JPH0390044A - 光学活性なアルカノール類の製造法 - Google Patents
光学活性なアルカノール類の製造法Info
- Publication number
- JPH0390044A JPH0390044A JP22786489A JP22786489A JPH0390044A JP H0390044 A JPH0390044 A JP H0390044A JP 22786489 A JP22786489 A JP 22786489A JP 22786489 A JP22786489 A JP 22786489A JP H0390044 A JPH0390044 A JP H0390044A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- formula
- group
- formulas
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は医薬、農薬、有機電子材料等の中間体として有
用な光学活性なアルカノール類の製造法に関する。
用な光学活性なアルカノール類の製造法に関する。
〈従来の技術〉
特開昭６８−１９０８４２号公報には、下記一般式（Ｉ
−ａ） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基、ＲＲは炭素数２
〜１５の直鎖または分岐のアルキル基をあられし、−（
）−１基、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を
示す）をあられし、＊は不斉炭素原子であることを示す
〕 で示される２−置換アルキルエーテル類の製造法として
以下の反応式が記載されている。
−ａ） 〔式中、Ｒは炭素数１〜１８の直鎖または分岐のアルキ
ル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオ
キシ基またはアルコキシカルボニル基、ＲＲは炭素数２
〜１５の直鎖または分岐のアルキル基をあられし、−（
）−１基、ハロゲン原子、メチル基またはメトキシ基を
示す）をあられし、＊は不斉炭素原子であることを示す
〕 で示される２−置換アルキルエーテル類の製造法として
以下の反応式が記載されている。
５
（Ｉ−ａ）
しかしながら、該製造法は、出発原料として光学活性２
級アルコールの水酸基をメトキシメチル基、２−テトラ
ヒドロピラニル基、ベンジル基等の保護基で保護した化
合物とアルコールまたはフェノール類とを反応させてい
る為、生成した化合物（２）を脱保護基する工程が余分
に必要となるなどの問題点があり、必ずしも工業的有利
なものではなかった。
級アルコールの水酸基をメトキシメチル基、２−テトラ
ヒドロピラニル基、ベンジル基等の保護基で保護した化
合物とアルコールまたはフェノール類とを反応させてい
る為、生成した化合物（２）を脱保護基する工程が余分
に必要となるなどの問題点があり、必ずしも工業的有利
なものではなかった。
〈発明が解決しようとする課題〉
本発明は光学活性なエポキシドとフェノール性化合物と
から光学活性なアルカノール類を１工程で製造する方法
を提供する。
から光学活性なアルカノール類を１工程で製造する方法
を提供する。
く課題を解決するための手段〉
本発明は、
一般式（ＩＩ）
Ａ＋Ｑ＋ＯＨ
（ｎ）
Ｙ。
は１
をそれぞれ表わす。
Ａは、
ｎが０である
々独立に水素原子、
ハロゲン原子、
シアノ基、
アルキル基、
アルケニル基、
アルキニル基、
アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニルオキシ
基またはアルキルカルボニル基ヲ、Ｒ′はアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルキルオキシ基、アル
ケニルオキシ基、またはアルキニルオキシ基をそれぞれ
表わす。
基またはアルキルカルボニル基ヲ、Ｒ′はアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アルキルオキシ基、アル
ケニルオキシ基、またはアルキニルオキシ基をそれぞれ
表わす。
で示されるフェノール性化合物と、一般式（■）＊
（式中、Ｒは炭素数１〜１６のアルキル基またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基もしくは低
級アルキニル基で置換されていてもよいフェニル基を、
＊印は不斉炭素原子をそれぞれ表わす。） で示される光学活性なエポキシドとを、塩基の存在下に
反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）（式中、 Ａ。
ン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基もしくは低
級アルキニル基で置換されていてもよいフェニル基を、
＊印は不斉炭素原子をそれぞれ表わす。） で示される光学活性なエポキシドとを、塩基の存在下に
反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）（式中、 Ａ。
１
１
ｎおよび＊印は前記と
同じ意味である。）
で示される光学活性なアルカノール類の製造法である。
フェノール性化合物としては、フェノール、クロロフェ
ノール、ブロモフェノール、クレゾール、ベンジルオキ
シフェノール、ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロ
キシビフェニル、クロロ−４−ヒドロキシビフェニル、
ブロモー４−ヒドロキシビフェニル、ベンジルオキシ−
４−ヒドロキシビフェニル、アセチル−４−ヒドロキシ
ビフェニル、４′−アルキル−４−ヒドロキシビフェニ
ル、４’−アルコキシ−４−ヒドロキシビフェニル、５
−アルキル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン、５−アルコキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリミジン、２−（４−アルキルフェニル）−５−ヒド
ロキシピリミジン、２−（４−アルコキシフェニル）−
６−ヒドロキシピリミジン、シアノフェノール、４−ヒ
ドロキシ−４７−ジアツビフエニル、２−アルキル−６
−（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２−アルコキ
シ−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、６−ア
ルキル−８−（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン、
６−アルコキシ−８−（４−ヒドロキシフェニル）ピリ
ダジン、５−アルキル−２−（４−ヒドロキシフェニル
）ピリジン、５−アルコキシ−２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）ピリジン等があげられる。
ノール、ブロモフェノール、クレゾール、ベンジルオキ
シフェノール、ヒドロキシアセトフェノン、４−ヒドロ
キシビフェニル、クロロ−４−ヒドロキシビフェニル、
ブロモー４−ヒドロキシビフェニル、ベンジルオキシ−
４−ヒドロキシビフェニル、アセチル−４−ヒドロキシ
ビフェニル、４′−アルキル−４−ヒドロキシビフェニ
ル、４’−アルコキシ−４−ヒドロキシビフェニル、５
−アルキル−２−（４−ヒドロキシフェニル）ピリミジ
ン、５−アルコキシ−２−（４−ヒドロキシフェニル）
ピリミジン、２−（４−アルキルフェニル）−５−ヒド
ロキシピリミジン、２−（４−アルコキシフェニル）−
６−ヒドロキシピリミジン、シアノフェノール、４−ヒ
ドロキシ−４７−ジアツビフエニル、２−アルキル−６
−（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、２−アルコキ
シ−５−（４−ヒドロキシフェニル）ピラジン、６−ア
ルキル−８−（４−ヒドロキシフェニル）ピリダジン、
６−アルコキシ−８−（４−ヒドロキシフェニル）ピリ
ダジン、５−アルキル−２−（４−ヒドロキシフェニル
）ピリジン、５−アルコキシ−２−（４−ヒドロキシフ
ェニル）ピリジン等があげられる。
また、上記例示中、アルキルをアルケニル、アルキニル
に置き換えた化合物またはアルコキシをアルケニルオキ
シ、アルキニルオキシにそれぞれ置き換えた化合物も例
示される。
に置き換えた化合物またはアルコキシをアルケニルオキ
シ、アルキニルオキシにそれぞれ置き換えた化合物も例
示される。
これらのアルキル、アルケニル、アルキニル、アルキル
オキシ、アルケニルオキシまたはアルキニルオキシ基は
、炭素数２０以下の直鎖または分岐状基である。
オキシ、アルケニルオキシまたはアルキニルオキシ基は
、炭素数２０以下の直鎖または分岐状基である。
一般式（ＩＩ）で示されるフェノール性化合物の使用量
は、通常一般式（ＩＩＩ）で示される光学活性なエポキ
シドが高価である為、該エポキシドに対して過剰にする
のが好ましく、より好ましくは１．１〜１．２倍モルで
ある。
は、通常一般式（ＩＩＩ）で示される光学活性なエポキ
シドが高価である為、該エポキシドに対して過剰にする
のが好ましく、より好ましくは１．１〜１．２倍モルで
ある。
一般式（ＩＩＩ）で示される光学活性なエポキシドとし
ては１．２−エポキシプロパン、１．２−エポキシブタ
ン、１．２−エポキシペンタン、１．２−エポキシヘキ
サン、１，２−エポキシへブタン、１．２−エポキシオ
クタン、１，２−エポキシノナン、ｌ、２−エポキシデ
カン、１．２−エポキシウンデカン、１．２−エポキシ
ドデカン、１．２−エポキシトリデカン、１゜２−エポ
キシテトラデカン、１．２−エポキシペンタデカン、１
．２−エポキシヘキサデカン、スチレンオキシド等が挙
げられる。
ては１．２−エポキシプロパン、１．２−エポキシブタ
ン、１．２−エポキシペンタン、１．２−エポキシヘキ
サン、１，２−エポキシへブタン、１．２−エポキシオ
クタン、１，２−エポキシノナン、ｌ、２−エポキシデ
カン、１．２−エポキシウンデカン、１．２−エポキシ
ドデカン、１．２−エポキシトリデカン、１゜２−エポ
キシテトラデカン、１．２−エポキシペンタデカン、１
．２−エポキシヘキサデカン、スチレンオキシド等が挙
げられる。
塩基としては、一般式（社）で示されるフェノ−ノール
性化合物との塩が挙げられる。
性化合物との塩が挙げられる。
一般式（２）で示されるフェノール性化合物と塩を形成
する無機もしくは有機化合物としては、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等の水酸化アルカリ金属もしくは水酸化アルカリ土類
金属あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の炭酸塩あるいは水素化ナトリウム、水
素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の水素化物あるいはメチルリチウム、ブチルリチウ
ム等の有機金属などが挙げられる。
する無機もしくは有機化合物としては、水酸化リチウム
、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウ
ム等の水酸化アルカリ金属もしくは水酸化アルカリ土類
金属あるいは炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸水素ナトリウム等のアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の炭酸塩あるいは水素化ナトリウム、水
素化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類
金属の水素化物あるいはメチルリチウム、ブチルリチウ
ム等の有機金属などが挙げられる。
塩基の使用量は、一般式（２）で示されるフェノール性
化合物に対して通常０．１〜１０モル％、好ましくは０
．１〜６モル％である。
化合物に対して通常０．１〜１０モル％、好ましくは０
．１〜６モル％である。
一般式（ＩＤで示されるフェノール性化合物と一般式（
［［Ｉ）で示される光学活性なエポキシドとの反応は、
通常溶媒の存在下に行う。
［［Ｉ）で示される光学活性なエポキシドとの反応は、
通常溶媒の存在下に行う。
溶媒としてはヘキサン、ヘプタン、トルエン、ベンゼン
等の芳香族炭化水素、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル、クロルベンゼン、クロロホルム、ジ
クロルメタン、１．２−ジクロルエタン等のハロゲン化
炭化水素もしくはジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等の
非プロトン性極性溶媒などの反応に不活性な溶媒の単独
または混合物が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限さ
れないが、一般式（Ｉｎ）で示される光学活性なエポキ
シドに対して１０重量倍以下であることがより好ましい
。
等の芳香族炭化水素、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル、クロルベンゼン、クロロホルム、ジ
クロルメタン、１．２−ジクロルエタン等のハロゲン化
炭化水素もしくはジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピ
ロリドン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル等の
非プロトン性極性溶媒などの反応に不活性な溶媒の単独
または混合物が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限さ
れないが、一般式（Ｉｎ）で示される光学活性なエポキ
シドに対して１０重量倍以下であることがより好ましい
。
反応温度は通常Ｏ〜１６０°０、好ましくは５０〜１５
０℃である。
０℃である。
反応時間については、例えば一般式（Ｉｎ）で示される
光学活性なエポキシドが反応系から消失した時点をもっ
て反応終点とすることができる。
光学活性なエポキシドが反応系から消失した時点をもっ
て反応終点とすることができる。
反応混合物からの一般式（Ｉ）で示される光学活性なア
ルカノール類の取出しは、通常の抽出、分液、濃縮、蒸
留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の後処理操作
を加えることにより行われる。
ルカノール類の取出しは、通常の抽出、分液、濃縮、蒸
留、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の後処理操作
を加えることにより行われる。
〈発明の効果〉
本発明によれば、医薬、農薬、有機電子材料等の中間体
として有用な一般式（Ｉ）で示される光学活性なアルカ
ノール類を工業的有利に製造することができる。
として有用な一般式（Ｉ）で示される光学活性なアルカ
ノール類を工業的有利に製造することができる。
〈実施例〉
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１
４−ヒドロキシビフェニル２０．４ Ｆ （０，１２モ
ル）をジメチルホルムアミド２００−にとかし、次いで
水酸化ナトリウム０．２４１を加えて、８０分間室温で
撹拌した。（Ｒ） −１、２−エポキシオクタン１２．
８９ （０，１モル）を加えた後、６０°Ｃで６時間撹
拌した。
ル）をジメチルホルムアミド２００−にとかし、次いで
水酸化ナトリウム０．２４１を加えて、８０分間室温で
撹拌した。（Ｒ） −１、２−エポキシオクタン１２．
８９ （０，１モル）を加えた後、６０°Ｃで６時間撹
拌した。
反応混合物を減圧下に濃縮したのち、水５０〇−を加え
、次にトルエン８００ｄで抽出した。
、次にトルエン８００ｄで抽出した。
得られた有機層を水洗後、無水炭酸カリウムで乾燥した
。
。
低沸点成分を減圧下に留去し、得られた残渣をトルエン
−酢酸エチル系でカラムクロマトグラフィーで分離、精
製して（−’）−４−（２−ヒドロキシオクチルオキシ
）ビフェニル２８．８ｆ（収率９８％）を得た。
−酢酸エチル系でカラムクロマトグラフィーで分離、精
製して（−’）−４−（２−ヒドロキシオクチルオキシ
）ビフェニル２８．８ｆ（収率９８％）を得た。
０
〔α）Ｄ−１１，１° （ｃ＝ １ 、ＣＨＣｌ纂
）実施例２〜１１ 表−１に示すフェノール性化合物、溶媒、塩基、光学活
性なエポキシドを用い、かつ反応条件を表−１に示すよ
うにする以外は実施例１と同様に反応および後処理して
表−１に示す結果を得た。
）実施例２〜１１ 表−１に示すフェノール性化合物、溶媒、塩基、光学活
性なエポキシドを用い、かつ反応条件を表−１に示すよ
うにする以外は実施例１と同様に反応および後処理して
表−１に示す結果を得た。
（以下余白）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 Ａ■Ｑ■＿ｎＯＨ （式中、Ｑは▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼を、ｎは０ま たは１をそれぞれ表わす。Ａはｎが０であるとき▲数式
、化学式、表等があります▼または▲数式、化学式、表
等があります▼ を、ｎが１であるとき▲数式、化学式、表等があります
▼ また は▲数式、化学式、表等があります▼をそれぞれ表わす
。Ｘ＿１、Ｘ＿２は各々独立に水素原子、ハロゲン原子
、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基
、アルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、アルキニル
オキシ基またはアルキルカルボニル基を、Ｒ′はアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルキルオキシ基
、アルケニルオキシ基またはアルキニルオキシ基をそれ
ぞれ表わす。） で示されるフェノール性化合物と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数１〜１６のアルキル基またはハロゲ
ン原子、低級アルキル基、低級アルケニル基もしくは低
級アルキニル基で置換されていてもよいフェニル基を、
＊印は不斉炭素原子をそれぞれ表わす。） で示される光学活性なエポキシドとを、塩基の存在下に
反応させることを特徴とする一般式▲数式、化学式、表
等があります▼ （式中、Ａ、Ｑ、Ｒ、ｎおよび＊印は前記と同じ意味で
ある。） で示される光学活性なアルカノール類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227864A JP2830151B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 光学活性なアルカノール類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1227864A JP2830151B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 光学活性なアルカノール類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0390044A true JPH0390044A (ja) | 1991-04-16 |
| JP2830151B2 JP2830151B2 (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=16867555
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1227864A Expired - Fee Related JP2830151B2 (ja) | 1989-09-01 | 1989-09-01 | 光学活性なアルカノール類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2830151B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56139435A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-30 | Bayer Ag | 3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ol and manufacture |
| JPS63190842A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-08 | Chisso Corp | ２−置換アルキルエ−テル類および液晶組成物 |
-
1989
- 1989-09-01 JP JP1227864A patent/JP2830151B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56139435A (en) * | 1980-03-05 | 1981-10-30 | Bayer Ag | 3,3-dimethyl-1-phenoxy-butan-2-ol and manufacture |
| JPS63190842A (ja) * | 1987-02-02 | 1988-08-08 | Chisso Corp | ２−置換アルキルエ−テル類および液晶組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2830151B2 (ja) | 1998-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Ranken et al. | Alkylthio aromatic amines | |
| US4996375A (en) | Vitamin E intermediates and a process for their manufacture and conversion into Vitamin E | |
| JP2001522822A5 (ja) | ||
| Uemura et al. | Directed regioselective lithiation of (η6-arene) chromium tricarbonyl complexes: Regioselective synthesis of anthraquinones and calamenenes | |
| Guay et al. | The regiospecific synthesis of the A and B rings of phomazarin | |
| JPH0390044A (ja) | 光学活性なアルカノール類の製造法 | |
| Van der Leij et al. | A novel synthesis of 2'-hydroxy-1', 3'-xylyl crown ethers | |
| EP0009075A1 (en) | Pyridyloxy-propanol amines and esters thereof, process for preparing the same and pharmaceutical compositions containing them | |
| CA1099709A (en) | 5-(quaternary alkyl) resorcinol preparation and intermediates therefor | |
| JP2857760B2 (ja) | プロポキシニトロベンゼン類の製法 | |
| US6087512A (en) | Process for preparation of glycidyl ether | |
| KR100293646B1 (ko) | 해당알독심의탈수반응을통하여오르토-하이드록시치환된방향족니트릴을제조하는방법 | |
| GB2048864A (en) | Substituted 4-(pyridyl-2-oxy)phenoxyalkane carboxylic acids | |
| US6720463B1 (en) | Process for the production of alkanediol derivative | |
| JPH0572906B2 (ja) | ||
| EP1812399B1 (en) | Opiate intermediates and methods of synthesis | |
| KR20000048638A (ko) | 테트라히드로이소퀴놀린 및 관련 헤테로시클릭 화합물의 합성을위한 픽테트-스펜글러 반응 | |
| KR900000967B1 (ko) | 벤질아민 유도체 및 그 제법 | |
| EP1508568B1 (en) | Process for producing glycidyl ether | |
| Azzena et al. | Regioselectivity in the reductive cleavage of pyrogallol derivatives: reductive electrophilic substitution of acetals of 2, 3-dimethoxyphenol | |
| Heinisch et al. | Pyridazines, LX. Telesubstitution and Dismutation Reactions in the Series of Phenyl‐3‐pyridazinylmethane Derivatives | |
| AU2002354049A1 (en) | Photochromic oxazine compounds and methods for their manufacture | |
| EP1446390A2 (en) | Photochromic oxazine compounds and methods for their manufacture | |
| Kamogawa et al. | Liquid crystalline compounds bearing pyridine ring: Azoxy compounds with alkyl substituents. | |
| Qian et al. | Alcoholysis of trifluoromethyl groups attached to the pyridine ring |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |