JPH02253569A - 固体二次電池の製造法 - Google Patents

固体二次電池の製造法

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JPH02253569A
JPH02253569A JP1075353A JP7535389A JPH02253569A JP H02253569 A JPH02253569 A JP H02253569A JP 1075353 A JP1075353 A JP 1075353A JP 7535389 A JP7535389 A JP 7535389A JP H02253569 A JPH02253569 A JP H02253569A
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Japan
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porous body
binder
layer
secondary battery
electrolyte
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JP1075353A
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Inventor
Tsutomu Iwaki
勉 岩城
Tadashi Tonomura
正 外邨
Shuji Ito
修二 伊藤
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562Solid materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/40Separators; Membranes; Diaphragms; Spacing elements inside cells
    • H01M50/46Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes
    • H01M50/461Separators, membranes or diaphragms characterised by their combination with electrodes with adhesive layers between electrodes and separators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は構成材料がすべて固体のいわゆる固体二次電池
の製造法に関する。
従来の技術 各種の電源として使われる電池のうち構成材料がすべて
固体であるいわゆる固体電池は、液漏れがなり、シたが
って高信頼性が期待でき、小形軽量化も可能などの理由
で一次、二次電池ともに注目されてきた。現在のところ
各種機器のメモリーバックアップ用が中心である。
この固体電池では、固体電解質がとくに重要であり、L
i L  Li5HなどのLi0イオン導電性固体電解
質、Rb A g a Is、Agl−Ag2O、Ag
I−MoonなどのAg4イオン導電性固体電解質、H
″″イオン導電性固体電解質、さらにRbCu4I +
、s Cl g、6、Cu l−Cu20−M2O3な
どのCu”イオン導電性固体電解質などがある。
まな、正極用材料としてはCue、+T i S2、A
gs、+Ti5e、Cu@、+NbS*1 Aga、+
NbS*1Wow、さらにCu y M o s S 
* −! 、 F e y M o e S * −z
などのシェブレル相化合物があげられている。
一方、負極にはCulA glL i +、5WOs、
さらに正極用と同様のシェブレル相化合物が試みられて
いる。
これら電池の製法としては他の電池同様多くの方法があ
るが、工業的に有効な一つの方法として電極活物質と結
着剤を主とする層を両面に、中央に電解質と結着剤を主
とする層を配し、加熱により一体化し、その外側に結着
剤を含む導電性の層を設け、これも加熱により一体化す
る工程があげられる。
発明が解決しようとする課題 固体電池の製法としての電極材料と結着剤を主とする層
を両面に、中央に電解質と結着剤を主とする層を配し、
加熱により一体化する方法は、他の一般の溶液を電解質
とする電池では採用できない簡単で連続的に生産できる
優れた製法である。
しかし、電極材料の層と電解質層の密着性を充分に行な
うため結着剤の量を多くし過ぎると、内部抵抗が大きく
なって充放電特性が低下する。ところが逆に少なくする
と密着性の点で劣るだけではなく、充放電の過程で生ず
る、とくに電極の若干の膨張を抑制できないので充放電
特性も劣化することになる。すなわち、いずれにしても
放電特性、寿命それに自己放電特性などに改良の余地を
残している。
本発明はこのような従来技術の課題を解決することを目
的とする。
課題を解決するための手段 本発明は、電極材料と結着剤を主とする層を両面に、中
央に電解質と結°′着剤を主とする層を配し、加熱によ
り一体化する製法において、正および負極材料と結着剤
を主とする層を熱可塑性樹脂からなる多孔体上に形成し
、この多孔体面を一体化する電解質層に接し、この多孔
体が軟化融解する温度あるいはそれ以上の温度で加圧一
体化する。
また電解質と結着剤を主とする層の両面に熱可塑性樹脂
からなる多孔体を配し両軍極層とこの多孔体が軟化融解
する温度あるいはそれ以上の温度で加圧一体化してもよ
い。なお、多孔体としては、特別の物でなく熱可塑性樹
脂製のスクリーン、パンチングメタル状、エキスパンド
メタル吠の物でよい。
作用 本発明は、電極層を両面に、中央に電解質層を配し、加
熱により一体化する製法において、正極および負極層の
場合はその一方の面に、電解質層の場合は両面に、少な
くともどちらかには熱可塑性樹脂からなる多孔体を配し
、両軍極層と電解質層をこの多孔体が軟化融解する温度
あるいはそれ以上の温度で加圧一体化する。このことに
より、両軍極層と電解質層との接合部分の多孔体が融解
してこの部分に多孔性の接着剤が多く存在した形になり
層の密着性が向上する。したがって、電極や電解質中に
多くの結着剤を加えた場合はど内部抵抗の増大がなく、
また、充放電時での膨張による電極と電解質の密着性の
低下も抑制できるので初期の容量不足や少ない充放電サ
イクルでの劣化を防ぐことができる。
実施例 以下に、本発明の詳細な説明する。
正極用材料として銅シェブレル(Cu、Mo・S・)を
用い、これに電解質としてRbCuaI+、@C1a、
sを30wt%、結着剤としてポリエチレンが7wt%
になるように、その熱ベンゼン溶液を加え充分攪拌して
後、線径0.1mmで30メツシユのポリエチレン製の
スクリーン上に0.35mmの厚さに、公知のドクター
ブレード法によりシートを形成する。
一方、負極にも銅シェブレル(CuaMOaS*)を用
い正極と同様に電解質RbCuJI+、%C1s。
6を30wt%、同じ条件で結着剤を用い充分攪拌して
後、同様にポリエチレン製のスクリーン上に0.35m
mの厚さに、公知のドクターブレード法によりシートを
形成する。
それに電解質としてRb Cua I +、sCl s
、sを用い、やはり同じ結着剤で厚さ0.22mmのシ
ートを作成する。ここではスクリーンは用いなかった。
つぎに、電解質層を中心に、正、負極はいずれもスクリ
ーン側を電解質層にして重ね、さらにその外側にゴム中
にカーボンブラックを分散させた市販のカーボンフィル
ムを集電体として当てた後、160℃、500Kg/c
m”の条件でローラブレス機により連続的に加圧一体化
した。電極の大きさが30X30mmになるように裁断
し、正、負両極にそれぞれにリード線を取り付けた後常
温硬化型のエポキシ樹脂で被覆して電池を構成した。
この電池をAとする。
つぎに、比較のために、電極の一方面にスクリーンを用
いないで他は電池Aと同様に製作した電池をBとして加
えた。
以上の電池の通常の充放電での放電容量は、たとえば、
0.25mAで0.54Vまでの充電−0,35mAで
0.25Vまでの放電の条件で調べたところ電池Aでは
10.5mAhであり、電池Bでは9.2mAhであっ
た。
そこでつぎにこの充放電の条件で各電池の寿命特性を調
べた。電池は、いずれも10セル用いた。
周囲温度を45℃とした。その結果、放電容量が初期の
60%にまで劣化するサイクル数が電池Aでは1100
〜1200サイクルであったのに対して電池Bでは95
0〜1050サイクルであった。
この結果から明らかなように電池Aの方が長寿命であっ
た。
なお、先の例では多孔体としてのポリエチレン製のスク
リーンを電極層中に用いた結果について示したが、この
多孔体は電解質層中でも同様に優れた性能を有すること
が確認できた。
なお、実施例では多孔体としてスクリーンを用いたが、
その他にパンチングメタル状やエキスパンドメタル状の
物でもよく、材料としては、他の熱可塑性樹脂たとえば
ポリ塩化ビニル、ポリアクリル系樹脂、ポリアミドな′
どでもよい。
発明の効果 本発明は、正極および負極層の場合はその一方の面に、
電解質層の場合は両面に、少なくともどちらかには熱可
塑性樹脂からなる多孔体を配し、両電極層と電解質層を
この多孔体が軟化融解する温度あるいはそれ以上の温度
で加圧一体化することにより、両電極層と電解質層との
接合部分の密着性が向上する。その結果°、固体二次電
池の放電容量、自己放電特性それにサイクル寿命などが
改良できる効果を発揮する。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)電極材料と結着剤を主とする層を両面に、中央に
    電解質と結着剤を主とする層を配し、加熱により一体化
    する固体二次電池の製造法において、正および負極材料
    と結着剤を主とする層を、熱可塑性樹脂からなる多孔体
    上に形成し、この多孔体が存在する面を一体化するため
    の電解質層に接し、この多孔体が軟化融解する温度ある
    いはそれ以上の温度で加圧一体化することを特徴とする
    固体二次電池の製造法。
  2. (2)電極材料と結着剤を主とする層を両面に、中央に
    電解質と結着剤を主とする層を配し、加熱により一体化
    する固体二次電池の製造法において、電解質と結着剤を
    主とする層の両面に、熱可塑性樹脂からなる多孔体を配
    し電解質層と両電極層とを、この多孔体が軟化融解する
    温度あるいはそれ以上の温度で加圧一体化することを特
    徴とする固体二次電池の製造法。
  3. (3)多孔体がスクリーン、パンチングメタル状、エキ
    スパンドメタル状であることを特徴とする請求項1又は
    2記載の固体二次電池の製造法。
JP1075353A 1989-03-27 1989-03-27 固体二次電池の製造法 Pending JPH02253569A (ja)

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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0848445A1 (en) * 1996-12-04 1998-06-17 Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha Lithium ion secondary battery and method of fabricating thereof
WO2000060690A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-12 Koninklijke Philips Electronics N.V. Method of bonding a separator and an electrode, more particularly a cathode or an anode, as well as a battery
EP0954043A4 (en) * 1997-11-19 2005-01-19 Mitsubishi Electric Corp Bonding agent for cells and cell using the same
EP0954042A4 (en) * 1997-11-19 2005-01-19 Mitsubishi Electric Corp LITHIUMION SECONDARY BATTERY AND ITS MANUFACTURE
EP0967677A4 (en) * 1997-12-15 2007-02-21 Mitsubishi Electric Corp LITHIUM-ION SECONDARY BATTERY

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