JPH0384022A - 硬質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JPH0384022A JPH0384022A JP21992189A JP21992189A JPH0384022A JP H0384022 A JPH0384022 A JP H0384022A JP 21992189 A JP21992189 A JP 21992189A JP 21992189 A JP21992189 A JP 21992189A JP H0384022 A JPH0384022 A JP H0384022A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
ｊｌｌ業上の利用分野
本発明は、硬質ポリウレタンフォームの製造法に関する
ものであシ、更に詳しくは、強度を着しく改良した硬質
ポリウレタンフォームの製造法である。
ものであシ、更に詳しくは、強度を着しく改良した硬質
ポリウレタンフォームの製造法である。
従来の技術
一般に硬質ポリウレタンフォームは、その優れた断熱性
、軽量性等から建築材料、電気冷蔵庫等の保冷材等とし
て幅広く使用されている。
、軽量性等から建築材料、電気冷蔵庫等の保冷材等とし
て幅広く使用されている。
しかしながら、この硬質ウレタンフオームの原材料は高
価であり、従って得られたフオームの価格も高傭になる
ため価格面での制限があるのが現状である。
価であり、従って得られたフオームの価格も高傭になる
ため価格面での制限があるのが現状である。
硬質ポリウレタンフォームを製造するに当シ、発泡剤と
してのハロゲン化炭化水素又は、水を増加して自由発泡
させれば、低密度硬質ポリウレタンフォームを得ること
ができ、従って単位体積当りのフオーム原料使用量を減
らすことができる。しかしながら、単に発泡剤の使用量
を増加させてフオーム密度を下げただけでは、得られた
ボリクレタンフオームの強度が低下し、実用に耐えない
ものとなる。高い強度を有する硬質ポリウレタンフォー
ムは、高官能を有するシュウクローズ系ポリエーテルの
ようなボリエテルホリオールツタは、ポリイソシアネー
トを使うことによって得られることは公知の事実である
が、このような原料は粘度が高い場合が多く実際に使用
した場合流動性が劣るため、密度が高く、従ってポリウ
レタンフォーム原料全多量に消費することになシ、高価
なものになる等の欠点があった。
してのハロゲン化炭化水素又は、水を増加して自由発泡
させれば、低密度硬質ポリウレタンフォームを得ること
ができ、従って単位体積当りのフオーム原料使用量を減
らすことができる。しかしながら、単に発泡剤の使用量
を増加させてフオーム密度を下げただけでは、得られた
ボリクレタンフオームの強度が低下し、実用に耐えない
ものとなる。高い強度を有する硬質ポリウレタンフォー
ムは、高官能を有するシュウクローズ系ポリエーテルの
ようなボリエテルホリオールツタは、ポリイソシアネー
トを使うことによって得られることは公知の事実である
が、このような原料は粘度が高い場合が多く実際に使用
した場合流動性が劣るため、密度が高く、従ってポリウ
レタンフォーム原料全多量に消費することになシ、高価
なものになる等の欠点があった。
低密度硬質ポリウレタンフォームを例えば、建築材料の
サンドイッチパネルや電気冷蔵に使用するためには、原
料の粘度が低く、得られたフオームの強度が優れている
こと等が要望されているが満足するものは得られていな
かった。
サンドイッチパネルや電気冷蔵に使用するためには、原
料の粘度が低く、得られたフオームの強度が優れている
こと等が要望されているが満足するものは得られていな
かった。
発明が解決しようとする課題
本発明者等は、従来の欠点を改善するため鋭意研究検討
を重ねた結果硬質ポリウレタンフォームの製造に際し、
ある特定のイソシアネートを使用することにより、フオ
ーム強度を著しく改良出来ることを見出し本発明に至っ
た。
を重ねた結果硬質ポリウレタンフォームの製造に際し、
ある特定のイソシアネートを使用することにより、フオ
ーム強度を著しく改良出来ることを見出し本発明に至っ
た。
課題を解決するための手段
即ち本発明は、有機ポリイソシアネート、ポリオール、
触媒、発泡剤、及び整泡剤必要に応じて添加剤を加えて
硬質ポリウレタンフォームを製造するに際し。
触媒、発泡剤、及び整泡剤必要に応じて添加剤を加えて
硬質ポリウレタンフォームを製造するに際し。
有機ポリイソシアネートとして、トリレンジイソシアネ
ート８〜４７重量多、ポリフェニルメタンポリイソシア
ネート（以下ポリメリックＭＤＩトイう）９２〜５３１
ｔ％からなるポリイソシアネートにペンタエリスリトー
ルにアルキレンオキシドを付加重合して得られる水酸基
価３００〜６００ ｍｇ Ｋ ＯＨ／ ｇのポリエーテ
ルポリオールを反応させインシアネート含有量が、３０
．０〜３５．５重量嘩であるプレポリマーを使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法であ
る。
ート８〜４７重量多、ポリフェニルメタンポリイソシア
ネート（以下ポリメリックＭＤＩトイう）９２〜５３１
ｔ％からなるポリイソシアネートにペンタエリスリトー
ルにアルキレンオキシドを付加重合して得られる水酸基
価３００〜６００ ｍｇ Ｋ ＯＨ／ ｇのポリエーテ
ルポリオールを反応させインシアネート含有量が、３０
．０〜３５．５重量嘩であるプレポリマーを使用するこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造法であ
る。
本発明に使用することのできる有機ポリイソシアネート
としては、トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩとい
う）があり、これは一般に、２．４異性体と２．６異性
体の２種類があるが、本発明ではこのどちらも使用でき
、また両者を任意の割合で混合したものも使用できる。
としては、トリレンジイソシアネート（以下ＴＤＩとい
う）があり、これは一般に、２．４異性体と２．６異性
体の２種類があるが、本発明ではこのどちらも使用でき
、また両者を任意の割合で混合したものも使用できる。
また、ポリメリックＭＤＩがあり、これは一般に、ポリ
ウレタンフォームの原料として使用され代表的な商品に
は１日本ポリウレタンフォームのミリオネー）ＭＲ−２
００が挙げられる。このようなポリイソシアネートはＴ
ＤＩとポリメリックＭＤＩとを混合し、ペンタエリスリ
トールにアルキレンオキシドを付加し水酸基価３００〜
６００ｍｇ Ｋ ＯＨ／ ｇのポリエーテルポリオール
を反応させてプレポリマーを製造するに際しＴＤＩとポ
リメリックＭＤＩの比率は、ＴＤＩ／ポリメリックＭＤ
Ｉ＝８／９２〜４７１５３重量比が望でしく、この範囲
をはずれると目的とする性能は得られない。
ウレタンフォームの原料として使用され代表的な商品に
は１日本ポリウレタンフォームのミリオネー）ＭＲ−２
００が挙げられる。このようなポリイソシアネートはＴ
ＤＩとポリメリックＭＤＩとを混合し、ペンタエリスリ
トールにアルキレンオキシドを付加し水酸基価３００〜
６００ｍｇ Ｋ ＯＨ／ ｇのポリエーテルポリオール
を反応させてプレポリマーを製造するに際しＴＤＩとポ
リメリックＭＤＩの比率は、ＴＤＩ／ポリメリックＭＤ
Ｉ＝８／９２〜４７１５３重量比が望でしく、この範囲
をはずれると目的とする性能は得られない。
筐た得られたイソシアネートプレポリマーのイン７アネ
ート含有量は３０．０〜３５．５重量嘩が望ましく、こ
れよりインシアネート含有量が大きくなると、目的とす
る性能は得られず、筐たイソシアネート含有量が小さく
なると、粘度が高くなり利用することができない。
ート含有量は３０．０〜３５．５重量嘩が望ましく、こ
れよりインシアネート含有量が大きくなると、目的とす
る性能は得られず、筐たイソシアネート含有量が小さく
なると、粘度が高くなり利用することができない。
本発明に使用することのできるポリオールとしては、少
なくとも２個の水酸基を有する化合物のＩＳｔたは２種
以上の混合物であり例示すると、エチレングリコール、
プロビレ／グリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トール、シュガー等の多価アルコールまたは、これらの
アルキレンオキシド付加物、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアルカノールアミン筐たは、これ
らのアルキレンオキシド付加物、エチレンジアミ／、ジ
エチレントリアミン、トリレンジアミン等のアルキレン
オキシド付加物、ジカルボン酸と前記多価アルコールと
の反応によって得られる液状の末端ヒドロキシポリエス
テル、その他フェノールとホルムアルデヒドとの縮合か
ら得られるフェノール樹脂または、該樹脂のアルキレン
オキシド付加物等が挙げられる。またアルキルフェノー
ルとアルカノールアミンの縮合物にアルキレンオキシド
を付加したポリオールも使用できる。
なくとも２個の水酸基を有する化合物のＩＳｔたは２種
以上の混合物であり例示すると、エチレングリコール、
プロビレ／グリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセリン、ソルビ
トール、シュガー等の多価アルコールまたは、これらの
アルキレンオキシド付加物、ジェタノールアミン、トリ
エタノールアミン等のアルカノールアミン筐たは、これ
らのアルキレンオキシド付加物、エチレンジアミ／、ジ
エチレントリアミン、トリレンジアミン等のアルキレン
オキシド付加物、ジカルボン酸と前記多価アルコールと
の反応によって得られる液状の末端ヒドロキシポリエス
テル、その他フェノールとホルムアルデヒドとの縮合か
ら得られるフェノール樹脂または、該樹脂のアルキレン
オキシド付加物等が挙げられる。またアルキルフェノー
ルとアルカノールアミンの縮合物にアルキレンオキシド
を付加したポリオールも使用できる。
本発明に使用できる触媒としては、第３級アミンと金属
有機物とに分けられ、飢３級アミンとしては、例えばト
リエチルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルへキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシ
ルアミン等、また金属有機物としては、例えばジブチル
錫シラクレート、スタナスオクトエート、テトラブチル
チタネート等が挙げられる。
有機物とに分けられ、飢３級アミンとしては、例えばト
リエチルアミン、トリエタノールアミン、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルへキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシ
ルアミン等、また金属有機物としては、例えばジブチル
錫シラクレート、スタナスオクトエート、テトラブチル
チタネート等が挙げられる。
勿論Ｃれちｔ２種類以上併用してもよい。これらの使用
量は系の反応性を考慮して決めるべきである。
量は系の反応性を考慮して決めるべきである。
本発明に使用することのできる発泡剤としては、大別す
ると不活性低沸点溶剤１反応性発泡剤の２種類になる。
ると不活性低沸点溶剤１反応性発泡剤の２種類になる。
不活性低沸点溶剤としては、主として塩沸化アルカンが
使用され、例示すると塩化メチレン、トリクロミツ０ロ
メタｙ、ジクロロトリフロロエタン、ジクロロモノフロ
ロエタン等が′ｈ９１反応性発泡剤としては水が挙げら
れる。
使用され、例示すると塩化メチレン、トリクロミツ０ロ
メタｙ、ジクロロトリフロロエタン、ジクロロモノフロ
ロエタン等が′ｈ９１反応性発泡剤としては水が挙げら
れる。
本発明に使用することのできる整泡剤としては、一般に
ポリウレタンフォーム製造用のものは全て使用できる。
ポリウレタンフォーム製造用のものは全て使用できる。
その他必要に応じて難燃剤を添加することも可能でｂる
。例示するとトリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（りＵａフロロル）ホスフェート等のリン酸エステ
ル類、二酸化アンチモノ、水和アルミナ、オキシ塩化ア
ンチモノ等の金ｋＩ４酸化物、塩化物が使用できろう本
発明の硬質ポリウレタンフォームの製造は、触媒、発泡
剤、及び整泡剤、必要に応じて添加剤の存在下でポリイ
ソシアネート成分とポリオール成分と１−１０〜２５℃
で、２０００〜８０００ ｒｐｍで３〜ｌＯ秒間攪拌、
混合して直ちに成形型に流し込む方法あるいは、自由発
泡により行うことができる。あるいは、一般にウレタン
フオーム製造設備で使用されている低圧、または高圧発
泡機を使用して発泡することもできる。この場合成形型
又は自由発泡容器は、４０℃以上に加温してシくと発泡
時間を短縮てきる。
。例示するとトリス（クロロエチル）ホスフェート、ト
リス（りＵａフロロル）ホスフェート等のリン酸エステ
ル類、二酸化アンチモノ、水和アルミナ、オキシ塩化ア
ンチモノ等の金ｋＩ４酸化物、塩化物が使用できろう本
発明の硬質ポリウレタンフォームの製造は、触媒、発泡
剤、及び整泡剤、必要に応じて添加剤の存在下でポリイ
ソシアネート成分とポリオール成分と１−１０〜２５℃
で、２０００〜８０００ ｒｐｍで３〜ｌＯ秒間攪拌、
混合して直ちに成形型に流し込む方法あるいは、自由発
泡により行うことができる。あるいは、一般にウレタン
フオーム製造設備で使用されている低圧、または高圧発
泡機を使用して発泡することもできる。この場合成形型
又は自由発泡容器は、４０℃以上に加温してシくと発泡
時間を短縮てきる。
このようにして得られる硬質ポリウレタンフォームは圧
縮強度に優れた性質を有し、従来から利用されていた各
狽保温材、保冷材、電気冷蔵岸等は勿論のこと特に強度
を要求される各種建築材料の製造に適している。
縮強度に優れた性質を有し、従来から利用されていた各
狽保温材、保冷材、電気冷蔵岸等は勿論のこと特に強度
を要求される各種建築材料の製造に適している。
以下余白
実施例
本発明を実施例及び比較例によう更に詳しく説明する。
実施例及び比較例にかける部及び蝿は、断シのない限り
いずれも重量部及び重量部である。
いずれも重量部及び重量部である。
実施例、１〜６及び比較例、１
０プレポリマーの合成
表１に示したコロネートとミリオネー） ＭＲ−２００
をセパレートフラスコに仕込み窒素雰囲気下４０℃に加
温し、攪拌しながらエフセノール４１０８Ｋを所定量加
、ｔた。７０℃に昇温し２時間反応し所定のイソシアネ
ート含有量のプレポリマーを得た。
をセパレートフラスコに仕込み窒素雰囲気下４０℃に加
温し、攪拌しながらエフセノール４１０８Ｋを所定量加
、ｔた。７０℃に昇温し２時間反応し所定のイソシアネ
ート含有量のプレポリマーを得た。
以下余白
表１の註
ｌ）コロネー）Ｔ−６５：日本ポリウレタン工業■製、
商品名、２．４−ＴＤＩ／２．６− ＴＤＩ＝６５／３５重量比 ２）コロネートＴ−８０：日本ポリウレタン工業■製、
商品名、２．４−ＴＤＩ／２，６− ＴＤＩ＝８０／２０重量比 ３）コロネー）Ｔ−１００：日本ポリウレタン工業■製
。
商品名、２．４−ＴＤＩ／２．６− ＴＤＩ＝６５／３５重量比 ２）コロネートＴ−８０：日本ポリウレタン工業■製、
商品名、２．４−ＴＤＩ／２，６− ＴＤＩ＝８０／２０重量比 ３）コロネー）Ｔ−１００：日本ポリウレタン工業■製
。
商品名、２．４−ＴＤＩ
４）ミリオネー）ＭＲ−２００：日本ポリウレタン工業
■製、商品名、ポリメリック ＤＩ ５）エフセノール４１ ＯＮＥ ：旭硝子■製、商品名
、ペンタエリスリトールにプロピ レンオキシドを付加したもの、 水酸基価４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ ｏポリオールプレミックスの調製 プレポリマーと反応させるポリオール、整泡剤、触媒及
び水をポリオールプレミックスとして調整した。
■製、商品名、ポリメリック ＤＩ ５）エフセノール４１ ＯＮＥ ：旭硝子■製、商品名
、ペンタエリスリトールにプロピ レンオキシドを付加したもの、 水酸基価４１０ｍｇＫＯＨ／ｇ ｏポリオールプレミックスの調製 プレポリマーと反応させるポリオール、整泡剤、触媒及
び水をポリオールプレミックスとして調整した。
クボリオールプレミックス
ポリエーテルポリオールｔ）１ｏ０（部）整泡剤２）
１．０ 触 媒３） ２．５水
２．０１）ポリエーテル
ポリオール：／ニークローズ及びトリレンジアミンにプ
ロピレンオキシドを付加したもの、水酸基価４２０ ｍ
ｇ ＫＯＨ／２）整泡剤：トーレ■製、 ５Ｈ−１９３
３）触ＭＥ ： Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’Ｎ’−テトラメチル
へキサメチレンジアミン Ｏ（ｉ！質ポリウレタンフォームの製造自由発泡フオー
ムの製造法 ２ｔポリエチビーカーにポリオールプレミックス及び表
２の発泡剤、プレポリマーを５００ｇ秤り取りラボミキ
サー（５０００ｒ、 ｐ、 ｍ）で５秒間攪拌し、２５
Ｘ２５Ｘ２５ｃｍの４０℃に加温した上部開放のＡｔ箱
に流し込み自由発泡フオームを得た。ｌＯ分後ＡＬ釉よ
り脱型し室温で２４時間放置の後圧縮強度を測定した。
１．０ 触 媒３） ２．５水
２．０１）ポリエーテル
ポリオール：／ニークローズ及びトリレンジアミンにプ
ロピレンオキシドを付加したもの、水酸基価４２０ ｍ
ｇ ＫＯＨ／２）整泡剤：トーレ■製、 ５Ｈ−１９３
３）触ＭＥ ： Ｎ、 Ｎ、 Ｎ’Ｎ’−テトラメチル
へキサメチレンジアミン Ｏ（ｉ！質ポリウレタンフォームの製造自由発泡フオー
ムの製造法 ２ｔポリエチビーカーにポリオールプレミックス及び表
２の発泡剤、プレポリマーを５００ｇ秤り取りラボミキ
サー（５０００ｒ、 ｐ、 ｍ）で５秒間攪拌し、２５
Ｘ２５Ｘ２５ｃｍの４０℃に加温した上部開放のＡｔ箱
に流し込み自由発泡フオームを得た。ｌＯ分後ＡＬ釉よ
り脱型し室温で２４時間放置の後圧縮強度を測定した。
コ圧縮強度測定法
フオーム１に５Ｘ５Ｘ５ｃｍに切断し、引っ張り圧縮試
験機（オリエンチック社製（ＶＴＭ−１０Ｔ） ｔ−使
用し、１０ｍｍ／分の速度で５ｍｍ圧縮するのに要した
荷重を単位面積当たりの荷重に計算した値を１０％圧縮
強度とした。立ち上がりの方向（↑↑）及び垂直方向（
＋）についてそれぞれ測定した。
験機（オリエンチック社製（ＶＴＭ−１０Ｔ） ｔ−使
用し、１０ｍｍ／分の速度で５ｍｍ圧縮するのに要した
荷重を単位面積当たりの荷重に計算した値を１０％圧縮
強度とした。立ち上がりの方向（↑↑）及び垂直方向（
＋）についてそれぞれ測定した。
以下余白
発明の効果
本発明によって得られる硬質ポリウレタンフォームは、
低密度であり、優れた圧縮弧度金石し、従来得られなか
った性能を改善することができた。
低密度であり、優れた圧縮弧度金石し、従来得られなか
った性能を改善することができた。
Claims (1)
- 有機ポリイソシアネート、ポリオール、触媒、発泡剤及
び整泡剤、必要に応じて添加剤を加えて硬質ポリウレタ
ンフォームを製造するに際し、有機ポリイソシアネート
として、トリレンジイソシアネート８〜４７重量％、ポ
リフェニルメタンポリイソシアネート９２〜５３重量％
からなるポリイソシアネートにペンタエリスリトールに
アルキレンオキシドを付加重合して得られる水酸基価３
００〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエーテルポリオール
を反応させイソシアネート含有量が、３０．０〜３５．
５重量％であるプレポリマーを使用することを特徴とす
る硬質ポリウレタンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1219921A JPH0794524B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1219921A JPH0794524B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384022A true JPH0384022A (ja) | 1991-04-09 |
| JPH0794524B2 JPH0794524B2 (ja) | 1995-10-11 |
Family
ID=16743107
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1219921A Expired - Fee Related JPH0794524B2 (ja) | 1989-08-25 | 1989-08-25 | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0794524B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009019812A1 (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネートおよび硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2016530387A (ja) * | 2013-09-04 | 2016-09-29 | エレメンティス スペシャルティーズ，インコーポレイテッド．， | Ｉｃｉ増粘剤組成物及び使用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138095A (ja) * | 1974-03-20 | 1975-11-04 | ||
| JPS6448815A (en) * | 1987-08-19 | 1989-02-23 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of rigid polyurethane foam |
-
1989
- 1989-08-25 JP JP1219921A patent/JPH0794524B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50138095A (ja) * | 1974-03-20 | 1975-11-04 | ||
| JPS6448815A (en) * | 1987-08-19 | 1989-02-23 | Mitsui Toatsu Chemicals | Production of rigid polyurethane foam |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009019812A1 (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. | 硬質ポリウレタンフォーム製造用ポリイソシアネートおよび硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2016530387A (ja) * | 2013-09-04 | 2016-09-29 | エレメンティス スペシャルティーズ，インコーポレイテッド．， | Ｉｃｉ増粘剤組成物及び使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0794524B2 (ja) | 1995-10-11 |
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