式〔〕 R2−CHO 〔〕 （式中、R2は前記と同一の基を示す。）で表
わされるアルデヒド成分からなりかつ数平均
分子量が250ないし1200の範囲にあるノボラ
ツク型置換フエノール樹脂と (B)(i) 二官能性および三官能性フエノール類のジ
メチロール化物、 (ii) 前記二官能性フエノール類ををを主体とす
るフエノール類成分と前記アルデヒド成分と
からなりかつ数平均分子量が250ないし1200
の範囲にあるレゾール型置換フエノール樹
脂、(iii)アルデヒド、(iv)ケトン、(v)ジオールお
よび(vi)ジハライドからなる群より選ばれた鎖
延長剤〔ここで、反応体(A)がフエノール類(i)
である場合には、鎖延長剤(B)はレゾール型置
換フエノール樹脂(ii)であるものとする。〕と
を、 酸化触媒の存在下に、最終ノボラツク型置換フエ
ノール樹脂中のフエノール類成分の少なくも70モ
ル％を前記二官能性フエノールが占める割合いで
かつＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶媒中で蒸気
圧浸透圧法によつて測定した最終ノボラツク型置
換フエノール樹脂の数平均分子量が1500以上の範
囲に達するまで縮合させることにより製造され
る。 硬化型樹脂組成物に配合される前記実質上線状
の高分子量ノボラツク型置換フエノール樹脂の配
合割合は、前記硬化型樹脂100重量部に対して通
常10ないし200重量部の範囲であり、30ないし150
重量部の範囲で配合すると硬化樹脂組成物の耐熱
特性および機械的特性がさらに向上するのでとく
に好ましい。 本発明のプリプレグまたは積層板を構成する硬
化型樹脂組成物には、前記硬化型樹脂(A)、前記実
質上線状の高分子量ノボラツク型樹脂(B)の他に、
必要に応じて種々の配合剤が配合される。たとえ
ば、前記硬化型樹脂が硬化剤によつて硬化しうる
樹脂である場合には該硬化型樹脂に適応した硬化
剤、硬化促進剤、難燃剤、耐熱安定剤、抗酸化
剤、滑剤が必要に応じて配合される。これらの配
合剤のうちで、硬化剤に関しては、本発明の硬化
型樹脂組成物の必須の構成成分である前記高分子
量ノボラツク型樹脂(B)が前記硬化型樹脂(A)の硬化
剤となり得る場合にも、該高分子量ノボラツク型
樹脂以外の硬化剤を必要に応じて配合することが
できる。また、前記高分子量ノボラツク型樹脂(B)
が前記硬化型樹脂(A)の硬化剤となり得ない場合に
は、通常前述の硬化剤が配合される。これらの必
要に応じて配合される種々の配合剤は、前記硬化
型樹脂の種類ならびにその組成物の用途によつて
異なり、従来から公知の配合剤が使用できる。ま
た、これらの必要に応じて配合される前記種々の
配合剤の配合割合も前記硬化型樹脂の種類および
その用途に応じて異なり、適宜量が配合される。 本発明を構成する前記硬化型樹脂組成物は、プ
リプレグを調製する際には通常有機溶媒に溶解さ
せたワニスの状態で使用される。有機溶媒として
は該硬化型樹脂組成物を溶解することのできる溶
媒ならばいかなる溶媒でも使用することができ
る。溶媒として具体的には、Ｎ−メチルピロリド
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ヘキサメチルホスホルトリアミドなどのア
ミド類、ジメチルスルホキシド、メチルエチルケ
トン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン
などケトン類などを例示することができる。ワニ
スを調製する際の溶媒の使用割合は前記硬化型樹
脂組成物100重量部に対して通常25ないし125重量
部の範囲である。 本発明のプリプレグまたは積層体を構成する基
材はクロス状またはマツト状の基材である。具体
的には、ガラス繊維、アスベスト繊維、ボロン繊
維などの無機繊維から形成されたクロス状または
マツト状基材、ポリテレフタロイル・ｐ−フエニ
レンジアミン、ポリテレフタロイル・イソフタロ
イル・ｐ−フエニレンジアミン、ポリイソフタロ
イル・ｍ−フエニレンジアミンなどの全芳香族ポ
リアミド、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン
10、ナイロン12などのポリアミド繊維、ポリアミ
ドイミド繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリー１，４−ブチ
レンテレフタレートなどのポリエステル繊維など
の耐熱性重縮合型合成繊維のクロス状またはマツ
ト状基材を例示することができる。 本発明のプリプレグまたは積層体を構成するク
ロス状またはマツト状の基材は、エポキシ樹脂で
被覆処理されたものである。ここで、エポキシ樹
脂としては、前記硬化型樹脂として例示したエポ
キシ樹脂および硬化剤を同様に例示することがで
きる。被覆処理されたエポキシ樹脂の割合は前記
クロス状またはマツト状基材100重量部に対して
通常0.1ないし20重量部、好ましくは0.5ないし５
重量部の範囲である。該被覆処理を施す方法とし
ては、前記クロス状またはマツト状基材をエポキ
シ樹脂含有ワニスの浸漬し、必要に応じて風乾し
た後加熱乾燥して半硬化状態とする方法が採用さ
れる。加熱乾燥の際の温度は通常120ないし160
℃、好ましくは130ないし150℃である。 本発明のプリプレグは、前記被覆処理を施した
クロス状またはマツト状の基材に前記硬化型樹脂
組成物のワニスを含浸させ、必要に応じて風乾し
た後、加熱乾燥して半硬化状態とする方法によつ
て通常作製される。該プリプレグを作製する際の
加熱乾燥の温度は通常120ないし160℃、好ましく
は130ないし150℃である。該プリプレグ中の前記
硬化型樹脂組成物の含有割合は該クロス状または
マツト状の基材100重量部に対して通常35ないし
60重量部、好ましくは40ないし50重量部の範囲で
ある。 本発明の積層体は、少なくとも２枚の前記プリ
プレグを積層し、プレスキユアーすることにより
得られる積層板であり、樹脂成分は架橋硬化して
いる。プレスキユアーの際の温度は通常150ない
し190℃、好ましくは160ないし180℃の範囲であ
り、その時の圧力は通常５ないし30Kg／cm2−Ｇ、
好ましくは10ないし20Kg／cm2−Ｇの範囲である。
該積層体を構成するプリプレグの枚数は、通常２
ないし16枚、好ましくは９ないし14枚である。該
積層体の厚さは通常0.4ないし3.5mm、好ましくは
0.8ないし3.2mmの範囲である。 本発明の積層体は、両面もしくは片面上に銅、
銀、クロム、ニツケルなどの金属箔を積層するこ
とにより印刷回路用積層板として利用することも
できるし、さらにこれを多層に積層することによ
り多層印刷回路用積層板として利用することもで
きる。 本発明において、クロス状またはマツト状基材
を予じめエポキシ樹脂で被覆処理し、次いでこの
被覆処理基材に硬化型樹脂と高分子量ノボラツク
型置換フエノール樹脂との組合せを合浸せしめる
と、耐熱性、特にハンダ耐熱性の点で顕著な利点
が達成される。即ち、硬化型樹脂と高分子量ノボ
ラツク型置換フエノール樹脂との組合せは、それ
に耐熱性、機械的特性に優れた硬化成形体を与え
るが、この組成物をクロス状またはマツト状基材
に合浸させてプリプレグまたはそのプレスキユア
による積層体を形成させた場合には、ハンダ付け
等の高温条件下で、これら基材中の繊維と樹脂と
の界面で剥離等の欠陥を生じることが認められ
る。本発明においては、クロス状またはマツト状
基材に予じめ少量のエポキシ樹脂の被覆を施こ
し、次いで硬化型樹脂と高分子量ノボラツク型置
換フエノール樹脂を含浸させることにより高温条
件下における繊維と樹脂との界面での剥離現象を
も有効に解消したものである。 次に、本発明のプリプレグおよび積層体を実施
例によつて具体的に説明する。なお、実施例およ
び比較例において、プリプレグおよび積層板の性
能評価は次の方法で行つた。 JIS C6487 JIS C6481 また、実施例および比較例において使用したノ
ボラツク型樹脂のの性状をを表１に示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
実施例１ 比較例１
ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油化
学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−304）38.3ｇ、お
よびビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油
化学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−140）11.7ｇを
メチルエチルケトン182ｇに溶解し、これにジシ
アンジアミド1.5ｇへ、ジメチルホルムアミド８
ｇの溶液およびベンジルジメチルアミン0.1ｇ、
メチルセロソルブ８ｇの溶液を混合して前処理用
ワニスを調製した。 こワニスをガラスクロス（日東紡社製、WE−
18K−BZ2）に含浸させ、140℃で５分間乾燥し
てエポキシ樹脂によるガラスクロスの被覆処理を
行つた。エポキシ樹脂被覆量はガラスクロス100
重量部に対して１重量部であつた。 表１に示した高分子量ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂（樹脂１）を171ｇ、ノボラツク
型エポキシ樹脂（日本化薬社製、EPPN−201）
279ｇ、および硬化触媒として２−エチル−４−
メチルイミダゾールアジン2.8ｇをＮ−メチルピ
ロリドン450ｇに溶解したワニスを上記の処理を
したガラスクロスに含浸させ、140℃で７分間乾
燥してプリプレグを得た。このプリプレグの樹脂
含有率は45重量％、厚さは0.25mmであつた。 このプリプレグを９枚、更に両面に銅箔を積層
し、170℃で１時間プレス成形を行つて積層板を
得た。220℃で10時間ポストキユアした積層板の
物性を表２に示しした（実施例１）。 また、エポキシ樹脂によるガラスクロスの被覆
処理を行わず、ガラスクロス（日東紡社製 WE
−18K−BZ2）に直接含浸させたことを除いては
実施例１と同様に行つた。得られた積層板の物性
を表２に示した（比較例１）。
学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−304）38.3ｇ、お
よびビスフエノールＡ型エポキシ樹脂（三井石油
化学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−140）11.7ｇを
メチルエチルケトン182ｇに溶解し、これにジシ
アンジアミド1.5ｇへ、ジメチルホルムアミド８
ｇの溶液およびベンジルジメチルアミン0.1ｇ、
メチルセロソルブ８ｇの溶液を混合して前処理用
ワニスを調製した。 こワニスをガラスクロス（日東紡社製、WE−
18K−BZ2）に含浸させ、140℃で５分間乾燥し
てエポキシ樹脂によるガラスクロスの被覆処理を
行つた。エポキシ樹脂被覆量はガラスクロス100
重量部に対して１重量部であつた。 表１に示した高分子量ｐ−クレゾール・ホルム
アルデヒド樹脂（樹脂１）を171ｇ、ノボラツク
型エポキシ樹脂（日本化薬社製、EPPN−201）
279ｇ、および硬化触媒として２−エチル−４−
メチルイミダゾールアジン2.8ｇをＮ−メチルピ
ロリドン450ｇに溶解したワニスを上記の処理を
したガラスクロスに含浸させ、140℃で７分間乾
燥してプリプレグを得た。このプリプレグの樹脂
含有率は45重量％、厚さは0.25mmであつた。 このプリプレグを９枚、更に両面に銅箔を積層
し、170℃で１時間プレス成形を行つて積層板を
得た。220℃で10時間ポストキユアした積層板の
物性を表２に示しした（実施例１）。 また、エポキシ樹脂によるガラスクロスの被覆
処理を行わず、ガラスクロス（日東紡社製 WE
−18K−BZ2）に直接含浸させたことを除いては
実施例１と同様に行つた。得られた積層板の物性
を表２に示した（比較例１）。
【表】
比較例 ２〜４
実施例１において常法で得られるノボラツク型
フエノール樹脂（表１記載の樹脂７、樹脂８、樹
脂９ををそれぞれ使用した以外は実施例１と同様
に行つた。得られた積層板の物性を表３に示し
た。
フエノール樹脂（表１記載の樹脂７、樹脂８、樹
脂９ををそれぞれ使用した以外は実施例１と同様
に行つた。得られた積層板の物性を表３に示し
た。
【表】
【表】
実施例 ２〜４
実施例１において高分子量ｐ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂２、樹脂
３、樹脂４）を使用した以外は実施例１と同様に
行つた。得られた積層板の物性を表４に示した。
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂２、樹脂
３、樹脂４）を使用した以外は実施例１と同様に
行つた。得られた積層板の物性を表４に示した。
【表】
実施例５〜６ 比較例５〜６
実施例１において被覆処理に使用するビスフエ
ノールＡ型エポキシ樹脂のEPOMIC Ｒ−304
38.3ｇの代りにビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
（三井石油化学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−
301）をを40ｇ使用し、高分子量ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高
分子量ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂
５、樹脂６）を使用した以外は実施例１と同様に
行つた。得られた積層板の物性を表５に示した
（実施例５、６）。 また、エポキシ樹脂によるガラスクロスのエポ
キシ樹脂被覆処理を行わず、日東紡社製ガラスク
ロス（WE−18K−BZ2）に直接含浸させたこと
を除いては実施例５、６と同様に行つた。得られ
た積層板の物性を表５に示した（比較例５、６）。
ノールＡ型エポキシ樹脂のEPOMIC Ｒ−304
38.3ｇの代りにビスフエノールＡ型エポキシ樹脂
（三井石油化学エポキシ社製、EPOMIC Ｒ−
301）をを40ｇ使用し、高分子量ｐ−クレゾー
ル・ホルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高
分子量ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂
５、樹脂６）を使用した以外は実施例１と同様に
行つた。得られた積層板の物性を表５に示した
（実施例５、６）。 また、エポキシ樹脂によるガラスクロスのエポ
キシ樹脂被覆処理を行わず、日東紡社製ガラスク
ロス（WE−18K−BZ2）に直接含浸させたこと
を除いては実施例５、６と同様に行つた。得られ
た積層板の物性を表５に示した（比較例５、６）。
【表】
実施例 ７〜９
実施例１において高分子量ｐ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂10、樹脂
11、樹脂12）を使用し、またノボラツク型エポキ
シ樹脂EPPN−201の代りに、エポキシ化オルト
クレゾールノボラツク樹脂（日本化薬社製、
EOCN−103）を使用した以外は実施例１と同様
に行つた。得られた積層板の物性を表６に示し
た。
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂10、樹脂
11、樹脂12）を使用し、またノボラツク型エポキ
シ樹脂EPPN−201の代りに、エポキシ化オルト
クレゾールノボラツク樹脂（日本化薬社製、
EOCN−103）を使用した以外は実施例１と同様
に行つた。得られた積層板の物性を表６に示し
た。
【表】
実施例 10〜12
実施例１において高分子量ｐ−クレゾール・ホ
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂13、樹脂
14、樹脂15）を使用し、Ｎ−メチルピロリドンの
代りにジメチルアセトアミドを使用した以外は実
施例１と同様に行つた。得られた積層板の物性を
表７に示した。
ルムアルデヒド樹脂の代りに表１記載の高分子量
ノボラツク型置換フエノール樹脂（樹脂13、樹脂
14、樹脂15）を使用し、Ｎ−メチルピロリドンの
代りにジメチルアセトアミドを使用した以外は実
施例１と同様に行つた。得られた積層板の物性を
表７に示した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エポキシ樹脂で被覆処理を施したクロス状ま
たはマツト状基材に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグ。 ２ エポキシ樹脂で被覆処理を施したクロス状ま
たはマツト状基材に、 (A) 硬化型樹脂、および (B) 構成フエノール類成分として二官能性フエノ
ール類成分を主体とし、数平均分子量（ｎ）
が1500以上でありかつ実質上線状の高分子量ノ
ボラツク型置換フエノール樹脂、 を含有する硬化型樹脂組成物を含浸せしめてなる
プリプレグの少なくとも二枚を積層し、プレスキ
ユアーしてなる積層板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2778183A JPS59155043A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | プリプレグおよび積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2778183A JPS59155043A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | プリプレグおよび積層体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59155043A JPS59155043A (ja) | 1984-09-04 |
| JPH038378B2 true JPH038378B2 (ja) | 1991-02-05 |
Family
ID=12230512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2778183A Granted JPS59155043A (ja) | 1983-02-23 | 1983-02-23 | プリプレグおよび積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59155043A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2831095B1 (fr) * | 2001-10-19 | 2004-01-16 | Daniel Andre Gastel | Produit lamine d'epaisseur ajustable par pelage, procede de ce produit et application a la constitution de cales de reglages pour ensembles mecaniques |
| US8173745B2 (en) | 2009-12-16 | 2012-05-08 | Momentive Specialty Chemicals Inc. | Compositions useful for preparing composites and composites produced therewith |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5811551A (ja) * | 1981-07-14 | 1983-01-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 硬化型樹脂組成物 |
-
1983
- 1983-02-23 JP JP2778183A patent/JPS59155043A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59155043A (ja) | 1984-09-04 |
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