JPH039148B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は回折角（2θ）9.1゜、15.7゜、23.6゜および
26.2゜に４本の強いピークおよび回折角（2θ）
7.8゜、18.4゜および21.3゜に３本の中間強度のピーク
を示すＸ線回折図により特徴づけられる新規な結
晶変態（以下、これをα型変態と称する）を有す
る下記構造式〔〕 で示されるピリドンアゾ化合物に関するものであ
る。 近年、洗色業界では洗色法に種々の合理化が行
なわれており、多量の繊維を一度に染色処理する
液流染色法が多く採用されている、その例として
はビーム染色、チーズ染色、パツケージ染色等が
あり、これらは広く一般に行なわれている染色法
である。これらの染色法は、静止した繊維の何層
にも巻いた緻密な層内に、染料分散液を強制的に
循環させて染色させる方式であるため、染料分散
粒子が微粒子であり、かつ分散系が安定であれ
ば、繊維層内を均一に循環し、良好な染色結果が
得られるが、染料粒子が大きくなると、繊維層に
よつて染料粒子の過現象が起こり、繊維内部へ
の染料の浸透不良、あるいは凝集物の付着による
内層または外層の濃淡染め、繊維表面のみへの染
料の付着による堅牢度の低下などの問題が発生す
る。従つてこのような染色法に使用する染料は染
浴中で分散性が良好で、かつ室温から実際の染着
が起こる高温度までの広い温度範囲において分散
性が低下しないことが必要である。ところが染浴
中で高温度にした時、染料の分散性は、往々にし
て低下しやすく、その結果、凝集した染料が上述
したように被染物の表面に過残渣状に付着し、
また何層にも重なつている被染物は、外層部分と
内層部分で染着濃度が異なり、均一な濃度の染色
物が得られない。 本発明に係るピリドンアゾ化合物はその化学構
造式自体は特開昭56−129255あるいは特公昭47−
18549等の文献に記載された通常の製造方法によ
り得られる。しかし該化合物は染浴を高温度にし
た場合の分散低下が著しく、均一な染色濃度の染
色物を得ることが困難である。 本発明者らは上述の点に関し、鋭意検討した結
果、本発明に至つた。即ち、本発明者らは前記ピ
リドンアゾ化合物には、少くとも２種類の結晶変
態が存在し、その１つは熱に対して不安定な結晶
変態（以下、β型変態と称するが、これは数種類
の結晶変態の混合物であると考えられる。）であ
り、他の１つは高温度の加熱状態でも非常に安定
な結晶変態（α型変態）であることを知見し、さ
らに染料組成物の高温染浴中での分散状態の安定
は、染料粒子の大小のみでは決定されず、上記の
結晶変態に重大な関係があり、染浴の安定な分散
系を得るためにはα型結晶変態の化合物を用い
て、はじめて目的を達することができることを見
い出した。 本発明の新規なα型変態は、たとえば、下記構
造式 で示される化合物〔〕を常法によりジアゾ化し
下記式〔〕あるいは〔〕 で示されるピリドン系化合物とカツプリングする
ことにより得られるβ型変態を水媒体中で、場合
によりナフタレンスルホン酸のホルムアルデヒド
縮合物；リグニンスルホン酸ソーダが主成分であ
るサルフアイドパルプ廃液の濃縮物の分散剤の存
在下に、あるいはメタノール、エタノールまたは
ブタノールのようなアルコール類；ジオキサンの
ようなエーテル類；エチレングリコールおよびエ
チレングリコールモノエチルエーテルのようなグ
リコールおよびグリコールエーテル等の有機溶剤
中で、15℃〜140℃に30分〜30時間処理すること
により製造することができる。 次に本発明に係る前示構造式〔〕で示される
ピリドンアゾ化合物のα型変態、およびβ型変態
を図面によつて説明する。第１図および第２図は
粉体Ｘ線回折法によるものであり、CuKa線によ
る回折状態をプロポーシヨナルカウンターを使用
して記録した図である。横軸が回折角（2θ）、縦
軸が回折強度を示している。第１図はα型変態を
示すもので、回折角（2θ）9.1゜、15.7゜、23.6゜およ
び26.2゜に４本の強いピークおよび回折角（2θ）
7.8゜、18.4゜および21.3゜に３本の中間強度のピーク
を持つている。第２図はβ型変態を示すもので、
なだらかな起伏のピークしか見られない。Ｘ線回
折法による回折角は同一結晶形のものであれば、
±0.1゜程度の誤差で常に一致するものであつてこ
れらの図面は、各結晶変態の相違を明白にしてい
る。 本発明のジスアゾ化合物により染色しうる繊維
類としては、ポリエチレンテレフタレート、テレ
フタル酸と、１，４−ビス−（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサンとの重縮合物などよりなるポリエ
ステル繊維、あるいは木綿、絹、羊毛などの天然
繊維と上記ポリエステル繊維との混紡品、混織品
を挙げられる。 本発明のジスアゾ化合物を用いてポリエステル
繊維を染色するには、常法により分散剤としてナ
フタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとの縮合
物、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩などを使用して水性媒質中
に分散させた染色浴または捺染糊を調製し、浸染
または捺染を行なえばよい。例えば、浸染の場
合、高温染色法、キヤリヤー染色法、サーモゾル
染色法などの通常の染色処理法を適用すれば、ポ
リエステル繊維ないしは、その混紡品に堅牢度の
すぐれた染色を施すことができる。その際、場合
により染色浴にギ酸、酢酸、リン酸あるいは硫酸
アンモニウムなどのような酸性物質を添加すれ
ば、さらに好結果が得られる。 また、本発明方法に使用される前示構造式
〔〕で示される染料は同系統の染料あるいは他
系統の染料と併用してよく、染料相互の配合によ
り染色性の向上等、好結果が得られる場合があ
る。 次に実施例により本発明をさらに具体的に説明
する。 実施例 １ ３−シアノ−６−ヒドロキシ−１，４−ジメチ
ルピリド−２−オン1.7ｇを２％塩酸200ml中に加
え、更に氷200ｇを加え、カツプリング成分溶液
とした。 ｐ−（フエノキシエトキシカルボニル）アニリ
ン2.6ｇを５％塩酸300ml中に加え、更に氷200ｇ
を加え、この中に亜硝酸ソーダ0.8ｇと水20mlと
からなる溶液を滴下し２時間撹拌した後、スルフ
アミン酸0.2ｇを加えて過剰の亜硝酸ソーダを分
解しジアゾ液を調製した。このジアゾ液を前記カ
ツプリング成分溶液中に滴下し、酢酸ソーダ3.0
ｇを加えて反応液のPHを４〜５とし、0゜〜５℃に
て３時間撹拌した後、過水洗し、30℃で減圧乾
燥を行ない、黄色結晶3.9ｇを得た。 得られた粉末はβ型変態であり、そのＸ線回折
図を第２図に示す。 得られたβ型変態粉末のうち３ｇを水90ml中に
分散させ、90゜〜95℃で５時間撹拌し結晶の転移
を行なつた。結晶の転移終了後、過および乾燥
を行ない、第１図のＸ線回折図を示すα型変態を
得た。 前示構造式〔〕で示されるピリドンアゾ化合
物のα型変態0.5ｇをナフタレンスルホン酸−ホ
ルムアルデヒド縮合物１ｇおよび高級アルコール
硫酸エステル２ｇを含む水３に分散させて染色
浴を調製した。この染色浴にポリエステル繊維
100ｇを浸漬し、130℃で60分間染色したのち、ソ
ーピング、水洗および乾燥を行なつたところ、耐
光堅牢度の良好な鮮明な緑味黄色の染布が得られ
た。 実施例 ２ ３−シアノ−６−ヒドロキシ−１，４−ジメチ
ルピリド−２−オン16.4ｇを10％酢酸水500ml中
に加え、ホルマリン10.0ｇを加え、70℃で10時間
反応させた後、室温まで降温し過水洗後乾燥し
て淡黄色結晶16.5ｇを得た。この化合物について
質量分析を行なつた結果、親ピークのM⁺／ｅは
340であつた。また、元素分析の結果は下表の様
であつた。

【表】 上記質量分析および元素分析の結果よりこの化
合物は であると判断した。 実施例１における３−シアノ−６−ヒドロキシ
−１，４−ジメチルピリド−２−オンのかわりに
上記化合物1.8ｇを用い、同様のジアゾ化、カツ
プリング反応によりβ型変態粉末4.1ｇを得た。 得られたβ型変態粉末のうち３ｇをメタノール
60ml中に分散させ25゜〜30℃で８時間撹拌し結晶
の転移を行なつた。結晶の転移終了後過乾燥を
行ない、実施例１と同様、α型変態を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は実施例において得られた
ピリドンアゾ化合物のα型変態およびβ型変態の
Ｘ線回折図である。図面において、横軸は回折角
（2θ）を表わし、縦軸は回折強度を表わす。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 回折角（2θ）9.1゜、15.7゜、23.6゜および26.2゜
   に
   ４本の強いピークおよび回折角（2θ）7.8゜、18.4゜
   および21.3゜に３本の中間強度のピークを示すＸ
   線回折図により特徴づけられる結晶変態を有する
   下記構造式 で示されるピリドンアゾ化合物。