JPH0384869A - 固体二次電池の製造法 - Google Patents
固体二次電池の製造法Info
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- JPH0384869A JPH0384869A JP1220745A JP22074589A JPH0384869A JP H0384869 A JPH0384869 A JP H0384869A JP 1220745 A JP1220745 A JP 1220745A JP 22074589 A JP22074589 A JP 22074589A JP H0384869 A JPH0384869 A JP H0384869A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は構成材料がすべて固体のいわゆる固体二次電池
の製造法に関すａ 従来の技術 各種の電源として使われる電池のうち構成材料がすべて
固体であるいわゆる固体電池は液漏れがなく、したがっ
て高信頼性が期待でき、小形軽量化も可能などの理由で
一次 二次電池ともに注目されてきｔも 現在のとこ
ろ各種機器のメモリーバックアップ用を中心に考えられ
ていも この固体電池では電池内でイオンを動かすための固体電
解質としてＬｉ゛イオン導電性固体電解質、Ａｇ”イオ
ン導電性固体電解質、Ｈ０イオン導電性固体電解質、そ
れにＲｂＣｕ４Ｉ ＋、ｓＣｌｉ、ｓ、 ＣｕＩ−Ｃ
ｕｓ〇−Ｍ２Ｏ３などのＣｕ”イオン導電性固体電解質
などが取上げられてン）モ また 正極用材料としてはＣｕｓ、＋Ｔ ｉ Ｓ２、Ａ
ｇ＊、＋Ｔ ｉ Ｓａ、Ｃｕｓ、＋Ｎ ｂ Ｓ２、Ａｇ
＠、＋ＮｂＳ２、Ｗ Ｏｓ、それにＣｕ ｙＭ Ｏｅ
Ｓ＠−ｚ、ＦｅｖＭｏｅＳｓ−ｔなどのシェブレル相化
合物が挙げられてい＆ −Ｘ 負極にはＣｕ、 Ａ
ｇ、 Ｌ ｉ ＋、５ＷＱｓそれに正極用と同様の
シェブレル相化合物が試みられていも また電極材料と結着剤で電極シートを、電解質と結着剤
で電解質シートをそれぞれ作製し 両シートを一体化す
る方法が簡単で連続生産性上優れていも この際の結着
剤としては公知のゴム系樹脂やフッ素樹脂が強度や可撓
性の点で優れているとされていも さらに放電特性や寿命などの点で有望である電解質とし
てＲｂＣｕ４Ｉ ＋、ｓＣｌｓ、ｓなどのＣｕ ＋イオ
ン導電性固体電解質、正極および負極用材料としてＣｕ
ｉ＋Ｍ Ｏａ Ｓ ＠−ｚなどのシェブレル相化合物
を用いた際に 大気中の水分による電極や電解質材料の
変質などの悪影響を受けやすい力曳 これに対しては電
極層と電解質層とを加熱下で加圧一体化して密着度を上
げることにより、充放電を繰返した際の内部抵抗の増加
を抑制できることが知られている。
の製造法に関すａ 従来の技術 各種の電源として使われる電池のうち構成材料がすべて
固体であるいわゆる固体電池は液漏れがなく、したがっ
て高信頼性が期待でき、小形軽量化も可能などの理由で
一次 二次電池ともに注目されてきｔも 現在のとこ
ろ各種機器のメモリーバックアップ用を中心に考えられ
ていも この固体電池では電池内でイオンを動かすための固体電
解質としてＬｉ゛イオン導電性固体電解質、Ａｇ”イオ
ン導電性固体電解質、Ｈ０イオン導電性固体電解質、そ
れにＲｂＣｕ４Ｉ ＋、ｓＣｌｉ、ｓ、 ＣｕＩ−Ｃ
ｕｓ〇−Ｍ２Ｏ３などのＣｕ”イオン導電性固体電解質
などが取上げられてン）モ また 正極用材料としてはＣｕｓ、＋Ｔ ｉ Ｓ２、Ａ
ｇ＊、＋Ｔ ｉ Ｓａ、Ｃｕｓ、＋Ｎ ｂ Ｓ２、Ａｇ
＠、＋ＮｂＳ２、Ｗ Ｏｓ、それにＣｕ ｙＭ Ｏｅ
Ｓ＠−ｚ、ＦｅｖＭｏｅＳｓ−ｔなどのシェブレル相化
合物が挙げられてい＆ −Ｘ 負極にはＣｕ、 Ａ
ｇ、 Ｌ ｉ ＋、５ＷＱｓそれに正極用と同様の
シェブレル相化合物が試みられていも また電極材料と結着剤で電極シートを、電解質と結着剤
で電解質シートをそれぞれ作製し 両シートを一体化す
る方法が簡単で連続生産性上優れていも この際の結着
剤としては公知のゴム系樹脂やフッ素樹脂が強度や可撓
性の点で優れているとされていも さらに放電特性や寿命などの点で有望である電解質とし
てＲｂＣｕ４Ｉ ＋、ｓＣｌｓ、ｓなどのＣｕ ＋イオ
ン導電性固体電解質、正極および負極用材料としてＣｕ
ｉ＋Ｍ Ｏａ Ｓ ＠−ｚなどのシェブレル相化合物
を用いた際に 大気中の水分による電極や電解質材料の
変質などの悪影響を受けやすい力曳 これに対しては電
極層と電解質層とを加熱下で加圧一体化して密着度を上
げることにより、充放電を繰返した際の内部抵抗の増加
を抑制できることが知られている。
発明が解決しようとする課題
このような構成の固体二次電池を製造し充放電を行なっ
たとこム その条件にもよるが比較的少ないサイクル数
で容量の低下が認められた すなわち充放電を繰返すと
内部抵抗が増加して性能の劣化が認められｔも その
原因について調べた結果この電池の場合も他の電解質に
溶液を用いる電池の場合の電池と同様に とくに電極層
が充放電の過程で若干でも膨張することが認められｔも
このような溶液を用いる電池の場合には溶液が膨張
の大きな原因であり外観からも明らかに観察できもこれ
に対して固体二次電池で（よ 当然溶液は存在しないの
でその度合は小さい力支 しかし膨張でもあると今度は
逆に液がないので電極層と電解質層との密着性が低下し
内部抵抗が増加して諸性能が劣化すも 以上の問題を更に詳しく分析した粘気 次の３つの課題
が明らかとなった ゴム系結着剤は取扱いの点やシートの見かけの強度では
有利であも しかし 樹脂に可撓性があることからこの
ような変形から生ずる密着性の劣化にはそれほど有効で
ない（第１の課題）ことが解っｔら 電極層と電解質層とを一体化する際に 両者の密着性を
高るためには温度は高く圧力は大きいほうがよＩ、％
しかし きびしい条件で一体化すると、結着剤の軟化
により電解質層や電極層が変形するという問題（第２の
課題）が生ずる。
たとこム その条件にもよるが比較的少ないサイクル数
で容量の低下が認められた すなわち充放電を繰返すと
内部抵抗が増加して性能の劣化が認められｔも その
原因について調べた結果この電池の場合も他の電解質に
溶液を用いる電池の場合の電池と同様に とくに電極層
が充放電の過程で若干でも膨張することが認められｔも
このような溶液を用いる電池の場合には溶液が膨張
の大きな原因であり外観からも明らかに観察できもこれ
に対して固体二次電池で（よ 当然溶液は存在しないの
でその度合は小さい力支 しかし膨張でもあると今度は
逆に液がないので電極層と電解質層との密着性が低下し
内部抵抗が増加して諸性能が劣化すも 以上の問題を更に詳しく分析した粘気 次の３つの課題
が明らかとなった ゴム系結着剤は取扱いの点やシートの見かけの強度では
有利であも しかし 樹脂に可撓性があることからこの
ような変形から生ずる密着性の劣化にはそれほど有効で
ない（第１の課題）ことが解っｔら 電極層と電解質層とを一体化する際に 両者の密着性を
高るためには温度は高く圧力は大きいほうがよＩ、％
しかし きびしい条件で一体化すると、結着剤の軟化
により電解質層や電極層が変形するという問題（第２の
課題）が生ずる。
加圧一体化後に防湿のために金属および樹脂からなる薄
板を電槽として用ｔ、％ その周囲を加熱融着する暇
温度に考慮を払わないと、電極層や電解質層中の結着
剤が軟化して密着度が低下するという問題（第３の課題
）が生じる。
板を電槽として用ｔ、％ その周囲を加熱融着する暇
温度に考慮を払わないと、電極層や電解質層中の結着
剤が軟化して密着度が低下するという問題（第３の課題
）が生じる。
課題を解決するための手段
請求項１記載の発明は第１の課題を解決するたへ 電極
材料とゴム系結着剤を主とする電極層と、電解質とゴム
系結着剤を主とする電解質層とにシアノアクリレート単
量体溶液を含浸した眞 これら電極層および電解質層を
加熱下で加圧により一体化することを特徴とする 請求項３記載の発明は第２の課題を解決するた吹 電極
材料を主とする電極層と、電解質を主とする電解質層と
を一体化した後に 電池周辺部にゼリー状シアノアクリ
レートを塗布することを特徴とすも 好ましくはゼリー
状シアノアクリレートを塗布した後金属および樹脂から
なる薄板を電槽として用（＼ その周囲を加熱融着する
ことにより電池を構威すも 請求項６記載の発明は第３の課題を解決するた碌 電極
材料に結着剤を加えた電極層と、電解質に結着剤を加え
た電解質層とを加熱下で加圧一体化した抵 薄型のリチ
ウム電池などに利用されている金属および樹脂からなる
薄膜を電槽として用１、Ｎ、これをプレス機により電極
層と電解質層とを前記加圧一体化時の温度よりも高温で
加圧しなか板 好ましくは減圧下でその周囲を加熱融着
することにより電池を構成することを特徴とすも 金属
としてはアルミニウー／、、鏡 ニッケ／１４ ス
テンレススチー／ｋ チタンなど、樹脂はポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系のそれぞれ
薄板がよ鶏 さらに電池周辺部に接着剤を被覆した後に
前記手段を講じてもよ賎 作 用 請求項Ｉ記載の発明に用いるシアノアクリレート樹脂（
よ ゴム系樹脂よりも硬い樹脂であり、このような密着
性の低下とくに高温での低下の抑制には効果が大きいこ
とが解った これにより、両樹脂の相乗効果で取扱性と
良好な密着性の維持が可能になっ九 請求項３記載の発明で（よ 一体化した後に電池周辺部
にゼリー状シアノアクリレートを塗布するので樹脂が電
極層や電解質層にしみこむことなく、しかもシアノアク
リレート樹脂は強度が大きいので電極層と電解質層とが
強固に付着した状態を保つことができも したがって充
放電の過程で生じる若干の膨張も抑制し内部抵抗が増大
することなく優れた放電性能や自己放電性が得られ さ
らに比較的少ないサイクル数で容量が低下することがな
くなも またゼリー状シアノアクリレートを塗布した後
金属および樹脂からなる薄板を電槽として用し＼ その
周囲を加熱融着することにより大気中の湿気による電解
質などへの悪影響を除くことができも 請求項６記載の発明で（よ 電極層と電解質層の加圧一
体化時よりも高い温度のもとで加圧しつつその周囲を加
熱融着することにより電池を構威すも したがってこの
工程で電極層と電解質層の最終的な加圧一体化が行われ
る。これら、により電極層と電解質層との密着度の低下
の防止と防湿を可能にすも 実施例 （実施例１） 電極用材料として銅シェプレル（ＣｕｓＭｏａＳ・）を
１０００ｇ用す＼ これに電解質としてＲｂＣｕ ４
Ｉ ＋、ｓＣＩ ｓ、ｓを用いて、この粉末５００ｇを
角丸 市販の摺潰機を用いて２時間ｓｉ 混合すもこ
のようにして得られた混合粉末に 結着剤として市販の
スチレン−ブタジェン系の樹脂が８ｗｔ％になるように
そのトルエン溶液を加え充分撹拌してペーストを得も
これを用いて公知のドクターブレード法により厚さ０
．３５ｍｍの電極シート、を作製し乾燥すも ついでこ
れに市販のシアノアクリレート単量体をトルエンで１０
倍に希釈した溶液を含浸後乾燥する。
材料とゴム系結着剤を主とする電極層と、電解質とゴム
系結着剤を主とする電解質層とにシアノアクリレート単
量体溶液を含浸した眞 これら電極層および電解質層を
加熱下で加圧により一体化することを特徴とする 請求項３記載の発明は第２の課題を解決するた吹 電極
材料を主とする電極層と、電解質を主とする電解質層と
を一体化した後に 電池周辺部にゼリー状シアノアクリ
レートを塗布することを特徴とすも 好ましくはゼリー
状シアノアクリレートを塗布した後金属および樹脂から
なる薄板を電槽として用（＼ その周囲を加熱融着する
ことにより電池を構威すも 請求項６記載の発明は第３の課題を解決するた碌 電極
材料に結着剤を加えた電極層と、電解質に結着剤を加え
た電解質層とを加熱下で加圧一体化した抵 薄型のリチ
ウム電池などに利用されている金属および樹脂からなる
薄膜を電槽として用１、Ｎ、これをプレス機により電極
層と電解質層とを前記加圧一体化時の温度よりも高温で
加圧しなか板 好ましくは減圧下でその周囲を加熱融着
することにより電池を構成することを特徴とすも 金属
としてはアルミニウー／、、鏡 ニッケ／１４ ス
テンレススチー／ｋ チタンなど、樹脂はポリエチレ
ン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系のそれぞれ
薄板がよ鶏 さらに電池周辺部に接着剤を被覆した後に
前記手段を講じてもよ賎 作 用 請求項Ｉ記載の発明に用いるシアノアクリレート樹脂（
よ ゴム系樹脂よりも硬い樹脂であり、このような密着
性の低下とくに高温での低下の抑制には効果が大きいこ
とが解った これにより、両樹脂の相乗効果で取扱性と
良好な密着性の維持が可能になっ九 請求項３記載の発明で（よ 一体化した後に電池周辺部
にゼリー状シアノアクリレートを塗布するので樹脂が電
極層や電解質層にしみこむことなく、しかもシアノアク
リレート樹脂は強度が大きいので電極層と電解質層とが
強固に付着した状態を保つことができも したがって充
放電の過程で生じる若干の膨張も抑制し内部抵抗が増大
することなく優れた放電性能や自己放電性が得られ さ
らに比較的少ないサイクル数で容量が低下することがな
くなも またゼリー状シアノアクリレートを塗布した後
金属および樹脂からなる薄板を電槽として用し＼ その
周囲を加熱融着することにより大気中の湿気による電解
質などへの悪影響を除くことができも 請求項６記載の発明で（よ 電極層と電解質層の加圧一
体化時よりも高い温度のもとで加圧しつつその周囲を加
熱融着することにより電池を構威すも したがってこの
工程で電極層と電解質層の最終的な加圧一体化が行われ
る。これら、により電極層と電解質層との密着度の低下
の防止と防湿を可能にすも 実施例 （実施例１） 電極用材料として銅シェプレル（ＣｕｓＭｏａＳ・）を
１０００ｇ用す＼ これに電解質としてＲｂＣｕ ４
Ｉ ＋、ｓＣＩ ｓ、ｓを用いて、この粉末５００ｇを
角丸 市販の摺潰機を用いて２時間ｓｉ 混合すもこ
のようにして得られた混合粉末に 結着剤として市販の
スチレン−ブタジェン系の樹脂が８ｗｔ％になるように
そのトルエン溶液を加え充分撹拌してペーストを得も
これを用いて公知のドクターブレード法により厚さ０
．３５ｍｍの電極シート、を作製し乾燥すも ついでこ
れに市販のシアノアクリレート単量体をトルエンで１０
倍に希釈した溶液を含浸後乾燥する。
電解質としｒＲｂ Ｃｕ ａ Ｉ ＋、ｓＣｌ ３．ｓ
ヲ用Ｌ１． Ｍ着剤として市販のスチレン−ブタジェ
ンゴム系樹脂が１２ｗｔ％になるように そのトルエン
溶液を加え充分撹拌してペーストを得も やはりこれも
公知のドクターブレード法により厚さ０．１０ｍｍの電
解質シートを作成する。ついでこれに市販のシアノアク
リレート単量体をトルエンで５倍に希釈した溶液を含浸
後乾燥すも 電解質シートの両面に電極シートを配してこれを１８０
℃に加熱したプレス機で５００ｋｇ／１ｍ８の条件で加
圧し一体化すも カーボンブラッ微粉末を分散させた市
販のカーボンフィルムを多電体として当てた眞 さらに
その外側に厚さ０１ｍｍのＣｕ板を当ててＩ２０ｔ、
５００ｋｇ／（ｍ２の条件で加圧一体化しｔも こ
れに公知のボリチレンとアルミニウム箔製ラミネートで
封止し］電池を構成した 電池の有効面積は２０ｃｍ”
でも この電池をＡとすも つぎ番ヘ 比較のために前記電極シフトへのシフノア
クリレート単量体溶液の含浸と乾燥は行わづ他はＡの電
池と同じ工程によって得られた電池４Ｂとして加えｔも 以上の２つの電池Ａ、 Ｂについてまず７０Ｃ，”？
。
ヲ用Ｌ１． Ｍ着剤として市販のスチレン−ブタジェ
ンゴム系樹脂が１２ｗｔ％になるように そのトルエン
溶液を加え充分撹拌してペーストを得も やはりこれも
公知のドクターブレード法により厚さ０．１０ｍｍの電
解質シートを作成する。ついでこれに市販のシアノアク
リレート単量体をトルエンで５倍に希釈した溶液を含浸
後乾燥すも 電解質シートの両面に電極シートを配してこれを１８０
℃に加熱したプレス機で５００ｋｇ／１ｍ８の条件で加
圧し一体化すも カーボンブラッ微粉末を分散させた市
販のカーボンフィルムを多電体として当てた眞 さらに
その外側に厚さ０１ｍｍのＣｕ板を当ててＩ２０ｔ、
５００ｋｇ／（ｍ２の条件で加圧一体化しｔも こ
れに公知のボリチレンとアルミニウム箔製ラミネートで
封止し］電池を構成した 電池の有効面積は２０ｃｍ”
でも この電池をＡとすも つぎ番ヘ 比較のために前記電極シフトへのシフノア
クリレート単量体溶液の含浸と乾燥は行わづ他はＡの電
池と同じ工程によって得られた電池４Ｂとして加えｔも 以上の２つの電池Ａ、 Ｂについてまず７０Ｃ，”？
。
の充放電での放電電圧と容量を比較しｆ；０．５Ａで０
．５８Ｖまでの充！ −０，５ｍＡで０．３までの放
電を行ったところＡ、 Ｂとも平均電圧！；０．４９
Ｖ、 放電容量は２６．２ｍＡｈを示しあそこでつぎ
にこの充放電の条件で各電池の寿４特性を調べた 電池
は いずれも１０セル用い六周囲温度を８０ｔとしｔも
その結果 放電容量が初期の６０％にまで劣化する
サイクル数戟 Ａでは８５０〜９００サイクルであった
のに対して、Ｂでは３００〜３４０サイクルであっｔラ
この結果から明らかなようにＡが長寿命であっｔう
（実施例２） 電解質としてＲｂ Ｃｕ ａ Ｉ ＋、ｓＣｌ ｓ、ｓ
ヲ用ｔ＝＼ この粉末５００ｇと、電極用材料として銅
シユブレル（Ｃｕ ＊Ｍ ０６８ ｓ）を１ｏｏｏｇ用
い混合すもこの混合粉末に 結着剤として市販のゴム系
樹脂が８ｗｔ％になるように そのトルエン溶液を加え
充分撹拌してペーストを得る。これを公知のドクターブ
レード法により厚さ０．３５ｍｍの電極シートを作威す
も 電解質とり、てＲｂｃｕ４Ｉ＋、ｓｃ ｌａ、ｓをＪｆ
Ｈｚ結着剤として、やはりゴム系樹脂が１０ｗｔ％にな
るように そのトルエン溶液を加え充分撹拌してペース
トを得も これを公知のドクターブレード法により厚さ
０．２５ｍｍの電解質シートを作成する。
．５８Ｖまでの充！ −０，５ｍＡで０．３までの放
電を行ったところＡ、 Ｂとも平均電圧！；０．４９
Ｖ、 放電容量は２６．２ｍＡｈを示しあそこでつぎ
にこの充放電の条件で各電池の寿４特性を調べた 電池
は いずれも１０セル用い六周囲温度を８０ｔとしｔも
その結果 放電容量が初期の６０％にまで劣化する
サイクル数戟 Ａでは８５０〜９００サイクルであった
のに対して、Ｂでは３００〜３４０サイクルであっｔラ
この結果から明らかなようにＡが長寿命であっｔう
（実施例２） 電解質としてＲｂ Ｃｕ ａ Ｉ ＋、ｓＣｌ ｓ、ｓ
ヲ用ｔ＝＼ この粉末５００ｇと、電極用材料として銅
シユブレル（Ｃｕ ＊Ｍ ０６８ ｓ）を１ｏｏｏｇ用
い混合すもこの混合粉末に 結着剤として市販のゴム系
樹脂が８ｗｔ％になるように そのトルエン溶液を加え
充分撹拌してペーストを得る。これを公知のドクターブ
レード法により厚さ０．３５ｍｍの電極シートを作威す
も 電解質とり、てＲｂｃｕ４Ｉ＋、ｓｃ ｌａ、ｓをＪｆ
Ｈｚ結着剤として、やはりゴム系樹脂が１０ｗｔ％にな
るように そのトルエン溶液を加え充分撹拌してペース
トを得も これを公知のドクターブレード法により厚さ
０．２５ｍｍの電解質シートを作成する。
ついで電解質シートを中心に その両面に電極シートを
配し これを１６０ｔ’に加熱したプレス機で５００ｋ
ｇ／ｃｍ”の条件で加圧しｆ、、 ツい］このように
して得られた電池素子の主に周辺部に市販のゼリー状シ
アノアクリレートを塗布した後電池素子の両面にゴム中
にカーボンブラック微粉末を分散させた市販のカーボン
フィルムを集電体として当てた樵 さらにその外側に厚
さ０．３ｍｎのＡｌ板と電池周辺部にポリエチレン樹脂
フィルムを当てて１２０ｔ、 ５００ｋｇ／ｃｍ”７
）条件１周辺部のポリエチレン樹脂フィルムを加熱溶着
して一体化した この電池をＡとすも つぎに比較のために電池素子の主に周辺部にゼリー状シ
アノアクリレートの塗布は行わず他はＡと同じ工程によ
って得られた電池をＢとして加えた。
配し これを１６０ｔ’に加熱したプレス機で５００ｋ
ｇ／ｃｍ”の条件で加圧しｆ、、 ツい］このように
して得られた電池素子の主に周辺部に市販のゼリー状シ
アノアクリレートを塗布した後電池素子の両面にゴム中
にカーボンブラック微粉末を分散させた市販のカーボン
フィルムを集電体として当てた樵 さらにその外側に厚
さ０．３ｍｎのＡｌ板と電池周辺部にポリエチレン樹脂
フィルムを当てて１２０ｔ、 ５００ｋｇ／ｃｍ”７
）条件１周辺部のポリエチレン樹脂フィルムを加熱溶着
して一体化した この電池をＡとすも つぎに比較のために電池素子の主に周辺部にゼリー状シ
アノアクリレートの塗布は行わず他はＡと同じ工程によ
って得られた電池をＢとして加えた。
以上の２つの電池についてまず通常の充放電での放電電
圧と容量を比較し？、、０．６０Ｖ定電圧夫電−２，０
ｍＡで０．２５Ｖまでの放電を行ったところＡでは平均
電圧は０．４８Ｖ、放電容量は２６．２ｍＡｈを示した
のに対して、Ｂではそれぞれ０．４６Ｖ、２１．６ｒｎ
Ａｈであり、いずれもＡが優れていｔも そこでつぎにこの充放電の条件で各電池の自己放電特性
を調べ′Ｆ、、０．６０Ｖ定電圧充電後３５定電圧充電
後置５℃後容量を調べたところ維持率がＡでは９２％で
あったのにＢでは８８％であっｆ。
圧と容量を比較し？、、０．６０Ｖ定電圧夫電−２，０
ｍＡで０．２５Ｖまでの放電を行ったところＡでは平均
電圧は０．４８Ｖ、放電容量は２６．２ｍＡｈを示した
のに対して、Ｂではそれぞれ０．４６Ｖ、２１．６ｒｎ
Ａｈであり、いずれもＡが優れていｔも そこでつぎにこの充放電の条件で各電池の自己放電特性
を調べ′Ｆ、、０．６０Ｖ定電圧充電後３５定電圧充電
後置５℃後容量を調べたところ維持率がＡでは９２％で
あったのにＢでは８８％であっｆ。
最後に２つの電池の寿命特性を調べｔラ 電池（よい
ずれも１０セル用いた 周囲温度を３０℃とした その
結果 放電容量が初期の６０％にまで劣化するサイクル
数力ｔＡでは９５０〜１０１０サイクルであったのに対
してＢでは７５０〜８１０サイクルであっｔラ この
結果から明らかなようにＡが長寿命であっ丸 （実施例３） 正および負電極用材料として銅シェブレル（ＣｕｚＭｏ
ｅｓ＊）を１０００ｇ用（＼ これに電解質としテＲｂ
Ｃｕ ａ Ｉ ＋、ｓＣ１１Ｇを用（＼コノ粉末５゜
Ｏｇに結着剤として市販のアクリル系樹脂が８ｗｔ％に
なるよう番ヘ そのアセトン溶液を加え充分撹拌して
ペーストを得る。これを公知のドクターブレード法によ
り厚さ０．３５ｍｍの電極シートを作成すも 電解質としてＲｂＣｕ４Ｉ＋、５Ｃ１３，８を用ｔＸ％
ヤはり結着剤として市販のアクリル系樹脂が１１ｗｔ％
になるように そのアセトン溶液を加え充分撹拌してペ
ーストを得も これを公知のドクターブレード法により
厚さ０．１２ｍｍの電解質シートを作威すも 正極用シート、電解質シート、負極用シートの順にそれ
ぞれシートを重ね まずこれを１５０°Ｃに加熱したプ
レス機で５００ｋｇ／ｃｍ”の条件で加圧し その後に
その両面にゴム中にカーボンブラック微粉末を分散させ
た市販のカーボンフィルムを集電体として当てた後、
さらにその外側に厚さ０．３ｒｒｚａ 径２６ｍｍの
Ｃｕ板を当てて１２０覧 ５００ｋｇ／ｃｍ”の条件で
加圧一体化しｔらこれを電池周辺部に咳る部分に厚さ０
．１０ｍｍのポリプロピレンフィルムを用いこれと一体
化した厚さ０．０８ｍｍのアルミニウム板２枚の間に挟
ム アルミニウム板の上から内側のポリプロピレンフィ
ルムを真空ポンプで減圧にしなか板１７０℃のもと２０
０ ｋｇ／ｃｍ”の条件で加熱融着して電池を構成しｆ
、 この電池をＡとすも なおＣｕ板とアルミニウム
板は導電性接着剤で接着固定した つぎに比較のためにポリプロピレンフィルムを真空ポン
プで減圧にしながら１４０℃のもと２００ｋｇ／ｃｍ”
の条件で加熱融着し 他はＡと同じ工程による電池を構
成してＢとして加えｔもこの両電池の特性を比較し１．
まず通常の充放電での放電電圧と容量を調べ？、、
、０．５８Ｖ定充電・−０，２ｍＡで０．３Ｖまでの放
電を行ったとこムＡでは平均電圧は０．４８Ｖ、放電容
量は４．８ｍＡｈに対して、Ｂテ！−１，ソれぞれ０．
４７Ｖ、４．６ｍＡｈであり、ＡはややＢよりやや優れ
ていｆ。
ずれも１０セル用いた 周囲温度を３０℃とした その
結果 放電容量が初期の６０％にまで劣化するサイクル
数力ｔＡでは９５０〜１０１０サイクルであったのに対
してＢでは７５０〜８１０サイクルであっｔラ この
結果から明らかなようにＡが長寿命であっ丸 （実施例３） 正および負電極用材料として銅シェブレル（ＣｕｚＭｏ
ｅｓ＊）を１０００ｇ用（＼ これに電解質としテＲｂ
Ｃｕ ａ Ｉ ＋、ｓＣ１１Ｇを用（＼コノ粉末５゜
Ｏｇに結着剤として市販のアクリル系樹脂が８ｗｔ％に
なるよう番ヘ そのアセトン溶液を加え充分撹拌して
ペーストを得る。これを公知のドクターブレード法によ
り厚さ０．３５ｍｍの電極シートを作成すも 電解質としてＲｂＣｕ４Ｉ＋、５Ｃ１３，８を用ｔＸ％
ヤはり結着剤として市販のアクリル系樹脂が１１ｗｔ％
になるように そのアセトン溶液を加え充分撹拌してペ
ーストを得も これを公知のドクターブレード法により
厚さ０．１２ｍｍの電解質シートを作威すも 正極用シート、電解質シート、負極用シートの順にそれ
ぞれシートを重ね まずこれを１５０°Ｃに加熱したプ
レス機で５００ｋｇ／ｃｍ”の条件で加圧し その後に
その両面にゴム中にカーボンブラック微粉末を分散させ
た市販のカーボンフィルムを集電体として当てた後、
さらにその外側に厚さ０．３ｒｒｚａ 径２６ｍｍの
Ｃｕ板を当てて１２０覧 ５００ｋｇ／ｃｍ”の条件で
加圧一体化しｔらこれを電池周辺部に咳る部分に厚さ０
．１０ｍｍのポリプロピレンフィルムを用いこれと一体
化した厚さ０．０８ｍｍのアルミニウム板２枚の間に挟
ム アルミニウム板の上から内側のポリプロピレンフィ
ルムを真空ポンプで減圧にしなか板１７０℃のもと２０
０ ｋｇ／ｃｍ”の条件で加熱融着して電池を構成しｆ
、 この電池をＡとすも なおＣｕ板とアルミニウム
板は導電性接着剤で接着固定した つぎに比較のためにポリプロピレンフィルムを真空ポン
プで減圧にしながら１４０℃のもと２００ｋｇ／ｃｍ”
の条件で加熱融着し 他はＡと同じ工程による電池を構
成してＢとして加えｔもこの両電池の特性を比較し１．
まず通常の充放電での放電電圧と容量を調べ？、、
、０．５８Ｖ定充電・−０，２ｍＡで０．３Ｖまでの放
電を行ったとこムＡでは平均電圧は０．４８Ｖ、放電容
量は４．８ｍＡｈに対して、Ｂテ！−１，ソれぞれ０．
４７Ｖ、４．６ｍＡｈであり、ＡはややＢよりやや優れ
ていｆ。
そこで、つぎに各電池の寿命特性を調べｔ−０゜６ｖ定
電圧充電−０，５ｍＡで０．３Ｖまでの放電の条件とし
電池は いずれも１０セル用いｔも周囲温度を４０℃
とし１． その結電 放電容量が初期の７５％にまで
劣化するサイクル数力＜、Ａでは１１００〜１２００サ
イクルであったのに対して、Ｂでは１０００−１１００
サイクルであり、Ａが長寿命であった 発明の効果 充放電の過程でとくに電極層が膨張して電極層と電解質
層との密着性が低下する現象を抑制することができるの
で、電池の充放電中での内部抵抗の増加を抑えることが
でき、優れた放電性能や長寿命化が可能になん
電圧充電−０，５ｍＡで０．３Ｖまでの放電の条件とし
電池は いずれも１０セル用いｔも周囲温度を４０℃
とし１． その結電 放電容量が初期の７５％にまで
劣化するサイクル数力＜、Ａでは１１００〜１２００サ
イクルであったのに対して、Ｂでは１０００−１１００
サイクルであり、Ａが長寿命であった 発明の効果 充放電の過程でとくに電極層が膨張して電極層と電解質
層との密着性が低下する現象を抑制することができるの
で、電池の充放電中での内部抵抗の増加を抑えることが
でき、優れた放電性能や長寿命化が可能になん
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1220745A JPH0384869A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 固体二次電池の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1220745A JPH0384869A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 固体二次電池の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0384869A true JPH0384869A (ja) | 1991-04-10 |
Family
ID=16755871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1220745A Pending JPH0384869A (ja) | 1989-08-28 | 1989-08-28 | 固体二次電池の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0384869A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859417A3 (en) * | 1997-02-12 | 2003-05-02 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Adhesive for battery, battery using the same and method of fabricating a battery using the same |
| KR100388905B1 (ko) * | 2000-09-22 | 2003-06-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| JP2010205449A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Nippon Zeon Co Ltd | 全固体二次電池用固体電解質層、全固体二次電池用積層体および全固体二次電池 |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1220745A patent/JPH0384869A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0859417A3 (en) * | 1997-02-12 | 2003-05-02 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Adhesive for battery, battery using the same and method of fabricating a battery using the same |
| KR100388905B1 (ko) * | 2000-09-22 | 2003-06-25 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지 |
| JP2010205449A (ja) * | 2009-02-27 | 2010-09-16 | Nippon Zeon Co Ltd | 全固体二次電池用固体電解質層、全固体二次電池用積層体および全固体二次電池 |
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